专利名称：(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物以及配合其得到的化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。更具体地，涉及能够 适宜地用作化妆品等的水系增粘剂的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物以及 配合其得到的化妆品。
背景技术：
作为可用于化妆品等的水系增粘剂、巴布剂等的保湿剂、乳化剂或悬浊物等的悬 浊稳定剂等的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，已知各种共聚物。已知例 如，使特定量的烯烃系不饱和羧酸单体与特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子 数为10 30)反应得到的共聚物(参照专利文献1)、使特定量的烯烃系不饱和羧酸单体、 特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为10 30)与交联剂反应得到的共聚 物(参照专利文献2)、使烯烃系不饱和羧酸单体与(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子 数为8 30)反应得到的共聚物(参照专利文献3)等。这些(甲基)丙烯酸/(甲基)丙 烯酸烷基酯共聚物通常在溶解于水等之后，通过用碱中和制成0. 1 1质量％左右的中和 粘稠水溶液，从而用于上述各用途。然而，这些中和粘稠水溶液，在共存有电解质作为构成制品的各种原料或添加物 时，即使它们为较低浓度，也存在粘度降低，或由于温度依存性增大而使配合得到的制品的 经时稳定性恶化等的问题。进一步地，还存在透射系数降低、或共聚物的一部分析出的问题。特别是近年来，在化妆品领域中，为谋求商品的差别化而高度配合电解质的有效 成分或矿物成分得到的那些、具有高透明感的优良外观、无发粘的使用感特性的化妆品受 到注目。此外，出于降低制造成本的要求，期望提出下述增粘剂，其具有有望在各种制造工 序中提高制造效率的特性。专利文献1 日本特开昭51-6190号公报专利文献2 日本特开昭59-232107号公报专利文献3 美国专利第5004598号说明书
发明内容
发明要解决的课题本发明的目的在于提供，即使在较高浓度的电解质的存在下，也可以不依存于其 浓度或温度而形成具有稳定粘度的中和粘稠水溶液的、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷 基酯共聚物以及配合其得到的化妆品。解决问题的技术方案本发明设计如下所示的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。项1.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其以(甲基)丙烯酸95. 42 97. 48质量％、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯2. 43 4. 30质量％以 及具有2个以上烯属不饱和基的化合物0. 08 0. 30质量％作为构成成分，且具有以下特 性1)含有该(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质 量％的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度为40000mPa 以上，25°C下的粘度与50°C下的粘 度之比为1 0.8 1 1.2 ；2)含有该(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质 量％的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度、与含有氯化钠0. 5质量％的中和粘稠水溶液的 25°C下的粘度之比为1 0.75 1 1.25。项2.项1中记载的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中，烷基的 碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯是选自甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸 二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯及甲基丙烯酸二十四烷基酯中的至少一种。项3.项1或2中记载的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中，具 有2个以上烯属不饱和基的化合物是选自季戊四醇烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、聚乙二 醇二烯丙基醚及聚烯丙基蔗糖(polyallyl saccharose)中的至少一种。项4.配合项1 3中任一项中记载的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共 聚物得到的化妆品。项5.项4记载的化妆品，其特征在于，进一步配合了电解质。发明效果根据本发明，提供即使在较高浓度的电解质的存在下，也可以不受温度和电解质 浓度影响而形成具有高粘度的中和粘稠水溶液的、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯 共聚物以及配合其得到的化妆品。
具体实施例方式
以下，对本发明详细进行说明。应予说明，在本发明中，将丙烯酸和甲基丙烯酸总称为(甲基)丙烯酸。此外，“(甲 基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物”意指(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯 的共聚物。此外，在本发明中，中和粘稠水溶液的中和意指该液体的pH值为6. 5 7. 5。本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物以(甲基)丙烯酸 95. 42 97. 48质量％、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯2. 43 4. 30 质量％、具有2个以上烯属不饱和基的化合物0. 08 0. 30质量％为构成成分。本发明中所用的、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯是指(甲 基)丙烯酸、与烷基的碳原子数为18 24的高级醇的酯，可举出例如(甲基)丙烯酸与 十八烷醇的酯、(甲基)丙烯酸与二十烷醇的酯、(甲基)丙烯酸与二十二烷醇的酯以及 (甲基)丙烯酸与二十四烷醇的酯等。它们可单独使用，也可以2种以上混合使用。具体 可举出选自(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和(甲基)丙烯酸 二十四烷基酯中的至少一种(即、这些成分单独或它们的混合物)，或选自(甲基)丙烯酸 十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和(甲基)丙烯酸
4二十四烷基酯中的2 4种的混合物，优选可举出(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙 烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和(甲基)丙烯酸二十四烷基酯的4种的 混合物。它们之中，从所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的中和粘稠水溶 液和电解质存在下的该液体的粘度特性或质感优异方面出发，可适宜使用甲基丙烯酸十八 烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯和甲基丙烯酸二十四烷基酯。进 一步优选使用至少含有甲基丙烯酸二十二烷基酯50质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。 应予说明，作为烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以使用例如日本油 脂株式会社制造的商品名BLEMMERVMA70等市售品。本发明中所用的(甲基)丙烯酸与烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯 酸烷基酯的组合，可以将各自单独组合，也可以将任意一方、或两者并用2种以上而进行组
I=I ο作为本发明中所用的具有2个以上烯属不饱和基的化合物，虽无特别限定，但优 选例如烯属不饱和基为烯丙基的化合物，它们之中，进一步优选季戊四醇二烯丙基醚、季 戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚等季戊四醇烯丙基醚、或二甘醇二烯丙基醚、聚 乙二醇二烯丙基醚以及聚烯丙基蔗糖。应予说明，这些具有2个以上烯属不饱和基的化合 物可以各自单独使用，或者2种以上并用。本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，在聚合之际的(甲基) 丙烯酸、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有2个以上烯属不饱和 基的化合物的使用量比之上具有特征。以下，对各自的使用量比进行说明。其中，使用量比 是以(甲基)丙烯酸、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有2个以 上烯属不饱和基的化合物的总使用量为100质量％时的值。(甲基)丙烯酸的使用量比为95.42 97. 48质量％，优选95. 47 97. 46质量％、 更优选95. 97 96. 94质量％。(甲基)丙烯酸的使用量比不足95. 42质量％时，则在制备 中和粘稠水溶液之际，低浓度的电解质存在下的粘度显著变高，规定电解质浓度下的粘度 变化率增大而使用变难。此外，(甲基)丙烯酸的使用量比超过97. 48质量％时，则在制备 中和粘稠水溶液之际，在电解质存在下得不到充分的粘度，温度和电解质浓度所致的粘度 变化率增大而使用变难。烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量比为2. 43 4. 30 质量％，优选2. 91 3. 84质量％。烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯 的使用量比不足2. 43质量％时，则在制备中和粘稠水溶液之际，在电解质存在下得不到充 分的粘度，温度和电解质浓度所致的粘度变化率增大而使用变难。此外，烷基的碳原子数为 18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量比超过4. 30质量％时，则在制备中和粘稠水溶 液之际，低浓度的电解质存在下的粘度显著变高，规定电解质浓度下的粘度变化率增大而 使用变难。具有2个以上烯属不饱和基的化合物的使用量比为0. 08 0. 30质量％，优选 0. 11 0. 24质量％，更优选0. 15 0. 19质量％。具有2个以上烯属不饱和基的化合物的 使用量比不足0. 08质量％时，则在制备中和粘稠水溶液之际，在电解质存在下得不到充分 的粘度，温度和电解质浓度所致的粘度变化率增大而使用变难。此外，具有2个以上烯属不 饱和基的化合物的使用量比超过0. 30质量％时，则在制备中和粘稠水溶液之际，低浓度的
5电解质存在下的粘度显著变高、规定电解质浓度下的粘度变化率增大而使用变难。在本发明中，使(甲基)丙烯酸、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷 基酯与具有2个以上烯属不饱和基的化合物聚合而得到(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸 烷基酯共聚物的方法并无特别限定，可以使用将这些原料在惰性气体环境下、在溶剂中搅 拌并使用聚合引发剂来进行聚合的方法等通常的方法。作为用于获得惰性气体环境的惰性气体，可举出例如氮气或氩气等。前述溶剂是溶解(甲基)丙烯酸、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸 烷基酯和具有2个以上烯属不饱和基的化合物，但不溶解所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙 烯酸烷基酯共聚物的溶剂，只要不阻碍该反应即可，并无特别限定。作为溶剂的具体例，可 举出正戊烷、正己烷、正庚烷、环戊烷和环己烷等烃溶剂。它们可单独使用，也可2种以上混 合使用。它们之中，可适宜地使用正己烷和正庚烷。此外，这些烃溶剂也可以与酮、酯、醚和 饱和醇等有机溶剂组合使用。作为优选的有机溶剂的具体例，可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、 乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、丙酸丁酯、环己烷等。溶剂的使用量，从提高搅拌操作性的观点和经济性的观点出发，相对于(甲基)丙 烯酸100质量份，优选为300 5000质量份。前述聚合引发剂优选例如自由基聚合引发剂，作为具体例，可举出α，α ’ -偶氮 异丁腈、2，2’ -偶氮双-2，4-二甲基正戊腈和2，2’ -偶氮双甲基异丁酯等。它们之中，从 获得高分子量的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的观点出发，可适宜地使用 2，2’ -偶氮双甲基异丁酯。聚合引发剂的使用量期望相对于(甲基)丙烯酸1摩尔为0.00003 0.002摩尔。 聚合引发剂的使用量不足0. 00003摩尔时，因反应速度变慢而有可能变得非经济性。此外， 聚合引发剂的使用量超过0. 002摩尔时，聚合急剧进行，反应的控制有可能变得困难。反应温度优选50 90°C，更优选55°C 75°C。反应温度不足50°C时，反应溶液 的粘度上升，均勻地搅拌有可能变得困难。此外，反应温度超过90°C时，反应急剧进行，反应 的控制有可能变得困难。反应时间随反应温度而不同，不能一概而论，但通常为0. 5 5小 时。反应结束后，通过将反应溶液加热至例如80 130°C以挥发除去前述溶剂，从而 可以得到本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。加热温度不足80°C时， 干燥有可能需要长时间，超过130°C时，则有可能失去所得(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸 烷基酯共聚物在水中的溶解性。这样得到的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有下述特征1)含有(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质量％ 的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度为40000mPa 以上，25°C下的粘度与50°C下的粘度之 比(粘度变化率)未1 0. 8 1 1. 2，且，2)含有(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质量％ 的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度、与含有氯化钠0. 5质量％的中和粘稠水溶液的25°C下 的粘度之比(粘度变化率)为1 0. 75 1 1. 25。S卩，以(甲基)丙烯酸95. 42 97. 48质量％、烷基的碳原子数为18 24的(甲 基)丙烯酸烷基酯2. 43 4. 30质量％以及具有2个以上烯属不饱和基的化合物0. 08
60. 30质量％的各自作为单体，将它们聚合而得的、具有上述特性的(甲基)丙烯酸/(甲基) 丙烯酸烷基酯共聚物也包含于本发明中。应予说明，前述粘度是利用后述测定方法测定时的值。含有本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1 质量％的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度，在用于化妆品之际，从为了获得无发粘的娇嫩 质感而在少添加量下也能增粘的观点出发，优选40000mPa · s以上，更优选42000mPa · s以上。含有本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1 质量％的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度与50°C下的粘度之比，在用于化妆品之际，从不 易受到气温变动影响的观点出发，优选1 0.8 1 1.2，更优选1 0.9 1 1.1。含有本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠 1质量％的中和粘稠水溶液的25°C下的粘度、与含有氯化钠0. 5质量％的中和粘稠水溶液 的25°C下的粘度之比，在用于化妆品之际，从易于实际应用于电解质浓度不同的各种配合 配方中的观点出发，优选1 0.75 1 1.25，更优选1 0.90 1 20。本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，通过例如溶解于去离 子水等纯水中，用碱中和而制成该共聚物浓度为1质量％左右且pH值为6. 5 7. 5的中 和粘稠水溶液，从而可以用作化妆品等的增粘剂。即，含有本发明的(甲基)丙烯酸/(甲 基)丙烯酸烷基酯共聚物的增粘剂也包含在本发明中。作为用于进行中和的碱，没有特别 限制，可举出氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙醇胺、二异丙醇胺等胺类等，其中可适宜地 使用氢氧化钠。作为本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物在化妆品中 的配合量，只要可发挥期望的效果则没有特别限定，但在例如化妆品中，优选配合该共聚物 0.01 5.0质量％，更优选配合0. 05 3.0质量％，进一步优选配合0. 1 1.5质量％。 从增粘效果的观点出发，优选该共聚物的配合量为0. 01质量％以上，从无发粘的滑润使用 性的观点出发，优选该共聚物的配合量为5质量％以下。使用本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物而得的中和粘稠水 溶液，即使在较高浓度的电解质的存在下，也不依存于其浓度或温度而具有稳定的粘度，进 而具有无发粘的娇嫩质感。本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有这种特性的原因尚 不明确，但推测是由于分别以特定量使用丙烯酸、烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙 烯酸烷基酯和具有2个以上烯属不饱和基的化合物引起的。例如，据推测导入至(甲基) 丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中的各碳原子数18 24的烷基，在水溶液中因疏水 性相互作用而形成缔合体，因此增粘性增大，而降低了电解质的影响。此外，据推测导入至 (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中的具有2个以上烯属不饱和基的化合物作 为交联剂起作用，而使粘度增大，同时疏水性相互作用的自由度降低而使温度的影响降低。所以，通过使用本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，可以制 造即使在较高浓度的电解质的存在下，也不依存于其浓度或温度，而具有稳定的粘度，并具 有无发粘的娇嫩质感的化妆品等。本发明中所用的电解质是指在水中离子解离的化合物。电解质的种类没有特别 限定，但可举出乳酸、葡萄糖酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、
7衣康酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、乙酸、苯甲酸、水杨酸、没食子酸、二乙基巴比妥酸等羧酸，甘 氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸，乙磺酸、苯酚磺酸、对甲 苯磺酸、间二甲苯磺酸等有机磺酸，牛磺酸等氨基磺酸，盐酸等无机酸等酸剂；单乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺，氨、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱等碱剂；前述酸剂与碱剂的中 和生成盐，例如氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸钾、氯化铵、碳酸钠、 碳酸钾、磷酸二钠、磷酸二钾、硫酸单乙醇胺、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠；其它抗坏 血酸及其衍生物、甘草酸二钾等有效成分等。其中，从化妆品中的稳定配合、以及肌肤涂布 时的保水性、保湿性等方面考虑，优选乳酸、苹果酸、马来酸、柠檬酸、苯甲酸、水杨酸、甘氨 酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙 醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、抗坏血酸及其衍生物、甘 草酸二钾，特别优选乳酸、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氯化钠、氯化钾、抗坏血酸及其衍生 物、甘草酸二钾。其配合量，相对于(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物100质 量份，优选1000 1质量份、特别优选500 5质量份。作为本发明的化妆品，可举出例如化妆水、乳液、精华(essence)、霜、面膜膏、按 摩霜、清洁霜、清洁凝胶(cleansing gel)、洗面泡沫(facialwash foam)、透明香波、珠光香 波、洗澡液、头发定型凝胶(hair-settinggel)、防晒品、定型发胶、眼线膏、睫毛油、口红、粉 底化妆品等。此外，由于在电解质不存在的状态下为较低粘度，故在化妆品等的制造效率上可 以说是非常有用的增粘剂。即，在制品的各种制造工序中，通过使添加电解质之前的溶液粘 度低，且使添加电解质的工序为较后期的工序，从而可以使添加电解质前的反应工序、输送 工序、加热工序、调和工序等的作业效率显著提高。以下举出实施例、比较例，对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的 任何限定。[测定方法]为了对由各实施例和比较例所得的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚 物作为增粘剂的特性进行评价，制备具有规定氯化钠浓度的中和粘稠水溶液(评价试样)， 并通过以下方法测定粘度。(1)评价试样的制备在2L容量的SUS制烧杯中放入纯水1960g，并在台式DISPER(特殊机化工业株式 会社制、T. K. ROBOMICS)每分钟2000转条件下缓慢加入实施例1 8和比较例1 6中所 得的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物40g，以将(甲基)丙烯酸/(甲基)丙 烯酸烷基酯共聚物浸于水中。接着，将内容物移至MIZUHO式真空乳化装置(MIZUH0工业株 式会社制、型号PVQ_5)中，在桨翼部每分钟60转、DISPER翼部每分钟3000转的转数、内温 80°C、密闭减压条件下，搅拌90分钟。搅拌后，将内容物转移至2L容量的SUS制烧杯中，密 封并在1昼夜静置下而回复至常温。将所得溶液IOOg每小份地分在300mL容量的烧杯中，加入6质量％氢氧化钠水溶 液15g，使用前述台式DISPER，在每分钟3000转条件下搅拌1分钟，制为pH值(25°C )为 6. 5 7. 5的中和粘稠水溶液。向所得的中和粘稠水溶液中添加10质量％氯化钠水溶液和纯水，以制备试样的质量为200g、且试样的氯化钠浓度为1质量％的试样5份，以及，向所得的中和粘稠水溶液 中添加10质量％氯化钠水溶液和纯水，以制备氯化钠浓度为0. 25质量％、0. 5质量％和
0.75质量％的试样各1份。将制备得到的试样，使用前述台式DISPER，在每分钟3000转条件下搅拌5分后， 用DALTON万能混合搅拌机(株式会社DALTON社制、型号5DMV-01-r)在减压下进行脱泡。 将氯化钠浓度为1质量％的脱泡后的试样5份分别在5°C、15°C、25°C、40°C和50°C的水浴 内放置1日，制为评价试样。此外，将氯化钠浓度为0. 25质量％、0.5质量％和0. 75质量％ 的试样在25°C的水浴内放置1日，制为评价试样。(2)粘度测定对于各评价试样，使用BL型转粘度计(芝浦SYSTEM株式会社制、DEGITAL VISMETR0N)，使轴转子No. 4的旋转速度为每分钟6转，在各温度下测定1分后的粘度。测 定结果示于表2 3。[实施例1]向具备搅拌机、温度计、氮进气管和冷凝管的500mL容量的四口烧瓶中，加入丙烯 酸45g(0. 625摩尔)、作为烷基的碳原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯的BLEMMER VMA70(日本油脂株式会社制甲基丙烯酸十八烷基酯为10 20质量份、甲基丙烯酸二十 烷基酯为10 20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59 80质量份以及甲基丙烯酸 二十四烷基酯的含量为1质量份以下的混合物)1. 35g、季戊四醇烯丙基醚0. 05g、正己烷 150g和2，2’-偶氮双甲基异丁酯0. 081g(0. 00035摩尔)。然后，均勻搅拌、混合后，向溶液 中吹入氮气，以除去反应容器的上部空间、原料和溶剂中存在的氧。接着，在氮环境下，保持 60 65°C反应4小时。反应结束后，将生成的浆料加热至90°C，馏去正己烷，进一步地，通 过ll(TC、10mmHg下减压干燥8小时，得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯 酸烷基酯共聚物43g。[实施例2]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为 1.58g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基 酯共聚物44g。[实施例3]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为 1.80g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基 酯共聚物45g。[实施例4]在实施例1中，除了将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0.07g以外，与实施例1 同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物43g。[实施例5]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为
1.58g、季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 07g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末 状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物44g。[实施例6]
在实施例1中，除了将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0.09g以外，与实施例1 同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物42g。[实施例7]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为
1.80g、季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 09g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末 状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物44g。[实施例8]在实施例1中，除了将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 14g以外，与实施例1 同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物43g。[比较例1]在实施例1中，除了将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0.02g以外，与实施例1 同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物43g。[比较例2]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为 0. 99g、季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 09g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末 状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物42g。[比较例3]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)的使用量改变为
2.25g、季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 09g以外，与实施例1同样地得到白色微粉末 状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物45g。[比较例4]在实施例1中，除了将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 18g以外，与实施例1 同样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物43g。[比较例5]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)1. 35g改变为甲基 丙烯酸十八烷基酯1. 35g，将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 09g以外，与实施例1同 样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物42g。[比较例6]在实施例1中，除了将BLEMMER VMA70 (日本油脂株式会社制)1. 35g改变为甲基 丙烯酸十八烷基酯1. 35g，将季戊四醇烯丙基醚的使用量改变为0. 14g以外，与实施例1同 样地得到白色微粉末状的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物43g。实施例1 8和比较例1 6中使用的主要原料与其使用量比示于表1。[表 1]
[表 2] [表 3
由表2 3可知，实施例1 8中所得的(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸烷基酯 共聚物，即使在电解质的存在下，也不受温度和电解质浓度影响地形成具有高粘度的中和 粘稠水溶液。这样，显示出前述实施例1 8中所得的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯 共聚物可以用作具有如前所述优异特性的增粘剂。以下，例示使用了本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的、化 妆水、乳液、精华、霜、面膜膏、按摩霜、清洁霜、清洁凝胶、洗面泡沫、防晒品、定型发胶、眼线 膏、睫毛油、口红、粉底化妆品、透明香波、珠光香波、洗澡液、头发定型凝胶等的化妆品的制 备例。应予说明，前述化妆品中，可以在不损害本技术效果的范围内适当配合准药品原 料规格2006 (药事日报社)中收载的通常化妆品中所用的成分，例如油剂、表面活性剂、多 元醇、水溶性高分子、保湿剂、针对美白或炎症、斑点、毛发损伤等的药剂、血循环促进剂、柔 软剂、角质层保护剂、紫外线防止剂、防腐剂、PH调节剂、香料、抗氧化剂、颜料和电解质成分寸。[实施例9]将以下所示成分1 6以各自的比例均勻搅拌混合，进而加入成分7 10，均勻搅 拌而溶液化以制备化妆水。以下，配合量的单位(％ )表示质量％。1.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例1) 0. 1%2.氢氧化钠0. 28%3.抗坏血酸2-葡糖苷2. 0%4.柠檬酸0. 01%5.磷酸一氢钠0.6.纯化水总计达到100 %的比例7.乙醇8. 0%8.聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚(30E0，6P0) 0. 3%9.防腐剂0.
12
10.香料适量由上述配方制备的化妆水具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相 对，代替实施例1的共聚物而配合了比较例1的共聚物的化妆水，由于共聚物凝集而使用感 变差，经时稳定性也不充分。[实施例10]将以下所示成分1 8、成分9 17按各自比例搅拌混合，并加温至80°C。向前 者滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备乳液。1.聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E0) 1.0%2.聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯(40P0) 1.5%3.亲油型单硬脂酸甘油酯1. 0%4.硬脂酸0. 5%5. 二十二烷醇1.5%6.角鲨烷5. 0%7. 2-乙基己酸十六烷基酯5.0%8. 二甲基聚硅氧烷0. 5%9.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例2) 0. 1%10.苍耳烷胶0.11.氢氧化钠0.05%12.乳酸钠1.0%13.柠檬酸0. 01%14.磷酸一氢钠0.15. 1，3_ 丁二醇7. 0%16.防腐剂0. 15%17.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的乳液具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相对， 代替实施例2的共聚物而配合比较例2的共聚物的乳液，由于共聚物的凝集而使用感变差， 经时稳定性也不充分。[实施例11]将以下所示成分1 11按各自比例在常温混合溶解，一边搅拌一边制为粘稠水溶 性液体，以制备精华。1.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) 0. 2%2.氢氧化钠0.08%3.磷酸L-抗坏血酸镁3. 0%4.柠檬酸钠0. 5%5.乙二胺四乙酸四钠0.6. 1，3_ 丁二醇7. 0%7.甘油8. 0%8.纯化水总计达到100 %的比例9.透明质酸钠0. 2%
10.防腐剂0. 15%11.乙醇5. 0%由上述配方制备的精华具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相对， 代替实施例3的共聚物而配合比较例3的共聚物得到的精华，由于共聚物的凝集而使用感 变差，经时稳定性也不充分。[实施例12]将以下所示成分1 6、成分7 14按各自比例搅拌混合，并加温至80°C。向前 者滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备霜。1.五油酸十甘油酯3.0%
2.蜂蜡2. 0%
3.十六烷醇2.0%
4.角鲨烷5. 0%
5.三-2-乙基己酸甘油酯2.0%
6.二甲基聚硅氧烷0. 5%
7.甘油5. 0%
8.磷酸L-抗坏血酸镁3.0%
9.柠檬酸钠0. 5%
10乙二胺四乙酸四钠0. 1%
11(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例4) 0.
12氢氧化钠0. 06%
13防腐剂0. 1%
14纯化水总计达到100%的比例
由上述配方制备的霜具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异
替实施例4的共聚物而配合比较例4的共聚物得到的霜，由于共聚物的凝集而使用感变差， 经时稳定性也不充分。[实施例13]将以下所示成分1 4、成分5 12按各自比例搅拌混合并加温至80°C。向前者 滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备面膜膏。
聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚(20E0，4P0) 0.8% 单硬脂酸二甘油酯0. 2% 三-2-乙基己酸甘油酯1.0% 绣线菊油1.0% 甘油5. 0% 1，3_ 丁二醇3. 0%
(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例5) 0. 1% 氢氧化钠0. 28% 羟乙基纤维素0.3%
10.抗坏血酸2-葡糖苷2.0%
11.防腐剂0.15%1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
11
12.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的面膜膏具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相 对，代替实施例5的共聚物而配合比较例5的共聚物得到的面膜膏，由于共聚物的凝集而使 用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例14]将以下所示成分1 7、成分8 13按各自比例搅拌混合并加温至80°C。向前者 滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备按摩霜。1.聚氧乙烯十六烷基醚(20E0) 2.0%2.亲油型单硬脂酸甘油酯4. 0%3.十六烷醇2.0%4.白色凡士林6. 0%5.角鲨烷30. 0%6.三-2-乙基己酸甘油酯5. 0%7. 二甲基聚硅氧烷0. 5%8.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例6) 0. 1%9.氢氧化钠0. 04%10.甘油5. 0%11.吡咯烷酮羧酸钠1.0%12.防腐剂0. 15%13.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的按摩霜具有无发粘的娇嫩使用感，按摩性和经时稳定性优异。 与之相对，代替实施例6的共聚物而配合比较例6的共聚物得到的按摩霜，由于共聚物的凝 集而使用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例15]将以下所示成分1 7、成分8 13按各自比例搅拌混合并加温至80°C。向前者 滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备清洁霜。1.聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E0) 2.0%2.聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯(40P0) 1.0%3.自乳化型单硬脂酸甘油酯2.0%4.硬脂酸4.0%5.十六烷醇2.0%6.液体石蜡30. 0%7.三-2-乙基己酸甘油酯10. 0%8. 1，3-丁二醇5. 0%9.(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7) 0. 1 %10.氢氧化钠0. 04%11. L-丝氨酸1. 0%12.防腐剂0.13.纯化水总计达到100%的比例
由上述配方制备的清洁霜具有高清洁功能、无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例1的共聚物得到的清洁霜由于共聚 物的凝集而使用感变差，清洁功能和经时稳定性也不充分。[实施例16]将以下所示成分1 10按各自比例在常温下均勻混合，形成凝胶状以制备清洁凝胶。1.羧基乙烯基聚合物0. 1%2.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例8) 0. 1%3.氢氧化钠0. 08%4.吡咯烷酮羧酸钠1.0%5.羟丙基纤维素0. 5%6.聚氧乙烯十六烷基醚(30E0) 16. 0%7.聚氧乙烯月桂基醚(5E0) 12.0%8. 1，3-丁二醇10. 0%9.纯化水总计达到100%的比例10.防腐剂0.1%住友精化社制 AQUPEC HV-501E由上述配方制备的清洁凝胶具有高清洁功能、无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性 也优异。与之相对，代替实施例8的共聚物而配合比较例2的共聚物得到的清洁凝胶，由于 共聚物的凝集而使用感变差，清洁功能、经时稳定性也不充分。[实施例17]将以下所示成分1 8按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，将成分9 15 按各自比例混合得到的物质加温至80°C，进行添加、混合。然后，一边搅拌一边进行冷却而 制备洗面泡沫。1.肉豆蔻醛15. 0%2.棕榈酸5.0%3.硬脂酸3.0%4.蜂赌3.0%5.聚乙二醇 6000 2. 0%6. 二硬脂酸乙二醇酯2.0%7.椰油酸二乙醇酰胺3. 0%8.甘油15. 0%9.(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7) 0. 1 %10.氢氧化钠0. 04%11.氢氧化钾5. 5%12.吡咯烷酮羧酸钠0. 5%13. N-月桂酰肌氨酸钠10. 0%14.防腐剂0. 15%15.纯化水总计达到100%的比例
由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例3的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例I8]将以下所示成分1 10、成分11 16按各自比例搅拌混合并加温至80°C。向前 者滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备防晒品。1.(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例4) 0. 1 %2.羧甲基纤维素钠0. 3%3.氢氧化钠0.28%4.抗坏血酸2-葡糖苷2. 0 %5.柠檬酸0. 01%6.磷酸一氢钠0.1%7.防腐剂0. 15%8. 1，3_ 丁二醇7. 0%9.甘油8. 0%10.纯化水总计达到100%的比例11.失水山梨糖醇单硬脂酸酯0. 5%12.聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯(20E0) 0. 5%13.失水山梨糖醇倍半油酸酯0. 5%14.十六烷醇2.0%15.对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯10. 0%16.乙醇10. 0%由上述配方制备的防晒品具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相 对，代替实施例4的共聚物而配合比较例4的共聚物得到的防晒品，由于共聚物的凝集而使 用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例I9]将以下所示成分1 7按各自比例在常温进行溶解，一边搅拌一边均勻混合而制 备定型发胶。1.羧基乙烯基聚合物0. 1%2.(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例5) 0. 1 %3.氢氧化钠0.08%4.乙烯基吡咯烷酮_乙酸乙烯酯共聚物液(H)*2 10.0%5.吡咯烷酮羧酸钠1.0%6.防腐剂0.1%7.纯化水总计达到100%的比例住友精化社制 AQUPEC HV-501E*2 ISP 社制 PVP/VAE-735由上述配方制备的定型发胶具有无发粘的娇嫩使用感，化妆持久性和经时稳定性 也优异。与之相对，代替实施例5的共聚物而配合比较例5的共聚物得到的定型发胶，由于
17共聚物的凝集而使用感变差，化妆持久性，经时稳定性也不充分。[实施例20]将以下所示成分1 9按各自比例在常温进行溶解，一边搅拌一边均勻混合而制 备眼线膏。1.丙烯酸烷基酯共聚物乳液*3 30.0%2. 1，3-丁二醇15. 0%3.氧化铁黑15.0%4.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例1) 0. 1%5.氢氧化钠0.04%6.羧甲基纤维素钠2.0%7.氯化钠0.5%8.防腐剂0. 15%9.纯化水总计达到100%的比例*3 日本 NSC 社制 Y0D0S0L GH810由上述配方制备的眼线膏具有无发粘的娇嫩使用感，化妆持久性和经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例1的共聚物而配合比较例6的共聚物得到的眼线膏，由于共聚 物的凝集而使用感变差，化妆持久性，经时稳定性也不充分。[实施例2I]将以下所示成分1 10、成分11 16按各自比例搅拌混合并加温至80°C。向前 者滴加后者并搅拌以进行乳化。然后，进行冷却而制备睫毛油。1.硬脂酸2.0%2.巴西棕榈蜡2.0%3.蜂赌3.0%4.聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯(20E0) 1.0%5.失水山梨糖醇倍半油酸酯0. 5%6.丙烯酸烷基酯共聚物乳液*3 :1. 0%7.三乙醇胺1.1%8.丙二醇1.0%9.氧化铁黑10.0%10.高岭土 10. 0%11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例2) 0. 2%12.氢氧化钠0. 08%13.羧甲基纤维素钠2. 5%14.氯化钠0.15.防腐剂0. 15%16.纯化水总计达到100%的比例*3 日本 NSC 社制 Y0D0S0L GH810由上述配方制备的睫毛油具有平滑的伸展性，化妆持久性和经时稳定性也优异。 与之相对，代替实施例2的共聚物而配合比较例2的共聚物得到的睫毛油，由于共聚物的凝
18集而使用感变差，化妆持久性、经时稳定性也不充分。[实施例22]将以下所示成分1 11按各自比例添加，并以辊处理分散。在高温下注入塑模， 并将冷却成型物填充至容器而制备口红。1.小烛树蜡5.0%2.地蜡5.0%3.巴西棕榈蜡3.0%4.微晶蜡3. 0%5.三-2-乙基己酸甘油酯20. 0%6.异壬酸异十三烷基酯20. 0%7.苹果酸二异十八烷基酯总计达到100%的比例8.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) :1. 0%9.硅酸酐1.0%10.着色剂20. 0%11.防腐剂0.1%由上述配方制备的口红具有平滑的使用感，化妆持久性、经时稳定性也优异。与之 相对，代替实施例3的共聚物而配合比较例3的共聚物得到的口红，由于共聚物的凝集而使 用感变差，化妆持久性、经时稳定性也不充分。[实施例烈]将以下所示成分1 11按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，将成分12 18按各自比例混合得到的物质加温至80°C，并进行添加混合。然后，一边搅拌一边进行冷 却而制备粉底化妆品。1.亲油型单硬脂酸甘油酯1. 0%2.硬脂酸5.0%3. 二十二烷醇1.0%4.十六烷醇0.5%5.角鲨烷5. 0%6.氧化钛4.0%7.氧化铁红0.5%8.氧化铁黄1.0%9.氧化铁黑0.03%10.滑石4. 0%11.大豆磷脂0. 3%12. 1，3_ 丁二醇8. 0%13.三乙醇胺1.5%14.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例6) 0. 2%15.氢氧化钠0.08%16.吡咯烷酮羧酸钠1.0%17.防腐剂0.1%
18.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的粉底化妆品具有平滑的伸展性和无发粘的娇嫩使用感，化妆持 久性优异。且经时稳定性也优异。与之相对，代替实施例6的共聚物而配合比较例6的共 聚物得到的粉底化妆品，伸展性差、娇嫩感不足、化妆持久性也差。进而经时稳定性也差。[实施例24]将以下所示成分1 5按各自比例混合，搅拌直至均勻，进一步地添加成分6 9， 并均勻混合，形成凝胶状而制备清洁凝胶。1.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7) :1. 0%
2.纯化水总计达到100%的比例
3.氢氧化钾0. 25%
4.氯化钠0. 5%
5.乳酸0. 01%
6.防腐剂0. 15%
7.乙醇8. 0%
8.1，3_ 丁二醇5. 0%
9.月桂酰甲基丙氨酸钠5.0%
由上述配方制备的清洁凝胶具有无发粘的娇嫩使用感，清洁效果、经时稳定性也
优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例3的共聚物得到的清洁凝胶，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洁效果、经时稳定性也不充分。[实施例邪]将以下所示成分1 6按各自比例混合并搅拌直至均勻，进一步地添加成分7 12并均勻混合，形成凝胶状而制备清洁凝胶。1.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7) 0. 2%2.纯化水10. 0%3.三乙醇胺0. 2%4.氯化钠0.2%5.乳酸钠0.01%6.羟丙基甲基纤维素5. 0%7.纯化水总计达到100%的比例8.聚氧乙烯十六烷基醚(30E0) 16. 0%9.聚氧乙烯月桂基醚(5E0) 12.0%10. 1，2-戊二醇5. 0%11.苯氧乙醇0. 5%12.防腐剂0.由上述配方制备的清洁凝胶具有无发粘的娇嫩使用感，清洁效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例5的共聚物得到的清洁凝胶，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洁效果、经时稳定性也不充分。[实施例沈]将以下所示成分1 4按各自比例混合并搅拌直至均勻，进一步地添加预先混合成分5 11得到的物质，并搅拌直至形成均勻的凝胶状而制备清洁凝胶。1.十甲基环五硅氧烷20. 0%2. 二甲基聚硅氧烷*4 1. 0%3.液体石蜡5.0%4.聚氧乙烯异硬脂酸(10E0) 5.0%5.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7) :1. 0%6.氢氧化钠0.3%7.氯化钠0.7%8. L-丝氨酸0. 5%9.羟乙基纤维素0. 02%10.防腐剂0. 15%11.纯化水总计达到100 %的比例*4 信越化学工业社制有机硅KF-96 (100CS)由上述配方制备的清洁凝胶具有无发粘的娇嫩使用感，清洁效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例6的共聚物得到的清洁凝胶，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洁效果、经时稳定性也不充分。[实施例27]
将以下所示成分1 3按各自比例混合并搅拌直至均勻，进一 步地添加预先混合成分4〃 9得到的物质，搅拌直至形成均勻的凝胶状而制备清洁凝胶。
1.三(辛酸 癸酸)甘油酯20.0%
2.聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯(6E0) 20.0%
3.甘油30. 0%
4.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例7)2. 0%
5.氢氧化钠0. 6%
6.氯化钠2. 0%
7.熊果苷0.5%
8.防腐剂0. 1%
9.纯化水总计达到100%的比例
由上述配方制备的清洁凝胶具有无发粘的娇嫩使用感，清洁效果、经时稳定性也
优异。与之相对，代替实施例7的共聚物而配合比较例4的共聚物得到的清洁凝胶，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洁效果、经时稳定性也不充分。[实施例观]将以下所示成分1 8按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，添加成分9 10并搅拌直至均勻。然后，添加预先混合成分11 15得到的物质，一边搅拌一边冷却至 30°C而制备洗面泡沫。1.肉豆蔻醛15.0%2.棕榈酸5.0%3.硬脂酸3.0%4.硬脂酸甘油酯3.0%
21
5. 二硬脂酸乙二醇酯2.0%6.椰油脂肪酸二乙醇酰胺3. 0%7.甘油15.0%8.防腐剂0. 15%9.氢氧化钾5. 5%10.纯化水14. 5%11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) 0. 1%12.氯化钾0· 05%13.柠檬酸0· 04%14.柠檬酸钠0· 01%15.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例3的共聚物而配合比较例2的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洗效果、经时稳定性也不充分。[实施例四]将以下所示成分1 10按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，添加成分11 12并搅拌直至均勻。然后，添加预先混合成分13 16得到的物质，一边搅拌一边冷却至 30°C而制备洗面泡沫。 9. 1,3-T
月桂酸2.0% 肉豆蔻醛20. 0% 棕榈酸5.0% 硬脂酸5.0% 椰油脂肪酸钾8.0% 椰油脂肪酸二乙醇酰胺3.0% 椰酰基甲基牛磺酸钠4.0% 甘油10. 0%
:10· 0%10.防腐剂0.1%11.氢氧化钾6.0%12.纯化水14. 0%13.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例2) 0. 2%14.氯化钾0.1%15.乳酸0· 01%16.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例2的共聚物而配合比较例1的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洗效果、经时稳定性也不充分。[实施例3O]将以下所示成分1 10按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，添加成分11 12并搅拌直至均勻。然后，添加预先混合成分13 16得到的物质，一边搅拌一边冷却至 30°C而制备洗面泡沫。1.月桂酸2.0%2.肉豆蔻醛20.0%3·棕榈酸5.0%4.硬脂酸5.0%5.椰油脂肪酸钾8.0%6.椰油脂肪酸二乙醇酰胺3. 0%7.椰酰基甲基牛磺酸钠4.0%8.甘油10.0%9. 1，2_ 戊二醇5. 0%10.防腐剂0. 15%11.氢氧化钾6.0%12.纯化水14.0%13.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) 0. 2%14.氯化钾0.1%15.苹果酸0· 01%16.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例3的共聚物而配合比较例5的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洗效果、经时稳定性也不充分。[实施例3I]将以下所示成分1 2按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，添加预先均勻 混合成分3 10得到的物质并进行搅拌。然后，一边搅拌一边冷却至30°C而制备洗面泡 沫。1. N-月桂酰谷氨酸钠10. 0%2.聚氧乙烯月桂基醚(20E0) 2. 0%3.抗坏血酸葡糖苷2. 0%4.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) :1. 0%5.氢氧化钠0.3%6.氯化钠0.5%7.苹果酸0· 03%8·胶原0.5%9.防腐剂0.1%10.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例3的共聚物而配合比较例2的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洗效果、经时稳定性也不充分。[实施例幻]
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将以下所示成分1 4按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，添加预先均勻 混合成分5 10得到的物质并进行搅拌。然后，一边搅拌一边冷却至30°C而制备洗面泡 沫。1.十甘油单月桂酸酯30.0%2. 1，3-丁二醇15. 0%3.癸基葡糖苷2· 5%4.防腐剂0. 15%5.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例5) 2. 0%6.氢氧化钠0.6%7.氯化钠1.0%8.吡咯烷酮羧酸钠0. 03%9.甘草酸二钾0.1%10.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗面泡沫具有无发粘的娇嫩使用感，清洗效果、经时稳定性也 优异。与之相对，代替实施例5的共聚物而配合比较例4的共聚物得到的洗面泡沫，由于共 聚物的凝集而使用感变差，清洗效果、经时稳定性也不充分。[实施例幻]将以下所示成分1 6按各自比例混合并加温至70°C。进一步地，缓缓添加预先 均勻混合成分7 12得到的物质并进行搅拌直至均勻。然后，一边搅拌一边冷却至30°C而 制备透明香波。1.椰酰基甲基牛磺酸钠4.0%2.聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(12E0) 8.0%3.月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱4. 0%4. N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基氨基乙酸钠(Sodiumcocoamphoacetate) 3. 0%5.椰油脂肪酸二乙醇酰胺5. 0%6.防腐剂0.1%7·柠檬酸0.1%8. 1，2_ 戊二醇5· 0%9.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例2) 0. 5%10.氯化钠0· 5%11.脯氨酸0.05%12.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的透明香波具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之 相对，代替实施例2的共聚物而配合比较例3的共聚物得到的透明香波，由于共聚物的凝集 而使用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例；34]将以下所示成分1 10按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，缓缓添加预先 均勻混合成分11 16得到的物质并进行搅拌直至均勻。然后，一边搅拌一边冷却至30°C 而制备珠光香波。
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1.聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(8E0) 12.0%2.聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵(3E0) 10.0%3.月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱2. 0%4. P0LYQUATERNIUM-39 (9. 9% 水溶液):1· 0%5. 0-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]羟乙基纤维素氯化物0. 3%6.椰油脂肪酸二乙醇酰胺5. 0%7. 二硬脂酸乙二醇酯2.0%8.高聚合甲基聚硅氧烷乳液*5 0. 5%9. 1，3_ 丁二醇3. 0%10.防腐剂0. 15%11.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例3) 0. 5%12.氯化钠0.5%13.甘氨酸0. 01%14.苹果酸0.15.精氨酸0. 01%16.纯化水总计达到100 %的比例*5 東 > ·夕■々二 一二 > 夕'社制 BY22-020由上述配方制备的珠光香波具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之 相对，代替实施例3的共聚物而配合比较例5的共聚物得到的珠光香波，由于共聚物的凝集 而使用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例35]将以下所示成分1 5按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，缓缓添加预先 均勻混合成分6 9得到的物质，并进行搅拌直至均勻。然后，一边搅拌一边冷却至30°C而 制备洗澡液。1.椰油酰基谷氨酸三乙醇胺12. 0%2.聚氧乙烯十三烷基醚乙酸钠(3E0) 10.0%
3. P0LYQUATERNIUM-39 (9. 9% 水溶液)3. 0 %4. 1，3_ 丁二醇5. 0%5.防腐剂0.1%6.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例4) 0. 25%7.氯化钠0.1%8.谷氨酸0. 02%9.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗澡液具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相 对，实施例4的共聚物而配合比较例1的共聚物得到的洗澡液，由于共聚物的凝集而使用感 变差，经时稳定性也不充分。[实施例36]将以下所示成分1 6按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，缓缓添加预先 均勻混合成分7 10得到的物质，并进行搅拌直至均勻。然后，一边搅拌一边冷却至30°C而制备洗澡液。1.月桂酰甲基丙氨酸钠13.0%2. N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基氨基乙酸钠5. 0%3.椰油脂肪酸钾10.0%4.椰油脂肪酸二乙醇酰胺5. 0%5. 二硬脂酸乙二醇酯2.0%6.防腐剂0. 15%7.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例5) 0. 25%8.氯化钠0.1%9. N-乙酰基-L谷氨酸0. 02 %10.纯化水总计达到100%的比例由上述配方制备的洗澡液具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异。与之相 对，代替实施例5的共聚物而配合比较例6的共聚物得到的洗澡液，由于共聚物的凝集而使 用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例37]将以下所示成分1 3按各自比例混合并加温至80°C。进一步地，缓缓添加预先 均勻混合成分4 13得到的物质，并进行搅拌直至均勻。然后，一边搅拌一边冷却至30°C 而制备洗澡液。1.肉豆蔻醛三乙醇胺10.0%
2.月桂酸钾15.0%
3.氨基乙基氨基丙基硅氧烷· 二甲基硅氧烷共聚物:2. 0%
4.膨润土 1.0%
5.甘油5. 0%
6.丙二醇5. 0%
7.羟乙基纤维素0.3%
8.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例1) 0. 3%
9.氢氧化钠ο.
10氯化钠0. 4%
11甘氨酸0.5%
12防腐剂0. 1%
13纯化水总计达到100%的比例
由上述配方制备的洗澡液具有无发粘的娇嫩使用感，经时稳定性也优异
对，代替实施例1的共聚物而配合比较例4的共聚物得到的洗澡液，由于共聚物的凝集而使 用感变差，经时稳定性也不充分。[实施例劝]将以下所示成分1 3按各自比例混合并搅拌直至均勻，添加成分4后、添加成分 5并进行搅拌，加温至40°C。进一步地，添加成分6并进行搅拌，形成凝胶状而制备头发定 型凝胶。1.纯化水总计达到100%的比例
2.甘油4. 0%3.防腐剂0. 15%4.(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(实施例6) :1. 0%5.氢氧化钠0.4%6. P0LYQUATERNIUM11 (50% 乙醇溶液):6· 0%由上述配方制备的头发定型凝胶具有无发粘的娇嫩使用感，化妆持久性、经时稳 定性也优异。与之相对，代替实施例6的共聚物而配合比较例6的共聚物得到的头发定型 凝胶，由于共聚物的凝集而使用感变差，化妆持久性、经时稳定性也不充分。使用了前述实施例1至8中所得的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚 物的化妆品具有无发粘的娇嫩使用感。进一步地，在配合电解质等得到的化妆品等中也具 有同样的特性。产业实用性本发明的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以用作具有优异特性的 增粘剂，故可以提供具有无发粘的娇嫩使用感的、化妆水、乳液、精华、霜、面膜膏、按摩霜、 清洁霜、清洁凝胶、洗面泡沫、防晒品、定型发胶、眼线膏、睫毛油、口红、粉底化妆品、透明香 波、珠光香波、洗澡液、头发定型凝胶等各种化妆品。
2权利要求
(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其以(甲基)丙烯酸95.42～97.48质量％、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯2.43～4.30质量％以及具有2个以上烯属不饱和基的化合物0.08～0.30质量％作为构成成分，且具有以下特性1)含有该(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质量％的中和粘稠水溶液的25℃下的粘度为40000mPa·s以上，25℃下的粘度与50℃下的粘度之比为1∶0.8～1∶1.2；2)含有该(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠1质量％的中和粘稠水溶液的25℃下的粘度、与含有该(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物1质量％且氯化钠0.5质量％的中和粘稠水溶液的25℃下的粘度之比为1∶0.75～1∶1.25。
2.权利要求1所述的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中，烷基的碳 原子数为18 24的(甲基)丙烯酸烷基酯是选自(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙 烯酸二十二烷基酯及(甲基)丙烯酸二十四烷基酯中的至少一种，或者是选自(甲基)丙 烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯及(甲基)丙 烯酸二十四烷基酯中的2 4种的混合物。
3.权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其中，具有 2个以上烯属不饱和基的化合物是选自季戊四醇烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、聚乙二醇二 烯丙基醚及聚烯丙基蔗糖中的至少一种。
4.配合权利要求1 3中任一项所述的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚 物得到的化妆品。
5.权利要求4所述的化妆品，其特征在于，进一步配合了电解质。
6.含有权利要求1 3中任一项所述的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚 物的增粘剂。
全文摘要
以(甲基)丙烯酸95.42～97.48质量％、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯2.43～4.30质量％以及具有2个以上烯属不饱和基的化合物0.08～0.30质量％作为构成成分的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、以及配合该共聚物得到的化妆品。利用本发明的共聚物，即使在较高浓度的电解质的存在下，也可以不受温度和电解质的影响而形成具有高粘度的中和粘稠水溶液，所以可将本发明的共聚物适宜地用于化妆品等中。
文档编号C08F220/06GK101910222SQ20088012335
公开日2010年12月8日 申请日期2008年12月19日 优先权日2007年12月28日
发明者古林慎二, 吉仲正丰, 小杉昌辉, 森光裕一郎 申请人:住友精化株式会社;株式会社高丝