吸水性树脂作为主要组分的吸水剂和该吸水剂的生产方法

专利名称：：吸水性树脂作为主要组分的吸水剂和该吸水剂的生产方法
技术领域：
：本发明涉及吸水性树脂作为主要组分的吸水剂和该吸水剂的生产方法。
背景技术：
：最近，为了吸收体液如尿、血液和类似物，吸水性树脂广泛用作吸收性结构的主要组分，该吸收性结构涉及到在卫生材料(吸收性制品)如一次性尿布、卫生巾、失禁垫片和类似物中的体液吸收。吸水性树脂的已知例子包括部分中和的交联聚丙烯酸聚合物；水解的淀粉-丙烯腈接枝聚合物；中和的淀粉-丙烯酸接枝聚合物；皂化的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物；交联的羧曱基纤维素；水解或交联的丙烯腈(acrylnitryl)共聚物或丙烯酰胺共聚物；交联的阳离子单体；交联的异丁烯-马来酸共聚物；2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸的交联聚合物；等等.通常需要相对于含水液体如体液，具有以下吸水特性的吸水性树脂(i)高吸收性；(ii)优异的吸收速率；(iii)优异的液体渗透性；(iv)溶胀凝胶的优异凝胶强度；(v)优异的吸收力(吸收和芯吸性能)，当水是从含有含水液体的基础材料中被吸收时；(vi)和类似性能。近年来，卫生材料如一次性尿布具有更高的性能和更薄的尺寸，并且用于各卫生材料的吸水性树脂的量(g)增加以及吸水性树脂的比率(wtW相对于整个吸收性结构而提高，因此使得卫生材料更薄，同时提高了吸收量和防止了含水液体的渗漏。考虑到液体贮存，具有更大量的吸水性树脂的吸收性结构是优选的。然而，当吸水性树脂实际上用于卫生材料如尿布时，吸水性树脂因为吸水而溶胀成柔软的凝胶。这会导致凝胶阻塞，使得应该随后被吸收的液体(尿或血液)不能渗透进入到吸收性结构之中，因此吸收量下降和渗漏发生。最近，吸水性树脂的液体渗透性引起人们的注意并且已经报道了涉及到具有较高液体渗透性的吸水性树脂的许多情况(例如，参见专利文献l-7)。例如，已知的是粒径分布大大地有助于液体渗透性(例如，参见专利文献8-11),和因此报道了这样一种技术，其中在凝胶中孔隙的容积通过增大粒径而提高，以便增强液体渗透性(例如，参见专利文献1和其它文献)。然而，还有一个问题如果在凝胶中孔隙的容积通过增大粒径而提高以便增强液体渗透性，则液体更少被吸收。作为解决该问题的方法，曾公开了一种方法，该方法使得液体更有利地通过吸水性树脂颗粒的使用而被吸收，在颗粒的表面上有四价或更多价的多元醇并且该多元醇的羟基部分地以游离形式存在(例如，参见专利文献12和其它文件)。此外，作为在没有使吸水性树脂的表面交联的情况下允许液体渗透性增强的一种方法，已经公开了通过用两种类型的共价键交联剂如多乙烯基交联剂和具有羟基的交联剂交联一种聚合物来生产具有高的液体渗透性和低的吸收能力(低吸收性)的聚合物的方法(例如，参见专利文献13和其它文件)。国际专利出版物No.95/26209的小册子[专利文献2]欧洲专利No.0951913的说明书[专利文献3]欧洲专利No.0640330的说明书[专利文献4]国际专利出版物No.2001/066056的小册子[专利文献5]国际专利出版物No.98/47454的小册子[专利文献6]USP6,414,214的说明书美国未经审查的专利出版物No.2002/128618的说明书USP5，051，259的说明书欧洲专利No.0349240的说明书[专利文献IO]欧洲专利No.0579764的说明书[专利文献ll]欧洲专利No.0629411的说明书[专利文献12]日本未经审查的专利出版物No.154758/2005(Tokukai2005-154758)优选是按照l:9到9:1的摩尔比率。考虑到已聚合的凝胶的处置特性，更优选的是第一交联剂的量小于第二交联剂和/或第三交联剂的量。相对于有羧基的不饱和单体(排除交联剂)，不同于非高分子化合物的这些内部交联剂(第二交联剂和/或第三交联剂)的总量优选是不少于0和不大于1.Omol%，更优选不少于0和不大于0.5mol%，再更优选不少于0和不大于0.2mol%，特别优选不少于0.005mo"/。和不大于0.1mol%，最优选不少于0.01mol。/i和低于0.1mol%。对于不同于非高分子化合物的内部交联剂的总量大于1.0mol。/。的情况，吸收率(CRC)会下降。因此，该量是不优选的。尤其，优选的是另外使用具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂(第二交联剂)作为其它内部交联剂。此外，将可聚合的交联剂(第二交联剂)用于交联。因此，在聚合之后，该量一般是基本上未检出(N.D.)(不超过l卯m，其为检测极限)。也就是说，更优选的是安排该步骤，从而在属于具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物的内部交联剂(第一交联剂)和具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂(第二交联剂)存在下来聚合有羧基的和包含在单体水溶液中的不饱和单体，以获得氢化聚合物。需要指出的是，对于将仅仅以共价键为基础的内部交联剂用作内部交联剂的情况，内部交联是通过在干燥步骤或表面交联步骤中加热来进行的。此外，对于将具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂用作内部交联剂的情况，内部交联是在聚合步骤中进行的。因此，通过一起使用第二交联剂在聚合步骤中形成交联结构，从而使得在聚合步骤之后有可能获得在某种程度上变硬的水凝胶，换言之，在聚合步骤之后有可能获得凝胶强度得到改进的水凝胶。因此，水凝胶的处置特性得到改进。也就是说，所形成的水凝胶不致于过分柔软，使得水凝胶能够容易地破碎或能够容易地接受类似的加工。结果，容易控制破碎水凝胶的尺寸和形状。此外，因为容易控制水凝胶的尺寸和形状或容易控制吸水性树脂的表面积大小，因此，有可能改进所形成的吸水性树脂的性能如吸水速率等等。以这种方法，对于使用属于具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价鍵的官能团的非高分子化合物的内部交联剂和具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂的情况，优选的是，属于具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物的内部交联剂的量是在上述范围内。此外，相对于有羧基的不饱和单体(排除交联剂)，具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂的量优选是不少于0和不大于1.Omol。/。，更优选不少于0和不大于0.5mol%，再更优选不少于0和不大于0.2mol%，特别优选不少于0.005mol°/o和不大于0.1mol%，最优选不少于0.01moW和4氐于0.1mol%。对于其它内部交联剂(第二交联剂)的量大于1.0mol。/。的情况，吸收率(CRC)会下降。因此，该量是不优选的。需要指出的是，非高分子化合物和其它内部交联剂可以在单体的聚合之前或过程中添加，只要它们在单体的聚合时存在就行。此外，这些内部交联剂可以单个剂量或几个剂量被添加到反应体系中。在该步骤中，作为用于聚合单体的引发剂，有可能使用自由基聚合引发剂如过硫酸钾，过硫酸铵，过硫酸钠，过乙酸钾，过乙酸钠，过碳酸钾，过(二)碳酸钠，叔丁基过氧化氢，过氧化氢，和2，2，-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物；光聚合引发剂如2-羟基-2-曱基-l-苯基-丙烷-l-酮；和类似的引发剂。考虑到所形成的吸水性树脂的性能，这些聚合引发剂的用量是0.001-2mol%，优选0.Ol-O.1moU(相对于全部单体)。对于聚合引发剂的量低于0.001mol^的情况，剩下较大量的未反应单体。对于聚合引发剂的量超过2mol。A的情况，难以控制聚合反应。因此，该量是不优选的。此外，在该步骤中聚合单体时，有可能进行本体聚合或沉淀聚合。然而，考虑到所形成的吸水性树脂的性能，优选的是进行水溶液聚合或反相悬浮聚合，其中单体以水溶液的形式使用。对于单体以水溶液形式使用的情况在水溶液(单体水溶液)中所含的单体的浓度根据水溶液的温度和单体的类型来测定，因此对浓度没有特别限制。然而，例如，对于用有羧基的不饱和单体(该单体预先被中和)进行聚合反应(中和聚合反应)的情况，浓度优选是10-70质量％，更优选20-60质量％。此外，在进行该水溶液聚合时，可以一起使用除水之外的溶剂，如果需要的话。对一起使用的溶剂的类型没有特别限制。在引发聚合时，有可能通过使用前述聚合引发剂来引发聚合反应。除前述聚合引发剂之外，活性能量射线如紫外线、电子束和Y射线可以单独使用或与前述聚合引发剂相结合使用。引发聚合反应的温度取决于所使用的聚合引发剂的类型，但是它的上限优选是15-130X:，更优选20-120t:。需要指出的是，反相悬浮聚合是引起单体水溶液悬浮于疏水性有机溶剂中的聚合方法。此类聚合反应方法已公开在例如USP4，093，776，USP4，367，323，USP4，446，261，USP4，683，274和USP5，244，735中。水溶液聚合是不使用任何分散溶剂而让单体水溶液聚合的一种聚合方法。此类聚合反应方法已公开在例如USP4，625，001，USP4,873,299，USP4,286,082，USP4,973,632，USP4,985,518，USP5,124,416，USP5,250,640，USP5,264,495，USP5,145,906，USP5,380,808,EP0811636，EP0955086，EP0922717中。在其中描述的单体和引发剂同样适用于本发明。<其它聚合方法>在上述聚合方法中，一般通过使用有羧基的不饱和单体(该单体已经预先中和)进行聚合反应(中和聚合反应)。然而，作为其它聚合方法，有可能采用所谓的酸聚合/后续中和方法，其中通过将单体没有被中和的有羧基的不饱和单体用作主要组分(特别地，通过将没有中和的丙烯酸用作主要组分)来进行聚合反应，并且在聚合反应之后中和该羧基。在该酸聚合/后续中和方法中，含有未中和的丙烯酸作为主要组分的且具有特定浓度的单体水溶液在内部交联剂存在下进行交联聚合反应和然后进行中和，并且对所得产物进行调节以便具有特定的粒径，以及对因此获得的具有特定粒径和水吸收率的交联聚合物进一步进行表面交联。根据该酸聚合/后续中和方法，通过聚合不饱和单体来获得交联聚合物，该不饱和单体含有未中和的丙烯酸作为主要组分，以使未中和的丙烯酸的摩尔比率优选是30-100mol%，更优选90-100mol%，特别优选100moiy。，相对于全部丙烯酸。然后，将一价化合物(特别是碱金属化合物)添加到所获得的交联聚合物中，使得交联聚合物的一部分是一价盐(特别是碱金属盐)，因此获得用于本发明中的吸水性树脂。需要指出的是，与上述聚合方法中一样，根据需要，该酸聚合/后续中和方法允许"其它单体"与有羧基的不饱和单体相结合使用。此外，"其它单体"、"具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物"、"其它内部交联剂"和"聚合引发剂"的类型和用量的细节与在前述的聚合方法中相同。需要指出的是，非高分子化合物和其它内部交联剂可以在单体的聚合之前或过程中添加，只要这些组分在单体的聚合时存在就行。此外，这些内部交联剂可以单个剂量或几个剂量被添加到反应体系中。在该酸聚合/后续中和方法中，聚合的交联聚合物基本上被中和。用于中和因此获得的交联聚合物的羧基以使该交联聚合物的一部分变成碱金属盐的碱金属化合物的例子包括碱金属氢氧化物(氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，和类似物)，碱金属碳酸盐(碳酸钠，碳酸氢钠，和类似物)，和类似的物质。此外，有可能使用胺类如铵，烷醇胺，碳酸铵，和类似的物质。考虑到所形成的吸水性树脂、工业实用性和安全性的性能，优选使用钠盐或钾盐。在该酸聚合/后续中和方法中，在交联聚合物中羧基的优选45-85mol%，更优选50-85mol%,再更优选55-80mol%,特别优选60-75mol^用碱金属化合物中和，转变成碱金属盐。对于使用溶剂进行聚合反应的情况，允许由聚合反应获得的氢化聚合物用碱金属化合物中和的方法的实例是这样一种方法，其中添加碱金属化合物的水溶液，同时将因此获得的氢化聚合物裁切成各自具有约lcn^或更小的尺寸的小块，并且所获得的物质由捏合机或绞肉机进行捏合。此外，在获得本发明的吸水剂时，中和温度优选是50-100。C，更优选60-90。C。至于中和，在USP6，187，872的权利要求1中列举的第一中和系数(定义为200个颗粒的中和度)优选是10或更低，以便变得均匀。<添加链转移剂的方法>在本发明的生产吸水剂的方法中，在聚合时可以使用链转移剂。在不仅所述单体、具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物、其它内部交联剂和聚合引发剂的存在下，而且在水溶性链转移剂的存在下，进行聚合反应，使得在将由所形成的交联聚合物制成的吸水性树脂用于本发明的吸水剂的情况下，有可能获得对尿具有高的水吸收能力的和优异的稳定性的吸水剂。对用于本发明的聚合反应中的水溶性链转移剂没有特别限制，只要该试剂溶于水或单体中就行。它的例子包括硫醇，硫羟酸，仲醇，胺，次磷酸盐，等等。具体地，选自巯基乙醇，巯基丙醇，十二烷基硫醇，硫甘醇，硫羟苹果酸，3-巯基丙酸，异丙醇，次磷酸钠，甲酸，和它们的盐中的一种类型或两种或更多种类型。考虑到效果，更优选使用次磷酸盐如次磷酸钠。水溶性链转移剂的用量取决于水溶性链转移剂的类型和单体水溶液的单体浓度，但是该用量是0.001-1mol%，优选0.05-0.3mol%，相对于全部单体。对于用量低于0.001molM的情况，用于本发明中的内部交联剂的量引起高的交联密度，这会降低吸收率。因此，该量是不优选的。对于该用量超过1molW的情况，水溶性组分含量增加，这会降低稳定性。因此，该量是不优选的。(2-2)单体水溶液制备步骤生产根据本发明的吸水剂的方法可以进一步包括单体水溶液制备步骤，其中在聚合步骤之前制备包括有羧基的不饱和单体和具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价鍵的官能团的非高分子化合物的单体水溶液。所述单体水溶液包括至少(i)有羧基的不饱和单体和(iU具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物。另外，该单体水溶液可以包括在(l-l)中描述的其它单体。此外，作为其它内部交联剂，该单体水溶液可以包括具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂和/或具有两个或更多个官能团的其它内部交联剂。(2-3)干燥步骤在前述聚合步骤中获得的聚合物是作为氢化聚合物获得的。所获得的氢化聚合物，如果需要，以例如水含量不少于10质量％但低于70质量％的氢化聚合物形式被粉碎。此外，对粉碎的氢化聚合物颗粒进行千燥。干燥通常在150-250X:，优选150-220t:,更优选180-200'C的温度范围内进行。在低于150x:的温度下的干燥较不易引起内部交联反应。在高于250t:的温度下干燥可能引起所形成的吸水性树脂着色。需要指出的是，对于将油或蒸汽用作加热介质的情况，干燥温度是该加热介质的温度。另一方面，对于将电子束辐射或其它手段用于干燥但没有使用加热介质的情况，干燥温度是材料(被干燥的主体)的温度。另外地，干燥温度可以逐步地变化。干燥的持续时间可以根据为了获得目标水含量来确定，取决于氢化聚合物的表面积和水含量以及干燥烘箱的类型。例如，干燥的持续时间是在10-180分钟，更优选30-120分钟的范围内。需要指出的是，在本发明中，已被干燥的交联聚合物称作吸水性树脂。对可用于本发明中的吸水性树脂的水含量没有特别限制，但是吸水性树脂是在室温下也显示出流动性的颗粒(粉末)，并且吸水性树脂呈现粉末形式，它的水含量更优选是0.2-30质量％，再更优选0.3-15质量％，特别优选0.5-10质量％。对于水含量高于上述范围的上限的情况，吸水性树脂的流动性下降，其在生产中可能引起麻烦，使得不可能粉碎吸水性树脂，和使得不可能控制特定的粒径分布。作为所使用的干燥方法，可采用各种类型的方法以获得目标水含量，如加热千燥，热空气千燥，减压干燥，红外线干燥，微波干燥，通过与疏水性有机溶剂的共沸进行脱水，利用高温蒸汽的高温干燥法。对干燥方法没有特别限制。对由上述方法获得的吸水性树脂的形状没有特别限制，只要该吸水性树脂可处理成粉末就行。例如，形状一般是例如球形，纤维形，棒形，近似的球形，平面形，不规则形状，粒化的颗粒形状，有穿孔结构的颗粒，和类似的形状。然而，优选使用具有通过进行粉碎步骤所获得的不规则粉碎形状的吸水性树脂。(2-4)粉碎步骤根据本发明的生产吸水剂的方法包括粉碎步骤，其中所获得的氢化聚合物或吸水性树脂在干燥步骤之前或之后被粉碎，优选在干燥步骤之前和之后进行。对于在干燥步骤之前粉碎所获得的氢化聚合物的情况，所形成的氢化聚合物从穿孔结构中挤出，孔眼直径优选是0,3-22mm,更优选l-20mm,再更优选5-18mm，以便被粉碎，因此获得粉碎的氢化聚合物颗粒。利用氢化聚合物从具有特定的孔眼直径的穿孔结构中挤出并因此粉碎该氢化聚合物的过程，有可能将它形成为能够充分地发挥本发明的效果的粉碎氢化聚合物颗粒。孔眼的形状是例如圆形、四边形(例如正方形，矩形)、三角形或六边形，并且没有特别限制。然而，优选地，氢化聚合物从圆形孔眼中挤出。需要指出的是，前述的孔眼直径被定义为将网孔部分的外周换算成圆形的外周时所得出的直径。进行挤出粉碎以获得粉碎的氢化聚合物颗粒的装置的例子包括例如将氢化聚合物从穿孔板中挤出因此粉碎该氢化聚合物。作为挤出机构，使用一种类型的机构，该机构能够将氢化聚合物从它的供应入口加压进送到穿孔板，如螺杆型或旋转辊型。螺杆型挤出机可以是单螺杆或多螺杆类型并且可以是通常用于可食用的肉、橡胶和塑料的挤出模塑或用作粉碎机的类型。它的例子包括绞肉机和DomeGran。优选的是，在本发明中使用的吸水性树脂是颗粒状吸水性树脂颗粒，并且优选的是，该颗粒的至少一部分是粒化颗粒。更优选，这些粒化颗粒是通过具有小于150nm的粒径的颗粒的粒化所获得的那些。对用于实现其中吸水性树脂颗粒的至少一部分是粒化颗粒的这一模式的方法没有特别限制，并且如果将迄今公知的粒化方法用于它，则也行。这些可适用的方法的例子包括一些方法，其中将温水和吸水性树脂颗粒的细粉末混合在一起和然后干燥(USP6，228,930);将吸水性树脂颗粒的细粉末与单体水溶液混合，和然后所形成的混合物进行聚合(USP5,264,495);将水添加到吸水性树脂颗粒的细粉末中，和然后所形成的混合物在不少于特定的表面压力下粒化(EP0844270);吸水性树脂颗粒的细粉末被充分地润湿因此形成无定形凝胶，和然后这一凝胶被干燥和粉碎(USP4，950，692);以及吸水性树脂颗粒的细粉末和聚合物凝胶混合一起(USP5,478,879)。另外，优选的是，可用于本发明中的吸水性树脂颗粒的至少一部分是发泡的颗粒。这些发泡的颗粒优选是通过一种方法获得的那些颗粒，该方法的特征在于包括以下步骤聚合含有偶氮引发剂或发泡剂(例如碳酸盐)的单体；或者聚合该单体，同时该单体含有气泡(通过用惰性气体鼓泡所引起)。优选的是，本发明的吸水性树脂或含水液体-吸附树脂具有在(l-3)所述的范围内的堆积密度并且包括粒化颗粒，只要不偏离该范围就行。对于堆积密度偏离上述范围或不包括粒化颗粒的情况，不可能显示出本发明的效果。通过获得包括该粒化颗粒的含水液体-吸收剂，有可能获得在吸收速率、吸收率和盐水导流率方面优异的含水液体-吸收剂。对粉碎氢化聚合物的条件或已粉碎的氢化聚合物颗粒(优选，在干燥它之后)没有特别限制。然而，例如，迄今已知的粉碎机(例如轧制机，锤磨机)是可使用的。通过粉碎所获得的形状优选是不规则粉碎的形状，且更优选，部分地含有具有大表面积的粒化形状的颗粒。可用于本发明中的吸水性树脂颗粒，例如，通过比如分级法进一步处理，据此重均粒径和对数标准偏差(a^)被调节在(l-3)中所述的范围内。至于可用于本发明中的吸水性树脂颗粒，通过以这一方式调节重均粒径和对数标准偏差(cj《)有可能进一步显示出本发明的效果。在本发明中，对于根据需要来进行分级的情况，必要的是考虑分级效率，选择在分级中所使用的筛网。例如，对于通过网孔尺寸是l50jjm的筛网的吸水性树脂颗粒或含水液体-吸收剂是由分级除去的情况，很难完全地除去粒径不大于150jnm的颗粒。因此，为了获得具有所需粒径的吸水性树脂颗粒或吸水剂，优选的是，适宜地选择所使用的筛网的类型。为了更充分地发挥本发明的效果，可用于本发明中的吸水性树脂颗粒包括用量为90-100wt%,更优选95-100wt。/。的具有在150-850Mm范围内的粒径的颗粒。对于大量包括粒径小于150lam的颗粒的情况，有一种可能性液体渗透性是如此的差，以致于无法充分地发挥本发明的效果。对于大量包括粒径大于850jLim的颗粒的情况，有一种可能性在实际使用时，例如，在与其接触的过程中使人体产生不愉快的感觉。(2-5)表面交联步骤在根据本发明的生产含水液体吸收剂的方法中，对吸水性树脂颗粒进行表面交联以更多地发挥本发明的效果。在让吸水性树脂颗粒进行后面描迷的液体渗透性增强处理步骤的步骤之前、同时和之后，在选自这些中的至少一个阶段中进行表面交联步骤。作为可用于本发明中的表面交联剂，有可能使用描述在(1-1)中的表面交联剂。虽然取决于所使用的化合物，它们的结合和其它因素，但是所使用的表面交联剂的量优选是在不少于O.OOl和不大于10w"的范围内，更优选在不少于0.01和不大于5wt。/i的范围内，相对于吸水性树脂。在本发明中，优选使用水来进行表面交联。在此时，虽然取决于所使用的吸水性树脂的水含量，但是一般来说水的量优选是不少于0.5wt^和不大于10wt%，更优选不少于0.5wt4和不大于10wt%，相对于吸水性树脂。此外，在本发明中，可以使用除水以外的亲水性有机溶剂，并且它的量优选是不少于O和不大于10wt%，更优选不少于0和不大于5wtl再更优选不少于O和不大于3wt%，相对于吸水性树脂。此外，除表面交联剂之外，有可能使用0-10wt%，更优选O-5wt%,特别优选Q-1wt。/。的量的酸性物质如有机酸(乳酸，种檬酸，对-甲苯磺酸)和无机酸(磷酸，硫酸，亚硫酸)，碱性物质如苛性苏打和碳酸钠，多价金属如硫酸铝，相对于吸水性树脂。在进行本发明的表面交联的情况下，在水和/或亲水性有机溶剂与表面交联剂预先混合后，含水液体优选被喷雾或点滴/混合到吸水性树脂中，并且含水液体更优选被喷雾到吸水性树脂中。至于喷雾的雾滴的尺寸，它的平均粒径优选是0.1-300um，更优选0.1-200pm。为了均匀和确实地将本发明的吸水性树脂与(i)表面交联剂和(ii)水、和/或亲水性有机溶剂混合，用于混合这些组分的装置优选具有大的混合能力。该装置的优选例子包括圃柱形混合器，双壁圆锥形混合器，高速搅拌混合器，V-形混合器，带形混合器，螺杆混合器，双叶片捏和机，粉碎捏合机，旋转圆盘式混合器，气流混合器，湍流混合器，间歇式Lfidige混合器，和顺序L6dige混合器。优选的是，对已与表面交联剂混合的吸水性树脂进行热处理。进行热处理的温度(加热介质温度或材料温度)优选是120-250t:，更优选150-250X:。热处理的持续时间优选是1分钟到两个小时。加热温度和加热时间的结合的优选实例是在1801C下0.1-1.5小时和在200匸下0.1-1小时。对用于进行热处理的装置没有特别限制，只要该装置允许热量均匀传导至表面交联剂和吸水性树脂的混合物就行'为了无误地进行均匀的热处理，优选的是包括大的混合装置。用于进行热处理的装置的例子包括皮带型、沟槽搅拌型、螺杆型、旋转型、圆盘型、捏合型、流化床型、气流型、红外型或电子束型的干燥器或烘箱。(2-6)液体渗透性增强处理步骤根据本发明的生产含水液体吸收剂的方法优选包括液体渗透性增强处理步骤，让吸水性树脂颗粒进行为了液体渗透性增强目的的处理.该液体渗透性增强处理步骤可以在表面交联步骤之前、同时或之后的任何时间进行。然而，为了更多地发挥本发明的效果，优选的是，在表面交联步骤之后并且与该步骤独立地进行液体渗透性增强处理步骤。所述液体渗透性增强剂更优选是水溶性多价金属化合物或水溶性聚阳离子化合物，再更优选水溶性多价金属化合物，尤其优选选自铝化合物、锆化合物、钛化合物和有氨基的化合物中的至少一种化合物。具体地说，液体渗透性增强剂的例子包括在(1-2)中举例说明的那些。另外，该液体渗透性增强剂优选是水溶性，因为它能够容易地更均匀添加到吸水性树脂的整个表面上，但没有分开和其它缺点。液体渗透性增强剂是以优选0.001-10wt%，更优选0.01-5wt°/。的量使用，相对于吸水性树脂颗粒。对添加液体渗透性增强剂的方法没有特别限制。它可以是干燥掺混，或可以将该液体渗透性增强剂以水溶液或分散液体的形式添加，或添加方法可通过热熔融来进行。更具体地说，干燥掺混是其中在干燥和粉碎之后吸水性树脂颗粒与以上液体渗透性增强剂(它是固体和粉末状的)(例如多价金属化合物或无机细颗粒)均匀混合的方法。如果需要，在这一混合之后，可以进一步添加和混合水或多元醇水溶液，并且此外，可以进行加热。"以水溶液形式的添加"是其中例如将多价金属化合物或聚阳离子化合物的水溶液添加到吸水性树脂颗粒中以使它们混合在一起的一种方法.多价金属化合物或聚阳离子化合物的浓度越高，则是越优选的。另夕卜，在混合之后，如果需要，可以进行加热。热熔融是一种方法，其中在多价金属水合物(例如硫酸铝，钾明矾，铵矾，钠明矾)和吸水性树脂颗粒混合在一起的同时或之后进行加热；或已经预热的吸水性树脂颗粒与多价金属化合物混合；据此多价金属水合物熔融和然后粘附于吸水性树脂颗粒上。如果需要，在加热之前可以添加水。以下，本发明通过下面实施例和对比实施例来更具体地说明。然而，本发明不局限于它们。以下，为了方M见，单位"重量份"和"升"可以分别简作"份"和"L"。另外，单位"重量％"可以称为"wt%"。下面给出在实施例和对比实施例中的测量和评价方法。除非另作说明，否则下列测量和评价被声称是在室温(25X:)和50RI^的湿度的条件下进行。需要指出的是，下列陈述是基于测量和评价吸水性树脂或吸水剂的假定来进行的。因此，在测量吸水剂的情况下，通过用"吸水剂"替代在测量方法中描述的"吸水性树脂"来进行测量。另外，对于测量商购吸水性树脂或与尿布分开的吸水性树脂的情况，它是在减压下适当干燥(例如在60-80"C干燥16小时)以便具有90-100wtM的固体含量之后测量的。(a)吸收率(CRC:离心停留能力)将0.200g量的吸水性树脂均匀地放置于由无纺织物(商品名称HeatronPaper,类型GSP-22,由NangokuPulpKogyoCo.,Ltd.生产)制成的袋(80咖x60咖)中，然后浸入到已调节温度到25X:的生理盐水(以下该生理盐水全部指0.9wW氯化钠水溶液)中。在30分钟后，将该袋取出并然后用离心分离器(由KokusanCo.，Ltd.生产，离心分离器型号H-122)施加250G的离心力3分钟以沥掉水，然后测量该袋的重量W!(g)。另外，在没有吸水性树脂的情况下进行与以上相同的程序，测量所获得的重量W。(g)。然后，根据以下方程式，从W:和W。计算CRC(g/g):CRC(g/g)=[(g)-W。(g))/吸水性树脂的重量(g)]-1(b)在压力下的吸收率(AAP)在压力下的吸收率(AAP)指在4.83kPa的荷载下在60分钟内对于生理盐水(0.9wtW氯化钠水溶液)的在压力下的吸收率。该测量是用图1中所示的装置来进行的。将不锈钢金属丝网101,它是400目(网孔尺寸38jam)的筛网，融合到60mm内径的塑料支撑圆柱形体100的底部。然后，在室温(23.0±2.OX:)和50R郷的湿度的条件下，在以上金属丝网上均匀散布0.90g的吸水性树脂102，并且此外在其上面，依次置放活塞103和荷载104，其中活塞具有仅仅比60mm小一点点的外径和与支撑圃柱体的内壁表面之间没有缝隙，但是不阻止上下运动，并且其中对活塞和荷载加以调节以使4.83kPa(O.7psi)的荷载均匀地施加于吸水性树脂上。然后，测量所建立的一套测量装置的重量Wa(g)。将90mm直径的玻璃过滤板(由SogoRikagakuGlassSeisakushoCo.，Ltd.生产，孔隙直径lOO-UOpm)安装在150mm直径的陪替氏培养皿105的内部，然后将生理盐水(0.9w"氯化钠水溶液)108(20-25°C)添加到与玻璃过滤板的上部相同的水平面，然后在其上面放置90mm直径的滤纸107(由ADVANTECToyoCo.，Ltd.生产，商品名称(JISP3801，No.2)，厚度0.26mm，捕获颗粒的直径5nm)以使滤纸的整个表面被润湿，和此外，除去过量的液体。将所述的一套测量装置安装在以上湿滤纸上，因此获得了在预定时间段中在荷栽下吸收的液体。这一吸收时间段被定义为从测量开始计的1小时。具体地，1小时后，通过提升将该套测量装置移走，测量它的重量Wb(g)。重量的测量必须尽快地进行，因此不致于有任何振动。然后，根据以下方程式，从Wa和Wb计算在压力下的吸收率(AAP)(g/g):AAP(g/g)-[Wb(g)-Wa(g)]/含水液体吸收剂的重量(g)(c)吸收速率(FSR:自由溶胀速率)称量l.000±0.0005g的吸水性树脂，准确至第四个小数位(单位g)(WA)。将称量的该吸水性树脂加入到25ml玻璃烧杯(直径32-34mm,高度50mm)中，然后让加入到该烧杯中的吸水性树脂的上部变成水平。如果需要，可以进行处理，如小心地轻拍该烧杯，以使吸水性树脂的表面变水平。接着，称量20ml的温度已调节到23.0土L0X:的生理盐水(O.9wt^氯化钠水溶液)加入到50ml玻璃烧杯中，然后测量重量(单位g)准确至笫四个小数位(Wj。然后，小心地称量该生理盐水并快速地倾入到装有吸水性树脂的25ml烧杯中。时间测量与当倾入的生理盐水与吸水性树脂接触时同时开始。然后，用眼睛以约20°的角度观察已在其中倾入了生理盐水的烧杯中生理盐水的上部。然后，当由于生理盐水吸收到吸水性树脂而使得该上部(它在一开始是生理盐水的液面)已经被吸水性树脂(已吸收了生理盐水)的表面置换时，停止时间测量(单位秒)(U。接着，测量在生理盐水的倾入之后仍然附着于50ml烧杯上的生理盐水的重量(单位g),准确至第四个小数位0U。从以下方程式(a)测定所倾入的生理盐水的重量(Wp，单位g)。从以下方程式(c)计算吸水速率(FSR)。方程式(a):WF(g)-W(g)-W2(g)方考呈式(c):FSR(g/g/s)=WF/(tsxWA)对于每一个样品，重复进行三次相同的测量。测量结果被定义为三次测量值的平均值。(d)盐水导流率(SFC)根据专利申请No.509591/1997(Tokuhyohei9-509591)的国际出版物的已出版的日语翻译本中所列举的盐水导流率(SFC)进行盐水导流率的计算。通过使用在图2中所示的装置，均匀地散布在容器40中的吸水性树脂(0.900g)在0.3psi(2.07kPa)的压力下在合成尿(1)中溶胀60分钟，然后记录凝胶44的凝胶层的高度。然后，在0.3psi(2.07kPa)的压力下，让0.69质量％氯化钠溶液33从罐31中流出并在恒定的流体静压力下穿过溶胀凝胶层。通过使用计算机和刻尺度，将以20秒的间隔穿过凝胶层的液体的量作为时间的函数记录长达10分钟。通过将增加的重量(g)除以增加的时间(s)，测定穿过该溶胀凝胶44(主要在颗粒之间)的溶液的流速Fs(t)，以g/s表示。其中获得了恒定的流体静压力和稳定的流速的时间被设定为"ts"，并且仅仅在"ts"和十分钟间隔之间获得的数据用于计算流速，在"ts"和十分钟间隔之间计算的流速用于计算Fs(t-O)的值，即，穿过凝胶层的溶液的第一流速。Fs(t-0)是将通过进行Fs(t)和持续时间的最小二乘方所获得的结果外推到t-0来计算的。盐水导流率(SFC)-(Fs(t=0)xL。)〃pxAxAP)=(Fs(t-0)xL0)/139506这里，Fs(t=0):由"g/s"表示的流速L。由"cm"表示的凝胶层的高度p:NaCl溶液的密度(l.003g/cm3)A:在池41的凝胶层的上端的面积(28.27cm2)△P:施加于凝胶层上的流体静压力(4920达因/cm2)。此外，盐水导流率(SFC)的单位是(cm3s1(T/g)。在图2中所示的装置中，将玻璃管32插入罐31中，并且玻璃管32的下端经过布置以使0.69wt。/。氯化钠溶液33比在池41中的溶胀凝胶44的底部高5cm。利用有旋塞的L-形管34，将在罐31中所含的0.69质量％氯化钠溶液33提供到池41中。用于收集穿过凝胶层的液体的收集容器48被布置在池41之下，并且将收集容器48放置于平衡的天平49上。池41的内径是6cm，将No.400不锈钢金属丝网(网眼38pm)42放置于池41的较低部分的底部。在活塞46的较低部分上提供了允许液体穿过的孔47，并且将具有高渗透性的玻璃过滤器45设置在它的底部，从而使得吸水性树脂组合物或溶胀凝胶没有进入该孔47。将池41放置于该池所用的平台上，与该池接触的平台的表面位于不锈钢金属丝网43(它没有防止该液体通过)上。通过混合0.25g的氯化钙二水合物、2.0g的氯化钾、0.50g的氯化镁六水合物、2.0g的硫酸钠、0.85g的磷酸二氢铵、0.15g的磷酸二氢铵和994.25g的纯水来制备合成尿(l)。(e)粒径已粉碎的吸水性树脂通过使用分别具有850jLim，710jLim，600jam，500nm，425jam，300um，212pm，150|am，45jim等等的网孔尺寸的JIS标准筛网进行筛分，残留百分数R在对数概率纸上描绘。然后，粒径被读作质量平均粒径(D50)。需要指出的是，对于粒径超过850ym的吸水性树脂，使用网孔尺寸超过850iam的商购JIS标准筛网。(f)粒径分布的对数标准偏差((jC)吸水性树脂通过使用分别具有850jam,710jam，600jam，500425jum,300jum,212jum,150jjm，45jjm等等的网孔尺寸的JIS标准筛网进行筛分，残留百分数R在对数概率纸上描绘。需要指出的是，对于粒径超过850jam的吸水性树脂，使用网孔尺寸超过850ym的商购nS标准筛网。此外，假设X1是当R-84.1wty。时的粒径和X2是当R-15.9wt。/。时的粒径，该对数标准偏差(aC)由下列方程式表示。随着aC的值变得越小，粒径分布变得越窄。aX).5xln(X2/Xl)在测量(e)粒径，和(f)粒径分布的对数标准偏差(aC)时的分级是如下进行的将10.0g的吸水性树脂颗粒或吸水性树脂组合物散布在分另'J具有850jj迈，710ym，600ym，500jtim，425jum,300pm，212jam,150Mm和45jam的网孔尺寸的JIS标准篩网(THEIIDATESTINGSIEVE:直径是8cm)上，并且通过使用摇筛机(IIDASIEVESHAKER,TYPE:ES-65,SER.No.0501)分级达5分钟。(g)堆积密度根据描述在edana460.1-99中的方法测量吸水性树脂颗粒的堆积密度。(h)可提取的组分含量称量184.3g的生理盐水(0.90wt。/。的氯化钠水溶液)并倾入到有盖子的250ml塑料容器中。在该水溶液中添加1.00g的吸水性树脂，然后将该溶液搅拌16小时。以这种方法，吸水性树脂的可提取组分被提取出来。提取溶液经由一片滤纸(ADVANTECToyoKaisha，Ltd.的产品；产品名称JISP3801,No.2;厚度0.26mm;保留颗粒的直径5nm)过滤，因此获得滤液。称量50.Og的滤液，并且将其用作测量溶液。首先，通过使用0.INNaOH水溶液仅仅滴定该生理盐水，直到生理盐水的pH达到10为止。在此之后，通过使用O.lNHCl水溶液滴定该生理盐水，直到生理盐水的pH达到2.7为止。以这种方法，测量空的滴定量([bNaOH]ml和[bHCl]ml)。针对测量溶液进行相同的操作，因此测量滴定量([NaOH]ml和[HCl]ml)。例如，对于吸水性树脂包括已知量的丙烯酸和它的钠盐的情况，在吸水性树脂中的可提取组分含量根据以下方程式从单体的平均分子质量和由上述操作获得的滴定量计算。在未知量的情况下，通过使用由滴定计算的中和比率来计算单体的平均分子质量。可提取的组分(wt%)=0.1x(平均分子质量)x184.3x100([HClHbHC1〗)/1000/1.0/50.0中和比率(molW-(l-([NaOH]-[bNaOH])/([HC1]-[bHCl]))x100(i)固体含量或水含量称量1.000g的吸水性树脂准确至第三个小数位，然后加入到铝杯(直径52mm)中，并在无风的烘箱中在180匸下加热三个小时。然后，从吸水性树脂的干燥失重计算固体含量或水含量。固体含量或水含量是根据以下方程式获得的值。固体含量(w")-(干燥样品的重量/没有干燥的样品的重量)x100水含量(wt%)-U没有干燥的样品的重量-干燥样品的重量)/没有干燥的样品的重量}x100(j)表面张力将50ml的温度已经调节至20C的生理盐水倾入到已经充分漂洗过的lOOml烧杯中。首先，通过使用张力计(Kll自动张力计，KRUSS的产品)测量生理盐水的表面张力。在该测量中，表面张力需要在71-75mN/m范围内。接着，将长度25咖的充分漂洗过的氟转子和0.5g的吸水剂投入到含有温度已调节至20。C的生理盐水的烧杯中，并且在500rpm的条件下搅拌4分钟。4分钟后，搅拌操作停止，含水的吸水剂沉淀下来。其后，通过再次进行相同的操作测量上层清液的表面张力。需要指出的是，本发明采用一种使用铂板的平板方法，该板在进行测量之前充分漂洗，并且用燃烧器进行热漂洗。(k)未反应的非高分子化合物相对于吸水剂而言的量将1g的吸水剂加入到100g的生理盐水(O.9质量％的氯化钠水溶液)中，所得混合物通过使用长度30mm的搅拌芯子，用磁力搅拌器在300r.p.m的条件下搅拌4小时。对经搅拌的生理盐水进行过滤。作为滤液获得的提取液由液相色谱法分析并由预先制备的分析曲线来定量。需要指出的是，该分析曲线是通过分析所制备的溶液以便具有约10，50，100，200，500，1000，2000和5000ppm的已知量来制作的。作为分析柱，使用ShodexSUGARSH1011(ShowaDenkoK.K.的产品)。(操作1-1)在用属于热绝缘体的聚苯乙烯泡沫体覆盖的80mm内径和1升容量的聚丙烯制容器中，通过将以下组分混合在一起来制备溶液(A):(4.1mol)的丙烯酸，0.215g(0.01mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的作为其它内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯(乙二醇的重复单元的数目是9)，1.80g的1.0wt^二亚乙基三胺五乙酸五钠水溶液，3.60g的IRGACURE(注册商标)184的1.0wt。/。丙烯酸溶液；以及通过将以下组分混合在一起来制备溶液(B):(i)238g的48.5wt乂的氢氧化钠水溶液和252g的离子交换水(其温度已经调节到5(TC)以及(ii)0.20g(0.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的内消旋-赤藓醇。溶液(B)被迅速地添加到用长度5cm的磁力搅拌器在800r.p.m.的条件下搅拌的溶液(A)中以便将它们混合在一起，因此获得单体水溶液(C)。至于单体水溶液(c)，它的液体温度升高至约ioox:，归因于中和热和溶解热。需要指出的是，丙烯酸的中和比率是70mol%。接着，将11g的31%过硫酸钠水溶液添加到这一单体水溶液(0中。紧接着在搅拌进行约1秒之后，所形成的混合物被倾入到在开放系统中的内表面涂有特氟隆(注册商标)的不锈钢桶型容器中。与将单体水溶液倾入到不锈钢桶型容器中同时地，利用紫外线辐射设备用紫外线对该不锈钢桶型容器进行照射。在单体水溶液(C)倾入到桶中之后不久，聚合反应开始。聚合温度在约1分钟内达到它的峰值。在3分钟后，紫外线照射停止，然后将所形成的氢化聚合物倒出。需要指出的是，在该气氛的开放系统中进行一系列的这些操作。(操作l-2)所形成的氢化聚合物用绞肉机(MEAT-CHOPPER,型号12VR-彻KS0X，由IizukaKogyoCo.,Ltd.生产，口才莫孔眼直径=6.4mm，孔眼的数目-38，口模厚度-8mm)粉碎，因此获得被分成小片的氢化聚合物颗粒。(操作1-3)所形成的已分成小片的粉碎氢化聚合物颗粒被散布到50目(网孔尺寸300Mm)的金属网上，然后用180'C的热空气干燥。接着，经干燥的产品用辊轧机粉碎和然后用具有850nm和45nm的网孔尺寸的JIS标准筛网进行分级，因此获得不规则粉碎形状的吸水性树脂(具有96wt。/。的固体含量)。(操作1-4)100重量份用量的所形成的吸水性树脂与包括0.3重量份的1，4-丁二醇、0.6重量份的丙二醇和3.0重量份的纯水的混合液体的表面交联剂溶液均匀地混合。然后，该吸水性树脂(其已经与表面交联剂溶液混合)用具有夹套的加热装置(夹套温度210'C)热处理以便进行表面交联35分钟。经过该热处理，所形成的吸水性树脂崩解到这样的程度以致于它们可以穿过具有850jam的网孔尺寸的JIS标准筛网。结果，获得表面交联的吸水性树脂(1)。将吸水性树脂(l)用作吸水剂(1)。表l显示了吸水剂(l)的性能。需要指出的是，通过使用液相色镨法所分析的在吸水剂中的未反应的内消旋-赤藓醇的量是相对于吸水剂而言的280ppm。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>Ex.:实施例C-Ex.:对比实施例W-A试剂吸水剂C-W-A试剂对比吸水剂PEGDA:聚乙二醇二丙烯酸酯'1:(各值是内部交联剂相对于丙烯酸而言的moiy。的指示)2:(g/g)'3:(cm3.s，10匿7g).4:(g/g)5:(g/g/s)[实施例2]进行与在实施例1中相同的操作，只是0.20g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的内部交联剂内消旋-赤藓醇改变为0.25g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的木糖醇，因此获得表面交联的吸水性树脂(2)。将吸水性树脂(2)用作吸水剂(2)。表1显示了吸水剂(2)的性能。需要指出的是，通过使用液相色镨法所分析的在吸水剂中的未反应的木糖醇的量是相对于吸水剂而言的460ppm。进行与在实施例1中相同的操作，只是0.20g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的内部交联剂内消旋-赤藓醇改变为0.30g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的D-山梨糖醇，因此获得表面交联的吸水性树脂(3)至(5)。将该吸水性树脂(3)至(5)用作吸水剂(3)至(5)。表1显示了吸水剂(3)到(5)的性能。需要指出的是，实施例3、4和5与实施例1在热处理时间上稍微不同。实施例3、4和5的热处理时间分别是25分钟、30分钟和40分钟。在实施例5中，通过使用液相色谱法所分析的在吸水剂中的未反应的山梨糖醇的量是相对于吸水剂而言的280ppm。进行与在实施例1中相同的操作，只是0.20g(0.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的内部交联剂内消旋-赤藓醇改变为0.30g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的D-山梨糖醇和没有使用用作其它内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯，因此获得表面交联的吸水性树脂(6)。将吸水性树脂(6)用作吸水剂(6)。表1显示了吸水剂(6)的性能。此外，(操作l-4)的热处理时间是30分钟。需要指出的是，通过使用液相色谱法所分析的在吸水剂中未反应的山梨糖醇的量是相对于吸水剂而言的250ppm。进行与在实施例1中相同的操作，只是I.IOg(O.05fflol%，相对于有羧基的不饱和单体)的聚乙二醇二丙烯酸酯单独用作内部交联剂并且不使用内消旋-赤藓醇，因此获得对比吸水性树脂(l)。将对比吸水性树脂(l)用作对比吸水剂(1)。表1显示了对比吸水剂(1)的性能。进行与在实施例1中相同的操作，只是0.20g(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的内部交联剂内消旋-赤藓醇改变为0.lOg(O.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的乙二醇(与在实施例l中一样，使用用作其它内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯)，因此获得表面交联的对比吸水性树脂(2)和(3)。将对比吸水性树脂(2)和(3)用作对比吸水剂(2)和(3)。表1显示了对比吸水剂(2)和(3)的性能。进行与在实施例1中相同的操作，只是0.20g(0.04mol%,相对于有羧基的不饱和单体)的内部交联剂内消旋-赤藓醇改变为0.152g(0.04mol%，相对于有羧基的不饱和单体)的甘油(与在实施例l中一样，使用用作其它内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯)，因此获得表面交联的对比吸水性树脂(4)和(5)。将对比吸水性树脂(4)和(5)用作对比吸水剂(4)和(5)。表1显示了对比吸水剂(4)和("的性能。在对比实施例4中，通过使用液相色谱法所分析的在吸水剂中的未反应的甘油的量是相对于吸水剂而言的130ppm。相对于在实施例1中获得的吸水性树脂(l)，另外进行下面操作1-5，因此获得已添加了液体渗透性增强剂的吸水剂(7)。表2显示了吸水剂(7)的性能。(操作l-5)1重量份的硫酸铝水合物(十三烷或十四烷水合物从SumitomoChemicalCo.，Ltd.获得)与100重量份的表面交联的吸水性树脂(1)均匀地混合，因此获得吸水剂(7)。表2显示了吸水剂(7)的性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>C-Ex.8C-W-A试剂8乙二醇:0.04PEGDA:0.0128.9170.12C-Ex.9C-W-A试剂9甘油0.04PEGDA:0.0129.9919.30.14C-Ex.10C-W-A试剂10甘油0.04PBGDA:0.0129.51319.50.11Ex.:实施例C-Ex.:对比实施例W-A试剂吸水剂C-W-A试剂对比吸水剂PEGDA:聚乙二醇二丙晞酸酯'1:(各值是内部交联剂相对于丙烯酸而言的moP/。的指示)'2:(g/g)*3:(cm3s1(T7g)*4:(g/g)*5:(g/g/s)[实施例8至12]进行与在实施例7中相同的操作，只是吸水性树脂(l)改变为在实施例2-6中获得的吸水性树脂(2)至(6)，因此获得添加了液体渗透性增强剂的吸水剂(8)至(12)。表2显示了吸水剂(8)至(12)的性能。进行与在实施例7中相同的操作，只是吸水性树脂(l)改变为在对比实施例1-5中获得的对比吸水性树脂(l)至(5)，因此获得添加了液体渗透性增强剂的对比吸水剂(6)至(10)。表2显示了对比吸水剂(6)-(10)的性能。本发明因此进行了描述，明显的是可以有许多方式来对相同的方式加以变化。此类变化不被认为偏离本发明的精神和范围，并且对于本领域中技术人员来说明显的是意在将全部这些改进包括在所附权利要求的范围内。工业实用性本发明涉及液体渗透性已经增强的吸水剂和它的生产方法。如果将该吸水剂用于卫生材料如一次性尿布，则吸水剂显示出比普通吸水性结构的液体渗透性更高的液体渗透性并对于诸如由凝胶阻塞引起的低吸收率和渗漏之类的问题获得改进。此外，根据本发明的吸水剂广泛地不仅用于卫生材料而且用于吸水性树脂的普通应用中，例如农业/园艺、电缆防水剂、土木工程和建筑、以及食品。因此，本发明不仅适用于分别生产上述材料的卫生材料生产工业、园艺工业、土木工程和建筑工业、食品生产工业，而且适用于生产吸水剂的化学工业。因此，本发明非常有用。权利要求1.吸水剂，它包括具有通过聚合有羧基的不饱和单体所获得的交联结构的吸水性树脂作为主要组分，其中至少具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物被引入到该吸水性树脂的内部。2.吸水剂，它包括具有通过聚合有羧基的不饱和单体所获得的交联结构的吸水性树脂作为主要组分，其中至少具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物被引入到该吸水性树脂的内部，并且该吸水性树脂的内部用引入到吸水性树脂的内部的非高分子化合物的至少一部分来交联。3.根据权利要求1或2中所述的吸水剂，其中该非高分子化合物的至少一部分使得能够与羧基形成共价键的任何官能团不与吸水性树脂的羧基形成键。4.根据权利要求1-3中任何一项所述的吸水剂，其中，相对于该吸水剂，包括100ppm或更多的非高分子化合物，在该非高分子化合物中能够与羧基形成共价键的任何官能团不与吸水性树脂的羧基形成键。5.根据权利要求1到4中任何一项所述的吸水剂，其中该非高分子化合物的分子量不大于5000。6.根据权利要求1到5中任何一项的吸水剂，其中该非高分子化合物的官能团当量重量不低于20和不大于200g/mo1。7.根据权利要求1到6中任何一项所迷的吸水剂，其中该吸水性树脂的内部进一步用每分子具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂，和/或不同于非高分子化合物的每分子具有两个或更多个官能团的内部交联剂来交联。8.根据权利要求1到7中任何一项所述的吸水剂，其中该吸水性树脂进一步用有机表面交联剂和/或无机表面交联剂进行表面交联，9.根据权利要求1到8中任何一项所述的吸水剂，其中该吸水性树脂由吸水性树脂颗粒组成，从而使得粒径不低于150Mm和低于850jam的颗粒的比率不低于90wt%，相对于吸水性树脂颗粒的总量。10.根据权利要求l到9中任何一项所述的吸水剂，其中各自能够与羧基形成共价键的官能团中的每一个是羟基或氨基。11.根据权利要求1到10中任何一项所述的吸水剂，进一步包括液体渗透性增强剂。12.根据权利要求1-11中任何一项所述的吸水剂，其中当0.5g的吸水剂分散在50ml生理盐水中以获得吸水剂分散液体时，该吸水剂分散液体的表面张力不低于55mN/m。13.根据权利要求1到12中任何一项所述的吸水剂，其中该吸水剂的吸收率(CRC)大于25g/g。14.根据权利要求1到13中任何一项所述的吸水剂，其中该吸水剂的盐水导流率(SFC)不低于30cm3.s.10—7/g。15.生产吸水剂的方法，该吸水剂包括具有通过聚合有羧基的不饱和单体所获得的交联结构的吸水性树脂作为主要组分，该方法包括以下步骤(i)在至少具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物的存在下，聚合具有羧基的和包含在单体水溶液中的不饱和单体，从而获得氢化聚合物；和(ii)干燥在步骤(i)中获得的氢化聚合物，从而获得吸水性树脂，其中相对于该有羧基的不饱和单体，该非高分子化合物的用量(Y)(mol%)在由下列方程式(l)表示的范围内Y<0.06/{2-(1.35X/100)}(1)其中X表示吸水性树脂的羧基的中和比率(moW),X不低于45和不大于85。16.根据权利要求15所述的方法，其中步骤(i)使得具有羧基的和包括在单体水溶液中的不饱和单体是在(1)具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物和(2)每分子具有两个或更多个可聚合的烯属双键的内部交联剂和/或不同于非高分子化合物的每分子具有两个或更多个官能团的内部交联剂的存在下进行聚合，从而获得氢化聚合物。17.根据权利要求15或16所述的方法，进一步包括步骤(iii)用有机表面交联剂和/或无机表面交联剂来交联吸水性树脂的表面。18.根据权利要求15到17中任何一项的方法，进一步包括步骤(iv)添加液体渗透性增强剂。19.根据权利要求18所述的方法，其中该液体渗透性增强剂是水溶性多价金属化合物或水溶性聚阳离子化合物。20.根据权利要求18或19所述的方法，其中该液体渗透性增强剂是选自铝化合物，锆化合物，钛化合物，和有氨基的化合物中的至少一种化合物。全文摘要提供(i)吸水剂和(ii)它的生产方法，该吸水剂有吸水性树脂作为主要组分，其吸收率是高的并且液体渗透性得到增强。本发明的吸水剂包括通过在至少具有四个或更多个各自能够与羧基形成共价键的官能团的非高分子化合物的存在下聚合有羧基的和包括在单体水溶液中的不饱和单体所获得的吸水性树脂。文档编号C08L101/14GK101291995SQ200680036388公开日2008年10月22日申请日期2006年9月25日优先权日2005年9月30日发明者池内博之,町田沙耶加,阪本繁申请人:株式会社日本触媒