专利名称：一种胡椒环类化合物及其衍生物用作紫外光引发剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明属于感光高分子材料领域，特别涉及一种来自天然可食用植物的胡椒环类化合物及其衍生物用作紫外光引发剂。
背景技术：
紫外光固化技术是利用紫外光引发具有化学反应活性的液态物质快速转变为固态物质的过程，该技术早在20世纪80年代就被誉为是一项绿色技术，具有固化速度快、污染少、节能和固化产物性能优异等优点，广泛应用于印刷制版、立体光刻、油墨、涂料、胶粘剂、食品包装以及生物医用材料领域。
与传统热固化不同之处在于，紫外光光固化反应本质上是由紫外光引发的聚合、交联反应，任何一个光固化体系都至少包括以下三种主要组分(1)低聚物(或称预聚物、树脂)，赋予材料以基本的物理化学性能；(2)单体，又称为活性稀释剂，主要用于调节体系的粘度，但是对固化速率和材料的性能也有影响；(3)紫外光引发剂，用于产生引发聚合反应的活性种(自由基或阳离子)。
虽然配方体系中光引发剂的含量很少，但由于配方体系中大多数单体都不能在光照作用下产生有效的引发活性种，因此，光引发剂成为光固化配方中不可缺少的关键组分，它关系到配方体系在光照时，低聚物及稀释剂能否迅速由液态转变成固态，发生交联固化反应。按照引发机理不同，光引发剂可分为自由基聚合光引发剂与阳离子光引发剂，其中以自由基聚合光引发剂应用最为广泛。
常见的自由基光引发剂有裂解型的Darocur 1173、Irgacure 184、Irgacure 651、酰基磷氧化物TPO和夺氢型光引发剂二苯甲酮(BP)、ITX、CPTX等。Darocur 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，HMPP)和Irgacure 184(1-羟基-环己基苯酮，HCPK)是常用的光引发剂，但是这类光引发剂光解后产生的苯甲酰自由基部分夺氢，生成有不良气味的苯甲醛，Irgacure 184光解产物中还发现有异味的环己酮。Irgacure 651(α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮，DMPA)的裂解产物苯甲酸甲酯已经在光固化涂料中被鉴定出来，另外还产生苯甲醛、苯乙酮等次要裂解产物。在某些特别场合中，气味问题已经成为该类光引发剂的瓶颈。酰基磷氧化物TPO虽然是综合性能较好的一类光引发剂，但是其成本较高，而且很容易受羟基、氨基、水等亲核试剂的进攻发生分解。夺氢型光引发剂BP是成本较低的一类光引发剂，但需要与活性胺配合使用，大量叔胺的使用会导致固化涂层黄变严重根据文献[1][2][3]报道，胡椒环类化合物及其衍生物具有毒性低，生物相容性好的特点。
文献[1]，Tagashira M，Ohtake Y.A new antioxidant 1.3-benzodioxole fromMelissa officinalis.Planta Med 1998；64555-58.
文献[2]，Jurd L，Narayana VL，Pauli KD.In vivo antitumor activity of6-benzyl-1，3-benzodioxole derivatives against the P388，L1210，B16，and M5076murine models.J Med Chem 1987；301752-56.
文献[3]，Hodgson E，Philpot RM.Interaction of methylenedioxyphenyl[1，3-benzodioxole]compounds with enzymes and their effects on mammals.DrugMetab Rev 1974；3231-301.
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有天然可食用植物的化学成分、对哺乳动物的毒性较低、生物相容性好紫外光引发剂。
本发明采用来自天然可食用植物的胡椒环类化合物及其衍生物用作紫外光引发剂。
该胡椒环类化合物及其衍生物的结构式如下 该结构式中R选自下列取代基
-H；-CH2OH；-COOR1；(1) (2)(3) 其中R1选自氢、甲基、乙基和苄基；R2选自氢和甲基；n为0或1。
本发明的有益效果在于用作紫外光引发剂用途的胡椒环类化合物及其衍生物具有天然可食用植物的化学成分，具有抗氧化、抗菌、抗肿瘤等生物活性，并且对哺乳动物的毒性较低，是一种具有良好的生物相容性的紫外光引发剂。
具体实施例方式相信本领域技术人员能够理解，本实施例的测试方法，为常用的对光引发剂进行效果测试的方法，该测试表明，体系中使用胡椒环类化合物及其衍生物作为光引发剂时，在紫外光照射下，可以引发固化。
实施例1溶解0.2015g具有取代基(2)所示的3，4-亚甲基二氧基苯甲醇(胡椒醇)于10.07g由65％脂肪族聚氨酯(CN965)、33％丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯(SR9003)和2％附着力促进剂(LDW-1)组成的配方体系中，充分搅拌使其混合均匀，制得含光引发剂(2)浓度为2.0％的聚合体系I。将上述配方体系涂布于马口铁上，使用1000W紫外光固化机对其进行固化，在1分钟内固化完全，所得漆膜外观平整光滑，耐溶剂性好，附着力强。
实施例2溶解0.4936g具有取代基(4)或(5)所示的醋酸-3，4-亚甲基二氧基苯甲酯或甲基丙烯酸-3，4-亚甲基二氧基苯甲酯于12.29g由38％改性聚氨酯丙烯酸酯(6315)、22％双酚A环氧双丙烯酸酯(621F-80)、36％丙烯酸苯氧乙酯和4％助剂组成的配方体系中，充分搅拌使其混合均匀，制得含光引发剂(4)或(5)浓度为4.0％的配方体系II。使用1000W紫外光固化机对其进行固化，在1分钟内固化完全，表面不粘手，附着力良好。
实施例3溶解0.3218g具有取代基(1)所示的3，4-亚甲基二氧基苯(胡椒环)于9.18g由65％改性环氧丙烯酸酯(6210G)、24％二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、10％乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1.0％流平剂(Glide 450)组成的配方体系中，充分搅拌使其混合均匀，制得含光引发剂(1)浓度为3.5％的配方体系III。使用800W紫外光固化1分钟，所得漆膜外观平整光滑、无针眼、无缩孔，附着力良好。
实施例4溶解0.5861g具有取代基(3)或(6)所示的3，4-亚甲基二氧基苯甲酸酯类化合物于14.60g由43％聚酯丙烯酸酯(CN704)、26.5％脂肪族聚氨酯双丙烯酸酯(CN965)、30％丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯(SR9003)和0.5％流平剂(Glide 435)组成的配方体系中，充分搅拌使其混合均匀，制得含光引发剂(3)或(6)浓度为4.0％的配方体系IV。将上述配方体系涂布于聚乙烯基材上，使用1000W紫外光固化机对其进行固化，所得固化膜附着力和柔韧性良好。
实施例5溶解0.7685g具有取代基(3)所示的3，4-亚甲基二氧基苯甲酸苄酯化合物于15.33g由52％环氧丙烯酸酯(6211-100)、32％1，6-己二醇双甲基丙烯酸酯、15％二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和0.5％流平剂(Glide 432)和0.5％附着力促进剂(EP-3350)组成的配方体系中，充分搅拌使其混合均匀，制得含光引发剂(3)浓度为5.0％的配方体系V。将上述配方体系涂布于ABS基材上，使用1000W紫外光固化机对其进行固化，1分钟内固化完全，所得漆膜外观平整光滑、无针眼、无缩孔，附着力好。
权利要求
1.一种来自天然可食用植物的胡椒环类化合物及其衍生物的用途，其特征在于该化合物及其衍生物用作紫外光引发剂。
2.根据权利要求1所述用途，其特征在于所述的胡椒环类化合物及其衍生物的结构式如下 该结构式中的R是指式(1)至(6)所示的取代基，-H； -CH2OH； COOR1；(1)(2) (3) 其中R1是氢、甲基、乙基或苄基；R2是氢或甲基；n为0或1。
全文摘要
一种胡椒环类化合物及其衍生物用作紫外光引发剂的用途，属于感光高分子材料技术领域。本发明使用胡椒环类化合物及其衍生物用作紫外光引发剂。具有毒性低，生物相容性好的优点。
文档编号C08F2/46GK101046631SQ200710098540
公开日2007年10月3日 申请日期2007年4月20日 优先权日2007年4月20日
发明者聂俊, 史素青, 高虹, 吴刚强, 谭海林 申请人:北京化工大学