专利名称：用于制备烯烃聚合催化剂的载体及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种具有特殊的DSC图谱特征的含镁化合物。该化合物可用作载体用 于制备烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合催化剂
背景技术：
用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛载于活性无水氯化镁上制得的。其 中，用来制备活性氯化镁的一种方法是将无水MgC12与醇反应形成加合物，然后再用这种 加合物负载卤化钛制备烯烃聚合催化剂固体组分。W098/44009 公开 了一种 MgC12. mRoH. nH20 加合物，式中 R 为 C1-C10 烷基， 2彡m彡4.2和0彡η彡0.7，其X-射线衍射谱特征在于在2Θ衍射角为5° -15°的范围 内，三个主要的衍射峰分别位于2 θ =8. 8士0.2°、9.4士0.2°和9. 8士0.2°处，其中最强 峰位于2 θ =8. 8士0.2°处，其它两个衍射峰的强度至少为最强衍射峰强度的0.2倍。除 上述X-射线衍射谱外，上述加合物还可用示差扫描量热法(DSC)图形来鉴定，其中在90°C 以下没有熔融峰出现，或者如果在低于所述温度下出现峰，与所述峰有关的熔化焓也小于 总熔化焓的30%。W02003/082930 公开了一种 MgC12. mEtoH 加合物，式中 2. 5 < m < 3. 2，供选择地 可含有基于加合物总重量计1重量％的水。其X-射线衍射谱特征在于在2 θ衍射角为 5° -15°的范围内，存在三条主要衍射线，相应的衍射角2 θ值为8. 8士0.2°、9. 4士0. 2° 和9.8 士 0.2°，最强的衍射线是8.8 士 0.2°那一条，另外两条衍射线的强度至少是最强衍 射线的强度的0.2倍。该加合物的DSC曲线特征为最高的熔化温度峰值超过109°C，并具有 103焦耳/克或更低的相关熔化焓。W02004/026920 公开 了一种 MgCl2. mEtoH. nH20 加合物，式中 3. 4 彡 m 彡 4. 4 和0彡η彡0.7，其X-射线衍射谱特征在于在2Θ衍射角为5° -10°的范围内，在 2 θ =9. 3士0.2°和9. 9士0.2°的衍射角下存在至少两条衍射线，其最强衍射线是在 9.3 士 0.2°处，另一衍射线的强度低于最强衍射线的强度的0.4倍。该加合物的DSC曲线 特征为仅一个在90-105°C范围内的熔融峰。CN101190953公开了一种通式为ClMg(OR). η (ROH)的含镁配合物，式中R选自 C1-C5的烷基，η为0. 1-1. 0。该配合物可用于制备丙烯聚合的固体催化剂，并具有较高的 活性和立构规整度。在其实施例中指出用DSC法测该加合物的熔点在142°C附近。本发明的目的是提供一种具有特殊的DSC图形(图像)特征的含镁化合物，该化 合物是由卤化镁的醇合物溶液与环氧乙烷类化合物反应后形成的球形固体颗粒。该化合物 的制备工艺简单，制备过程耗能少，所得球形颗粒具有良好的颗粒形态，且具有窄的粒径分 布。以该化合物为载体制备的球形催化剂组分在进行烯烃聚合特别是丙烯聚合或共聚合时 显示了较高的聚合活性，且所得聚合物具有较高的立构规整性。
发明内容
本发明的目的是提供了一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，选自如结构式(I) 所示的含镁化合物
权利要求
1.用于制备烯烃聚合催化剂的载体，选自如结构式(I)所示的含镁化合物
2.根据权利要求1所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其特征在于，所述的含镁 化合物的DSC图形中，其峰值出现在130-200°C之间。
3.根据权利要求1所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其特征在于，所述的含镁 化合物的DSC图形中，其放热峰的的放热焓值大于100焦耳/克。
4.根据权利要求1所述的用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其中所述的通式(I)中， R1为C1 C8的烷基, 和R3为氢或C1-C3的烷基或卤代烷烃，X为氯；m为0. 5 1. 5，η为 0. 5 ~ 1. 5, p+m+n = 2。
5.一种如权利要求1所述用于烯烃聚合催化剂的载体的制备方法，其包括以下步骤a、在密闭的容器中，将MgX2、通式(II)R1OH所示的醇类化合物和任选的惰性介质混合， 加热到30-160°C反应，形成卤化镁醇合物溶液；b、将上述步骤中形成的卤化镁醇合物溶液与如通式(III)所示的环氧乙烷类化合物 在30-160°C进行反应，形成载体；
6.根据权利要求5所述的载体的制备方法，其特征在于，MgX2的加入量为0.05mol 3mol/L液体惰性分散介质；以每摩尔镁计，醇类化合物的加入量为4-30摩尔，环氧乙烷类 化合物加入量为1-10摩尔。
7.根据权利要求6所述的载体的制备方法，其特征在于，MgX2的加入量为0.Imol 1.5mol/L液体惰性分散介质；以每摩尔镁计，醇类化合物的加入量为6-20摩尔，环氧乙烷 类化合物加入量为2-6摩尔。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备烯烃聚合催化剂的载体，其选自如通式(I)所示的含镁化合物，结构式(I)中，R1为C1～C12的直链或支链的烷基；R2和R3相同或不相同，为氢或C1-C5直链或支链的烷基，其中烷基上的氢可任选地被卤原子取代；X都为氯或溴，也可其中一个X被C1～C14烷基或烷氧基、C6～C14芳基或芳氧基取代；m为0.1～1.9，n为0.1～1.9，p+m+n＝2。在所述的含镁化合物的DSC图形中，在70-250℃的范围内出现一个明显的放热峰，其峰值出现在100-200℃之间，与之相关的放热焓值大于40焦耳/克。
文档编号C08F10/00GK102040681SQ20091023556
公开日2011年5月4日 申请日期2009年10月16日 优先权日2009年10月16日
发明者乔素珍, 刘月祥, 夏先知, 张志会, 张纪贵, 彭人琪, 李威莅, 杨林娜, 段瑞林, 王新生, 谭扬, 赵瑾, 高平 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院