专利名称：用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃聚合用的球形催化剂组分和催化剂，以及它在α -烯烃CH2 =CHR及其混合物的聚合反应中的应用，其中R是氢或1 12个碳原子的烷基。更具体地 说，涉及一种球形含镁化合物载体与钛化合物及给电子体化合物接触反应得到的催化剂组 分及其应用。
背景技术：
含有负载在活性卤化镁上的钛化合物及给电子体化合物的催化剂在现有技术中 是众所周知的。其中所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤 化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，具有很 高的聚合活性和立构定向性，所得到的聚合物也具有良好的颗粒形态。已公开的卤化镁与醇的加合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。有些已公开的 醇合物中还包括少量的水。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌 等方法制备。如US4421674、US4469648、W08707620、W09311166、US5100849、US6020279、 US4399054, EP0395383, US6127304 和 US6323152 所公开的氯化镁醇合物。除上述卤化镁与醇的二元组分加合物载体外，还有多种方法可得到用于烯烃聚合 催化剂的载体。如CN1922212采用将卤化镁溶于环醚和醇的混合溶液中形成镁化合物溶 液，然后在低温下与Ti (OR) nX(4_n)的卤化钛化合物反应，升高温度或使其老化后第二次加入 卤化钛化合物得到载体。以该载体与钛化合物和给电子体发生反应可制得用于烯烃聚合的 催化剂。该催化剂用于丙烯聚合，可得到高立构规整性的聚合物，且聚合物的颗粒形态为球 形。CN101190953公开了一种烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法，在卤代甲烷的 存在下，使C1-C5的醇与镁粉反应，然后加入饱和烃并收集固体颗粒。固体颗粒是通式为 ClMg(OR). η(ROH)的含镁加合物。以此加合物为载体，在惰性烃存在下分别与给电子体化合 物和四卤化钛反应，得到固体催化剂。CN1590415A通过在卤代甲烷存在下，使C2-C4的低碳醇与镁粉反应制得均勻镁加 合物溶液，并将形成的镁加合物负载在球形二氧化硅载体上制得复合载体，再负载钛化合 物制得催化剂固体组分。此外，也有用烷氧基镁为原料制备活化氯化镁载体，再以此载体合成催化剂。如 CN1016422B、US5034361、US5849655、US5817591 和 US4469648。本发明的目的是提供一种负载于新型含镁化合物载体上的钛系球形催化剂及其 制备方法。该催化剂的制备工艺简单易行，所得催化剂粒子形貌及其大小受控。该催化剂 在用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，在保持较高聚合活性和较高的定向能力的同时，显示 出较好的氢调敏感性，且聚合物在高熔体指数下具有较高的立构规整性。另外，该催化剂所 得聚合物颗粒中的细粉含量低。
发明内容
本发明的目的是提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含下述组分的反应 产物(1) 一种如结构式⑴所示的含镁化合物；
(2)至少一种钛化合物；(3)任选地，和一种给电子体；
权利要求
1.用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含下述组分的反应产物(1)一种如结构式(I)所示的含镁化合物；(2)至少一种钛化合物；(3)任选地，和一种给电子体；
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的结构式(I)中，m为 0. 5 L 5, η 为 0. 5 L 5, p+m+n = 2。
3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的结构式(I)中，R1 为C1 C8的烷基，&和R3为氢或C1-C3的烷基或卤代烷烃，X为氯。
4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的钛化合物为通式为 Ti (ORa)4^mXni'式中Ra是C1 C14的脂肪烃基，X为F、Cl或Br，m为1 4的整数。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的给电子体选自一元 或多元脂肪族羧酸酯、一元或多元芳香族羧酸酯、二醇酯类化合物和1，3_ 二醚类中的至少 一种。
6.根据权利要求5所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的一元或多元脂肪族 羧酸酯或芳香族羧酸酯为苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯。
7.根据权利要求5所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的二醇酯类化合物为 通式(IV)所示的化合物
8.根据权利要求7所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的通式(IV)中，R1, Rn、Rv、Rvi不同时为氢。
9.根据权利要求8所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中所述的通式(IV)中，民和 Rn、中分别有一个基团是氢，而另一个基团是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁 基、苯基或卤代的苯基。
10.一种用于CH2 = CHR烯烃聚合反应得催化剂，其中R是氢或1 6个碳的烷基或芳 基，包含下述组分的反应产物(1)权利要求1-9之一所述的催化剂组分；(2)烷基铝化合物；(3)任选地，外给电子体组分。
全文摘要
本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含下述组分的反应产物(1)一种如结构式(I)所示的含镁化合物；(2)至少一种钛化合物；(3)任选地，和一种给电子体；通式(I)中，R1为C1～C12的直链或支链的烷基；R2和R3相同或不相同，为氢或C1-C5直链或支链的烷基，其中烷基上的氢可任选地被卤原子取代；X为氯或溴，也可被C1～C14烷基或烷氧基、C6～C14芳基或芳氧基取代；m为0.1～1.9，n为0.1～1.9，p+m+n＝2。该催化剂在用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，在保持较高聚合活性和较高的定向能力的同时，显示出较好的氢调敏感性，且聚合物在高熔体指数下具有较高的立构规整性。
文档编号C08F4/645GK102040680SQ20091023556
公开日2011年5月4日 申请日期2009年10月16日 优先权日2009年10月16日
发明者乔素珍, 刘月祥, 夏先知, 张志会, 张纪贵, 彭人琪, 李威莅, 杨林娜, 段瑞林, 王新生, 谭扬, 赵瑾, 高平 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院