专利名称:N-(被取代的环状亚烷基亚铵)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺的制作方法
用一种新方法制备的新的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺是有机物新的稳定剂，该稳定剂对有机物在因受热、氧和光作用而引起的化学腐蚀和降解条件下有稳定作用，并且为此目的该化合物和其它的阻碍酚稳定剂形成有用的组合物。
本发明的新的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺化合物的通式为
式中R1，R2和R5是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有1到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;R6、R7、R8和R9是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有4到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1～8个碳原子，而且R6和R7，R8和R9可以是或形成含有5到7个碳原子的环;A是(1)结构式为
的亚烷基，其中R3和R4是含有1到18个碳原子的烷基，或者是(2)含有4到12个碳原子的环烷基、苯基或萘基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;B是一个键或结构式如下的亚烷基
其中n为1到8，R11和R12是氢或含有1到8个碳原子的烷基;R10是氢，含有1到8个碳原子的烷基、酰基
，其中R13是氢，含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、苯基或萘基、O或OH;Y是H2或O。
优选的基团R1是含有1到8个碳原子的烷基、R2是含有1到6个碳原子的烷基，最好是R1和R2中的至少一个是叔烷基、包括叔丁基和叔戊基;R3和R4是含有1到8个碳原子的烷基，最好是1到4个碳原子、含有5到8个碳原子的环烷基、萘基和苯基;R5是氢、含有1到6个碳原子的烷基;R6、R7、R8和R9是含有1到6个碳原子的烷基或含有5到7个碳原子的环;R10是氢;在B中，n是1到3，R11和R12是氢或甲基。
这些N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺，更准确地说是N-烷基-N′-(3，3，5，5-四烷基-2-酮-1-哌嗪烷基)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺是用一种新方法制备的，该方法是在碱金属氢氧化物存在下，2，6-二烷基苯酚与脂肪族酮、脂环族酮或烷芳基酮、卤仿和哌啶或哌嗪化合物反应。反应中可使用有机溶剂，或使用大量的酮反应物。通过使过滤的反应产物结晶，酰胺就以极高的产率离析出来。
所用的典型的2，6-二烷基苯酚的结构式为
式中R1和R2如同上述定义，包括2-甲基-6-叔丁基苯酚、2-乙基-6-叔丁基苯酚、2-丙基-6-叔丁基苯酚，2-异丙基-6-叔丁基苯酚、2-正丁基-6-叔丁基苯酚、2、6-二叔丁基苯酚、2-正戊基-6-叔丁基苯酚、2-异戊基-6-叔丁基苯酚、2-己基-6-叔丁基苯酚、2-庚基-6-叔丁基苯酚、2-异辛基-6-叔丁基苯酚、2-异丙基-6-甲基苯酚、2-正丁基-6-异丙基苯酚、2-异戊基-6-乙基苯酚、2-异戊基-6-甲基苯酚、2-异辛基-6-甲基苯酚、2-异辛基-6-乙基苯酚、2-异辛基-6-正丙基苯酚、2-异辛基-6-正己基苯酚，等等。
所用的酮包括二烷基酮、环烷酮、烷基环烷酮和烷基芳基酮。可使用在该新方法中，来制备本发明的新的3，5-二烷基-4-羟苯基一被取代的乙酸的典型的酮是结构式如下的烷基酮
式中R3和R4是含有1到18个碳原子的烷基、最好是1到8个碳原子，C1-C8酮包括例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、二乙基酮、2-己酮、3-己酮、二正丙基酮、2-辛酮、甲基异丙基酮，等等。有用的酮也可以是在环上含有4到12个碳原子的环烷酮，例如环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环癸酮、甲基环戊酮、甲基环己酮，还可是烷基芳基酮，其中烷基含有1到4个碳原子，例如苯乙酮、邻-甲氧基苯乙酮、对一氯苯乙酮，等等。酮的量为每摩尔2，6-二烷基苯酚从至少约1摩尔，高到酮做为反应溶剂所需要的足够量即10摩尔或更多的酮。当酮只做为反应物时，酮的量最好不超过两摩尔，若酮的量少于1摩尔，就会降低产品的产率，并且酮的量大于2摩尔也是没必要的，除非酮做为溶剂。
卤仿(例如氯仿)的用量为每摩尔的2，6-二烷基苯酚至少约1摩尔，但是卤仿的摩尔量最好稍微过量，可以用到过量约50%的摩尔量，即每摩尔2，6-二烷基苯酚1。5摩尔的卤仿。但使用较大量的卤仿时，被认为没有好处，卤仿的量较少也会减少所需产品的最终产率。溴仿可以代替氯仿，并能得到极好的结果。
碱金属氢氧化物是以粉末形式或溶液形式使用，包括氢氧化钠和氢氧化钾。碱金属氢氧化物的优选用量为碱金属氢氧化物与2，6-二烷基苯酚的摩尔比过量。通常每摩尔2，6-二烷基苯酚可用从约4摩尔直到10摩尔或更多碱金属氢氧化物，但使用量最好是每摩尔2，6-二烷基苯酚约4到约8摩尔的氢氧化物。当氢氧化物用量小于约4摩尔时，所需产物的产率就会减少。
在本发明的方法中用于制备新的乙酰胺、哌啶和哌嗪的N-被取代的环状亚烷基亚胺的通式为
式中R5、R6、R7、R8和R9是氢、含有1到18个碳原子的烷基、环烷基或烷芳基，其中烷基最好含有1到8个碳原子，R10是氢、烷基或如上述定义的烷芳基、酰基
，其中R13是H、含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、或苯基或萘基、氧或羟基;Y是H2或O。B最好是一个键或结构式如下的亚烷基
式中n是1到8，最好是1到3，R11和R12是H、含有1到8个碳原子的烷基，最好是H和甲基。典型的化合物是被取代的哌嗪衍生物，例如N′-(2-异丙基氨基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基-2-哌嗪酮、N′-(2-环己基氨基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基乙基-2-哌嗪酮、N′-(2-异丁基氨基乙基)-3，5，5′-三甲基-3-异丁基-2-哌嗪酮，等等。
反应中所用的被取代的哌嗪的量是以1摩尔的2，6-二烷基苯酚为基准的。可是被取代的哌嗪的量可从小于化学计算量到较大的过量，当小于化学计算量时，结果使产物的产率降低，较大的过量也是不需要的，并且必须从反应混合物中分离出来，通常使用的量是约1摩尔2，6-二烷基苯酚约1到4摩尔。
所用的溶剂可以是任何极性有机溶剂，包括使用过量的酮代替应加入的溶剂。可用的典型溶剂包括二氯甲烷、四氢呋喃、二乙醚、二丁醚、二甲基亚矾、1，4-二噁烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯，等等。所用的溶剂量为每摩尔2，6-二烷基苯酚约5摩尔到100摩尔。如上所述，如果使用过量的反应物酮，可不用溶剂。在这种情况下，所用酮的量是以所用的2，6-二烷基苯酚的摩尔量为基准，每摩尔2，6-二烷基苯酚可以是约5到20摩尔，最好是约7.5到15摩尔。
虽然反应物可以以任何顺序加入，但最好是碱金属氢氧化物最后加入，在控制放热反应期间，保持反应温度在30℃以下，最好低于约10℃。该反应温度可从约0℃到约30℃，但最好是在约0℃到10℃。反应时间通常可从约5到约15小时。
通过过滤很容易将酰胺从反应混合物中分离出来，用含水无机酸洗涤滤液，无机酸包括盐酸或硫酸，从反应混合物中分离出的酰胺绝大部分是在形成的有机层中。含水层用溶剂萃取以全部除去少量的酰胺，并将其加入其他有机层中，得到的混合物用干燥剂如无水硫酸钠干燥，然后加热到干燥。如果需要，该产物可以进行重结晶。
本发明的实施在下列的实施例中将得到证明。下列实施例中酰胺的结构用红外光谱和核磁共振光谱进一步证明。分子量可用磁场吸收质谱(fielel desorption mass spectra(FP/MS))测定和证明。进行碳和氢的元素分析，测定的元素量与物质的分子式一致。
实施例1N-异丙基-N′-〔2-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺将0.1摩尔2，6-二叔丁基苯酚，1.0摩尔丙酮，0.15摩尔氯仿、0.1摩尔N′-(2-异丙基氨基乙基-3，3，5，5-四甲基-2-哌嗪酮加入反应器中，在循环冷浴冷却的情况下用搅拌混合。在1小时内慢慢加入0.5摩尔粉末状氢氧化钠。反应混合物在10℃下搅拌一夜。过滤从反应器中取出的反应混合物。用二氯甲烷洗涤固体残留物，将洗涤液加入滤液中，用50毫升4N盐酸，50毫升5%碳酸钠洗涤该滤液，然后用硫酸钠干燥。滤液蒸发至干燥，干燥的产物用己烷洗涤。得到的酰胺是熔点为165-169℃，分子量为515的白色固体。用元素分析测定出酰胺，含有72.43%的碳(计算值为72.19%)，10.26%的氢(计算值为10.36%)和8.02%的氮(计算值为8.15%)。
实施例2N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丙酰胺将0.1摩尔二(2-氨基-2-甲基-1-丙基)胺，0.15摩尔氯和2.0摩尔丙酮加入三口烧瓶中，该烧瓶装有温度计、机械搅拌器、冷却装置和加料漏斗。混合物用循环浴保持冷却，而将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入以保持反应温度低于10℃。氢氧化钠加入之后，反应物在氮气下搅拌，直到气相色谱显示出胺的反应基本完成。加入0.14摩尔氯仿和0.1摩尔2，6-二叔丁基苯酚，再将0.5摩尔的氢氧化钠颗粒分几次加入以保持反应温度低于10℃。该混合物在10℃下搅拌一夜。混合物在旋转蒸发器中浓缩，除去溶剂和低沸组分，然后在己烷一水混合物中搅拌。收集固体并用己烷和水洗涤。干燥后得到产物的收率为70%。丙酰胺从含有几滴85%肼的70%乙醇中重结晶，得到白色结晶，熔点为145-8℃。
实施例3N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-3-乙基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丁酰胺将0.1摩尔二(2-氨基-2-甲基-1-丙基)胺，0.15摩尔氯仿和2.0摩尔2-丁酮加入三口烧瓶中，该烧瓶装有温度计、机械搅拌器和加料漏斗。当用循环浴冷却时，将0.5摩尔的氢氧化钠颗粒一点一点地加入以保持反应温度低于10℃。反应完成之后，加入0.14摩尔氯仿和0.1摩尔2，6-二叔丁基苯酚，再加入0.5摩尔的氢氧化钠颗粒。重结晶的丁酰胺熔点为126-8℃。
实施例4N-〔1-(2-酮基-3，3′-(1，5-亚戊基)-5，5′-二甲基-3-乙基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基-环己烷羧酸酰胺将0.1摩尔二(2-氨基-2-甲基-1-丙基)胺，0.15摩尔氯仿和2.0摩尔的环己酮加入三口烧瓶中，当用循环浴冷却时，将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入，以保持反应温度低于10℃。反应完成后，加入0.14摩尔氯仿和0.1摩尔2，6-二叔丁基苯酚，再加入氢氧化钠颗粒。重结晶的环己烷羧酸酰胺的熔点为179-182℃。
实施例5N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺将0.1摩尔N′-(2-氨基-2-甲基-1-丙基)-3，3′，5，5′-四甲基-2-哌嗪酮，0.2摩尔氯仿，2.0摩尔环己酮和0.2摩尔2，6-二叔丁基苯酚混合，在约5℃下冷却，将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入，以保持温度低于10℃。该混合物在10℃下搅拌一夜，浓缩混合物以除去大部分环己酮和2，6-二叔丁基苯酚，该产物在水或水一己烷混合物中搅拌，得到固体物质。该固体物质从己烷中重结晶，得到纯白色粉末，其熔点为125-130℃。
实施例6N-环己基-N′〔2-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺将0.1摩尔N′-(2-环己基氨基乙基)-3，3′5，5′-四甲基-2-哌嗪酮，0.2摩尔氯仿，2.0摩尔环己酮和0.2摩尔的2，6-二叔丁基苯酚混合，然后在约5℃下冷却，将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入以保持温度低于10℃。该环己烷羧酸酰胺的熔点约为60℃。
实施例7N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺将0.1摩尔N′-(3-环己基氨基-1-丙基)-3，3′，5，5′-四甲基-2-哌嗪酮，0.2摩尔氯仿，2.0摩尔环己酮和0.2摩尔2，6-二叔丁基苯酚混合，然后在约5℃下冷却，将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入，以保持温度低于10℃。该环己烷羧酸酰胺的熔点约为60℃。
实施例8N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺将0.1摩尔N′-(2-氨基-2-甲基-1-丙基)-3，3′，5，5′-四甲基-2-哌嗪酮，0.2摩尔氯仿，2.0摩尔的丙酮和0.2摩尔2，6-二叔丁基苯酚，然后在约5℃下冷却，将0.5摩尔的氢氧化钠颗粒一点一点地加入，以保持温度低于10℃。重结晶的丙酰胺的熔点为172-4℃。
实施例9N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丁酰胺将0.1摩尔N′-(2-氨基-2-甲基-1-丙基)-3，3′，5，5′-四甲基-2-哌嗪酮，0.2摩尔氯仿，2.0摩尔丁酮和0.2摩尔2，6-二叔丁基苯酚混合，然后在约5℃下冷却，将0.5摩尔氢氧化钠颗粒一点一点地加入，以保持温度低于10℃。该重结晶的甲基丁酰胺的熔点为118-121℃。
为了证明本发明酰胺的稳定性，聚丙烯中酰胺的典型试验样品的制备是将稳定剂化合物与聚丙烯在装有Cam-head(混炼室)的布拉本德塑度记录仪中混合。首先将聚丙烯在190℃下素炼1 1/2 分钟。然后加入稳定剂，接着再混合3分钟。取出所得物质并压成厚20密耳的薄片。将这些薄片切割成1″×1″的片，用于烘箱老化。切割成C型(3″×1/8″)拉力试条用于UV稳定性实验。
热/氧化稳定性(烘箱内老化)试验包括在125℃下在空气循环烘箱中老化样品，平行作三个试验，测定薄片到突发破碎(破坏)的时间，并记录破坏时的试验天数。试验结果与不含稳定剂的对照试验进行比较。在每个样品中，每100份(重量)聚丙烯中含有0.1份(重量)的指定的酰胺(phr)得到下面的结果(天数)125℃对照试验 2N-异丙基-N′-〔2-(3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)〕乙基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺 9测定下面所列样品的紫外线稳定性，这些样品含有0.1份(重量)的酰胺，即抗紫外线(UV)辐射而引起的降解。样品是在装有6500瓦氙灯管的Atlas氙老化测试机(型号65-WR)中，根据ASTM＃D2565-79-A，进行试验。黑色试条温度为60℃。样品每2小时要进行18分钟水循环。测定抗拉强度降低50%的时间(小时)。为了比较测定不含酰胺的样品。得到下面的结果(时间)小时空白试验(对照试验) 220N-异丙基-N′-〔2-(3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪-2-酮基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺(0.1phr) 1280根据本发明能够被稳定的有机物包括天然的和合成的聚合物。例如，该稳定剂用于稳定下列物质纤维素物质;天然橡胶、卤化橡胶、共轭二烯聚合物、例如，聚丁二烯、丁二烯与下列化合物的共聚物苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、甲基乙烯基酮、乙烯基吡啶，等等;聚异戊二烯、氯丁橡胶，等等;乙烯基聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯与1，1-二氯乙烯的共聚物，聚乙酸乙烯酯，卤乙烯与丁二烯、苯乙烯、乙烯基酯、α，β-不饱和酮和醛等的共聚物;丙烯酸类单体的均聚物和共聚物，这些单体包括例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸3-乙基己基酯、丙烯酸胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈等等;表卤代醇(ephihalohydrin)聚合物;聚醚或多羟基化合物衍生的聚氨酯类;缩醛均聚物和共聚物;聚碳酸酯;聚酯，例如从下列化合物衍生的聚酯马来酸酐、富马酸酐、衣康酸酐、对苯二酸酐，等等，例如聚对苯二甲酸乙二酯;聚酰胺，如六亚甲基二胺和己二酸或癸二酸反应生成的聚酰胺;环氧树脂;如表氯代醇与双酚类缩合得到的产物;开环烯烃聚合物，等等。共混聚合物即两种或多种聚合物的物理混合物，根据本发明也可被稳定。
除了聚合物外，本发明的化合物也可稳定各种各样其它的有机物。这些物质包括蜡、合成的和石油衍生的润滑油和润滑脂;动物油，例如脂肪、牛脂、猪脂、鳕鱼肝油、鲸蜡脂;植物油、例如蓖麻油、亚麻子油、花生油、棕榈油、棉子油，等等;燃料油，如柴油、汽油，等等。
在此定义的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺提供了极好的热稳定性并阻止了聚烯烃聚合物的紫外线降解。它们特别适用于对含有2到8个碳原子2-单烯均聚物和共聚物的稳定作用。当用本发明的组合物进行稳定时，高密度和低密度的聚乙烯，全同立构的和无规立构的聚丙烯、聚异丁烯和聚(4-甲基-1-戊烯)具有极好的抗热和抗氧性能。乙烯丙烯共聚物和乙烯丙烯三元共聚物通常含有小于约百分之十(重量)的一个或多个含有多个不饱和键的单体，酚类，开环烯烃聚合物，等等。共混聚合物，即两种或多种聚合物的物理混合物也可根据本发明得到稳定。
(3，5-二烷基-4-羟苯基)-被取代的酰胺也可以和其它稳定剂一起使用，这些稳定剂包括阻碍或部分阻碍酚，阻碍胺抗光剂、亚磷酸盐、邻-羟基二苯甲酮，等等。典型的阻碍酚是羟苯基亚烷基异氰脲酯，如对称的三(3，5-二叔烷基-4-羟苄基)异氰脲酯;四〔亚甲基3-(3′，5′-二烷基-4′-羟苯基)丙酸酯〕甲烷，其中烷基含有1到8个碳原子，例如，四〔亚甲基3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸酯〕甲烷;(3-3′，5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸烷基酯，其中烷基含有1到18个碳原子，例如烷基3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯;1，3，5-三甲基-2，4，6-三〔3，5-二烷基-4-羟苄基)苯;1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基肉桂酰基乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮;2，2′-亚烷基二(4，6-二烷基苯酚)，其中烷基含有1到8个碳原子，例如，2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，等等。
下列聚丙烯组合物提供了极好的抗老化性，如在老化试验机中显示的结果0.05phr N-异丙基-N′-〔2-(3，3，5，5-四甲基-1-哌嗪-2-酮基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺，0.05phr1，1′-(1，2-亚乙基)二(3，3，5，5-四甲基)哌嗪酮，0.05phr2，2′，2″-三〔3，(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸基〕乙基异氰脲酯，时间大于2000小时;0.125phrN-异丙基-N′-〔2-(3，3，5，5-四甲基-1-哌嗪-2-酮基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺，0.05phr2，2′，2″-三〔3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸基〕乙基异氰脲酯，0.125phr3，9-二(十八烷氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺(diphosphaspiro)〔5，5〕-十一烷，时间大于2000小时。
聚丙烯中确定的乙酰胺的另外一些试验样品的制备如下将0.2份(重量)的在下文所叙述的乙酰胺，0.1份(重量)的经酸处理的硬脂酸钙和0.1份(重量)的工业用稳定剂，三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酯与100份(重量)的聚丙烯混合，将得到的混合物制成颗粒，并将其拉成纤维。该纤维在如上所述的老化试验机中试验，测定破坏所需的小时数。含有三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酯的样品，其破坏所需时间为260小时。
含有N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丙酰胺的样品，破坏所需时间1080小时。
含有N-〔1-(2-酮基-3，3′-(1，5-亚戊基)-5，5′-二甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺的样品，破坏所需时间980小时。
含有N-环己基-N-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺的样品，破坏所需时间530小时。
权利要求
1.具有下列通式的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)α′，α″-二烷基乙酰胺
式中R1、R2和R5是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有1到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子；R6、R7、R8和R9是氢；含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有4到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基的衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子，而且R6和R7，R8和R9可以是或形成含有5到7个碳原子的环；A是(1)结构式为
的亚烷基，其中R3和R4是含1到18个碳原子的烷基，或者是(2)含有4到12个碳原子的环烷基、苯基或萘基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基的衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子；B是一个键或结构式如下的亚烷基
其中n为1到8，R11和R12是氢或含有1到8个碳原子的烷基；R10是氢、含有1到18个碳原子的烷基、酰基
，其中R13是氢、含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、苯基或萘基、O或OH；Y是H2或O。
2.权利要求
1的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺，其中R1是含有1到8个碳原子的烷基，R2是含有1到6个碳原子的烷基，R1和R2中至少一个是叔烷基，R3和R4是含有1到8个碳原子的烷基、含有5到8个碳原子的环烷基，萘基和苯基;R5是氢或含有1到6个碳原子的烷基，R6、R7、R8和R9是含有1到6个碳原子的烷基或含有5到7个碳原子的环;R10是氢;在B中，n为1到3，R11和R12是氢或甲基;R10是氢或含有1到18个碳原子的烷基、O或OH;Y是H2或O。
3.权利要求
2的N-烷基-N′-(3，3，5，5-四烷基-2-酮基-1-哌嗪基)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺，其中R3和R4含有1到4个碳原子，和(2)是环己基、甲基环己基、环庚基或二环己基。
4.权利要求
2的乙酰胺，其中R1和R2中至少一个是叔丁基或叔戊基。
5.权利要求
3的N-异丙基-N′-〔2-(3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪-2-酮基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺。
6.权利要求
1的N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丙酰胺。
7.权利要求
1的N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-3-乙基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺。
8.权利要求
1的N-〔1-(2-酮基-3，3′-(1，5-亚戊基)-5，5′-二甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺。
9.权利要求
1的N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羰基酰胺。
10.权利要求
1的N-环己基-N′-〔2-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基乙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺。
11.权利要求
1的N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺。
12.权利要求
1的N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺。
13.权利要求
1的N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丁酰胺。
14.一种组合物，含有(1)在降解条件下的有机物和(2)稳定化量的结构式如下的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺
式中R1、R2和R5是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基，含有1到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基的衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;R6、R7、R8和R9是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有4到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基的衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子，而R6和R7，R8和R9可以是或形成含5到7个碳原子的环;A是(1)结构式为
的亚烷基，其中R3和R4是含有1到18个碳原子的烷基，或者是(2)含有4到12个碳原子的环烷基、苯基或萘基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;B是一个键或结构式如下的亚烷基
其中n为1到8、R11和R12是氢或含有1到8个碳原子的烷基;R10是氢、含有1到18个碳原子的烷基，酰基
，其中R13是氢、含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、苯基或萘基、O或OH;Y是H2或O。
15.权利要求
14的组合物，其中R1是含有1到8个碳原子的烷基，R2是含有1到6个碳原子的烷基，R1和R2中至少一个是叔-烷基，R3和R4是含有1到8个碳原子的烷基、含有5到8个碳原子的环烷基、苯基和萘基;R5是氢或含有1到6个碳原子的烷基;R6、R7、R8和R9是含有1到6个碳原子的烷基或含有5到7个碳原子的环;R10是氢;在B中，n为1到3;R11和R12是氢或甲基。
16.权利要求
15的组合物，其中权利要求
2的N-烷基-N′-(3，3，5，5-四烷基-2-酮基-1-哌嗪基)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺中的R3和R4含有1到4个碳原子，和(2)是环己基、甲基环己基、环庚基或二环己基。
17.权利要求
1的组合物，其中(1)所说的固体有机物是聚合物和(2)选自下列的化合物N-异丙基-N′-〔2-(3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪-2-酮基)乙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺;N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丙酰胺;N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-3-乙基-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基-丙酰胺;N-〔1-(2-酮基-3，3′-(1，5-亚戊基)-5，5′-二甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺;N-〔1-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)-2-甲基-2-丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺;N-环己基-N′-〔2-(2-酮基-3-3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基乙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羧酸酰胺;N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-α-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)环己烷羰基酰胺;N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丙酰胺;N-环己基-N′-〔3-(2-酮基-3，3′，5，5′-四甲基-1-哌嗪基)丙基〕-2-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-2-甲基丁基酰胺。
18.权利要求
17的组合物，其中聚合物是烯烃聚合物。
19.一种制备具有下列通式的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺的方法
式中R1、R2和R5是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有1到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;R6、R7、R8和R9是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基，含有4到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子，R6和R7、R8和R9可以是或形成含有5到7个碳原子的环;A是(1)结构式为
的亚烷基，其中R3和R4是含有1到18个碳原子的烷基，或者是(2)含有4到12个碳原子的环烷基，苯基或萘基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基的衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;B是一个键或结构式如下的亚烷基
其中n为1到8，R11和R12是氢或含有1到8个碳原子的烷基;R10是氢、含有1到18个碳原子的烷基、酰基
，其中R13是氢、含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、苯基或萘基。O或OH;Y是H2或O，该方法包括下面几种物质一起反应，他们是结构式如下的2，6-二烷基苯酚
其中R1和R2是氢或含有1到12个碳原子的烷基和环烷基;烷基环烷基、苯基或萘基和他们的烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;酮，选自下列化合物二烷基酮、环烷酮、烷基环烷酮和烷芳基酮，其中烷基含有1到18个碳原子;卤仿，选自氯仿和溴仿;碱金属氢氧化物和结构式如下的哌嗪
其中R5是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有1到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子;R6、R7、R8和R9是氢、含有1到12个碳原子的烷基、苯基和萘基、含有4到12个碳原子的环烷基、苯基和萘基的烷基环烷基和烷基衍生物，其中烷基含有1到8个碳原子，而R6和R7，R8和R9可以是或形成含有5到7个碳原子的环;B是一个键或结构式如下的亚烷基
其中n为1到8，R11和R12是氢或含有1到8个碳原子的烷基;R10是氢、含有1到18个碳原子的烷基，酰基
其中R13是氢、含有1到18个碳原子的烷基或链烯基、苯基或萘基、O或OH;Y是H2或O。
20.权利要求
19的方法，其中R1含有1到8个碳原子，R2含有1到6个碳原子，酮是结构式如下的二烷基酮
其中R3和R4是含有1到8个碳原子的烷基，环戊酮、环己酮，环庚酮和它们的烷基衍生物，其中烷基含有1到4个碳原子;R5是氢或1到6个碳原子的烷基，R6、R7、R8和R9含有1到8个碳原子;R10是氢;在B中，n为1到3、R11和R12是氢或甲基，R10是氢，Y是氧。
专利摘要
用一种新方法制备的N-(被取代的环状亚烷基亚胺)-α-(3，5-二烷基-4-羟苯基)-α′，α″-二烷基乙酰胺是新的稳定剂，该稳定剂对有机物在化学腐蚀和降解条件下有稳定作用，并且为此目的与其它稳定剂形成有用的组合物，以阻止聚合物因受热、氧和光而引起的化学腐蚀。
文档编号C07D241/08GK87106127SQ87106127
公开日1988年5月4日 申请日期1987年7月21日
发明者约翰·塔元·雷, 普扬·纳·森 申请人:Bf古德里奇公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan