专利名称：一种石墨烯及石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法
技术领域：
本发明涉及石墨烯胶体和石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法，特别涉及一种
稳定的石墨烯胶体和原位聚合石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法。
背景技术：
石墨烯是碳原子紧密堆积的二位晶格结构的新型碳材料，厚度为0. 34纳米左右， 是构成其他维数碳材料的基本单元。按其层数可分为一层或少层石墨烯。石墨烯的理论 研究已有60年历史，但真正能够独立存在的二位石墨烯是由2004年英国曼特斯特大学的 Novoselov等利用胶带剥离高定向热解石墨获得。自从石墨烯发现以来，由于其优良的物理 化学性质和广阔的应用前景，石墨烯成为材料科学的热点。目前石墨烯的研究还在基础研 究方面。大规模制备石墨烯的方法为化学剥离法[D.Li et al. ， Nat Nanotech. ，2008,3， 101]和热剥离法[H. C. Schni印p et al.，J Phys Chem B. ， 2006， 110， 8535]。用水合肼还原 的化学修饰的石墨烯具有易团聚的特点[S. Stankovich et al. ， Carbon, 2007， 45， 1558]。 目前国内外专利制备石墨烯多采用CVD法[中国专利200810113597]、外延生长法[中国专 利200780005630]，对设备要求高；或采用金属钠和卤代烃反应[中国专利200910077131]， 原料昂贵，反应温度较高，不利于大规模应用。石墨烯复合材料也有望用于抗静电、电磁 屏蔽、防腐涂层等领域。其中，石墨烯聚苯乙烯复合材料[S. Stankovich et al. ， Nature, 2006,442,282]已经被研究。因此研究制备稳定分散的石墨烯胶体及新的石墨烯复合材料 具有重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提出一种新的制备稳定石墨烯胶体及石墨 烯对苯二胺复合材料的方法。本发明采用沸腾回流方法制备的石墨烯胶体分散稳定，不需 要任何表面活性剂或模板，用原位聚合方法制备的石墨烯聚对苯二胺分散性好，工艺简单， 成本低。
本发明制备工艺步骤顺序如下 (i)还原氧化石墨烯按照水与氧化石墨的质量比为(iooo ioooo) : i的比例
将氧化石墨(南京先锋纳米科技公司生产)加入水中，超声分散1 2小时，形成质量浓度 为0. 1 lmg/ml的单片层均匀分散的氧化石墨烯胶体；按照N， N- 二甲基甲酰胺与对苯二 胺质量比为(52 104) : 1的比例，将对苯二胺(天津市津科精细化工研究所生产，分析 纯，98. 5%)溶于N， N-二甲基甲酰胺(北京化工厂生产，分析纯，99. 5% )，配成质量浓度 为9 18mg/ml的对苯二胺溶液。将所制备的质量浓度为0. 1 lmg/ml的氧化石墨烯胶 体和质量浓度为9 18mg/ml的对苯二胺溶液按照体积比为(1 2) : 1的比例混合后， 倒入安装有冷凝管、电动搅拌器和玻璃塞的三口圆底烧瓶，在80 120°C的油浴温度下沸 腾回流并搅拌12 24小时，得到红色石墨烯胶体； (2)制备黑色石墨烯胶体过滤步骤(1)所得到的所述红色石墨烯胶体，经丙酮洗涤后，得到石墨烯湿粉。将洗涤后所得的石墨烯湿粉转移到乙醇(北京化工厂生产，分析 纯，99. 7% )中超声分散，得到质量浓度为0. 05 0. 5mg/ml的黑色石墨烯胶体。可用乙二 醇(北京化工厂生产，分析纯，96X)、N-甲基吡咯烷酮(国药集团化学试剂有限公司生产， 化学纯，98% )或N， N-二甲基甲酰胺等其他有机溶剂代替乙醇，用乙二醇、N-甲基吡咯烷 酮和N，N- 二甲基甲酰胺作溶剂所制得黑色石墨烯胶体的质量浓度均为0. 01 0. 5mg/ml。
(3)制备石墨烯聚对苯二胺复合材料按照水与1(25208(27 45) : 1的质量比配 制1(25208水溶液。将步骤(1)所制得的未经过滤洗涤的红色石墨烯胶体、水与浓盐酸(36
38%，北京化工厂生产，分析纯)，按照红色石墨烯胶体水浓盐酸(50 100) : (15
30) : l(体积比)的比例，将上述1(25208水溶液和浓盐酸先后加入红色石墨烯胶体中，冰浴 反应6 24小时，然后将所得产物依次用丙酮、0. lmol/l盐酸和水洗涤，干燥后得到石墨烯 聚对苯二胺复合粉体。
图1是本发明实施例1的丙酮洗涤石墨烯的透射电镜图片；
图2是本发明实施例1的丙酮洗涤石墨烯分散在(A)乙醇、(B)乙二醇、(C)N-甲 基吡咯烷酮和(D)N， N-二甲基甲酰胺中的图片； 图3是本发明实施例1的丙酮洗涤石墨烯原子力显微镜图片； 图4是本发明实施例1的丙酮、乙醇洗涤的石墨烯粉体X射线光电子能谱图谱； 图5是本发明实施例1的石墨烯聚对苯二胺粉体的扫描电镜图片。
具体实施例方式
本发明制备石墨烯胶体和石墨烯聚对苯二胺复合粉体得工艺步骤顺序如下 (i)还原氧化石墨烯按照水与氧化石墨的质量比(iooo ioooo) : i的比例将
氧化石墨加入水中，超声分散1 2小时，形成质量浓度为0. 1 lmg/ml的单片层均匀分 散的氧化石墨烯胶体；按照N， N- 二甲基甲酰胺与对苯二胺质量比为(52 104) : 1的比 例，将对苯二胺溶于N，N-二甲基甲酰胺，配成质量浓度为9 18mg/ml的对苯二胺溶液；将 所制备的质量浓度为0. 1 lmg/ml的氧化石墨烯胶体和质量浓度为9 18mg/ml的对苯 二胺溶液按照体积比为(1 2) : 1的比例混合后，倒入三口圆底烧瓶，在80 12(TC的油 浴温度下沸腾回流并搅拌12 24小时，得到红色石墨烯胶体； (2)制备黑色石墨烯胶体过滤步骤(1)所得到的所述红色石墨烯胶体，经丙酮洗 涤后，得到石墨烯湿粉；将洗涤后所得的石墨烯湿粉转移到乙醇中超声分散，得到质量浓度 为0. 05 0. 5mg/ml的黑色石墨烯胶体； (3)制备石墨烯聚对苯二胺复合材料按照水与1(25208(27 45) : 1的质量比配 制1(25208水溶液；然后将步骤(1)所制得的未经过滤洗涤的红色石墨烯胶体、水与浓盐酸，
按照红色石墨烯胶体水浓盐酸(50 ioo) : (15 30) : i(体积比)的比例，将上
述K2S208水溶液和浓盐酸先后加入红色石墨烯胶体中，冰浴反应6 24小时，再将所得产 物依次用丙酮、0. lmo1/1盐酸和水洗涤，干燥后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例l 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉。取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。 图l所示为丙酮洗涤石墨烯的透射电镜图片；图2是丙酮洗涤石墨烯分散在乙醇、 乙二醇、N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺中的图片；图3是丙酮洗涤石墨烯原子力显 微镜图片；图4是丙酮、乙醇洗涤的石墨烯粉体X射线光电子能谱图谱，表明氧化石墨基本 上还原为石墨烯；图5是石墨烯聚对苯二胺粉体的扫描电镜图片。
实施例2 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散1小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散1小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例3 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散1. 5小时，形成质量浓度为 lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成 质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混 合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到 石墨烯湿粉，取O. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散1. 5小时，形成质量浓度为 lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成 质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混 合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先 后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙 酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例4
5
将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1. 8克对苯二胺溶于200毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，形成 质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混 合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到 石墨烯湿粉，取0.01g石墨烯湿粉转移到20ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例5 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成 质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混 合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到 石墨烯湿粉，取0.01g石墨烯湿粉转移到20ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例6 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于50毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成质量浓 度为18mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后倒 入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨烯 湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于50毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成质量浓 度为18mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例7 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于80毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成质量浓 度为11mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨烯 湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将O. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于80毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成质量浓 度为llmg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例8 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在8(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在8(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例9 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在12(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石 墨烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在12(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例10 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流12小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/
7ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流12小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例11 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流18小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流18小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例12 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 02g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 2mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例13 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到200ml乙醇，制得浓度为0. 05mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后
8加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例14 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙二醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例15 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到50ml乙二醇，制得浓度为0. 2mg/ml的石墨烯胶 体。 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例16 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到200ml乙-二醇，制得浓度为0. 05mg/ml的石墨 烯胶体。 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例17 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到lOOmlN-甲基吡咯烷酮，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨 烯胶体。 将O. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例18 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到50mlN-甲基吡咯烷酮，制得浓度为0. 2mg/ml的 石墨烯胶体。 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1. 8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例19 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到200mlN-甲基吡咯烷酮，制得浓度为0. 05mg/ml 的石墨烯胶体。 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例20 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到50mlN-甲基吡咯烷酮，制得浓度为0. 2mg/ml的 石墨烯胶体。 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例21 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到200mlN-甲基吡咯烷酮，制得浓度为0. 05mg/ml 的石墨烯胶体。 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例22 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100mlN， N- 二甲基甲酰胺，制得浓度为0. 5mg/ml的石 墨烯胶体。 将O. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例23 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到50mlN，N- 二甲基甲酰胺，制得浓度为0. 2mg/ml 的石墨烯胶体。 将0. 02克氧化石墨溶于200毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将1.8克对苯二胺溶于200毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例24 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0.5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于100毫升N， N-二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得 到石墨烯湿粉，取0. Olg石墨烯湿粉转移到200mlN，N- 二甲基甲酰胺，制得浓度为0. 05mg/ ml的石墨烯胶体。 将0. 05克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 5mg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N_ 二甲基甲酰胺中，形 成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液 混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中 先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用 丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例25 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后加 入含有2. 25克K2S208的100毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
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实施例26 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的80毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例27 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例28 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 1 lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将O. 9克对苯二胺溶于100毫升N，N-二甲基甲酰胺中， 形成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶 液混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体 中先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和3毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次 用丙酮、0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例29 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量
13浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 1 lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将O. 9克对苯二胺溶于100毫升N，N-二甲基甲酰胺中， 形成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶 液混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体 中先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次 用丙酮、0. lmo1/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例30 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0.9克对苯二胺溶于50毫升N，N-二甲基甲酰胺中，形成质量浓 度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后倒 入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨烯 湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为 0. 1 lmg/ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于50毫升N，N- 二甲基甲酰胺中， 形成质量浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶 液混合后倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体 中先后加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次 用丙酮、0. lmo1/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例31 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有4. 5克K2S208的120毫升水溶液和4毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例32 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后加 入含有3. 375克K2S208的90毫升水溶液和3毫升浓盐酸，冰浴反应24小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例33 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应6小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
实施例34 将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，过滤所得红色石墨烯胶体，用丙酮洗涤后得到石墨 烯湿粉，取0. 05g石墨烯湿粉转移到100ml乙醇，制得浓度为0. 5mg/ml的石墨烯胶体。
将0. 1克氧化石墨溶于100毫升水中，然后超声分散2小时，形成质量浓度为lmg/ ml的氧化石墨烯胶体。将0. 9克对苯二胺溶于100毫升N， N- 二甲基甲酰胺中，形成质量 浓度为9mg/ml的对苯二胺水溶液。将所制备的氧化石墨烯胶体和对苯二胺水溶液混合后 倒入圆底烧瓶在9(TC沸腾回流24小时，得到红色石墨烯胶体。在红色石墨烯胶体中先后 加入含有2. 25克K2S208的60毫升水溶液和2毫升浓盐酸，冰浴反应12小时，依次用丙酮、 0. lmol/1盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
权利要求
一种石墨烯及石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法，其特征在于其工艺步骤顺序如下(1)还原氧化石墨烯按照水与氧化石墨的质量比(1000～10000)∶1的比例将氧化石墨加入水中，超声分散1～2小时，形成质量浓度为0.1～1mg/ml的单片层均匀分散的氧化石墨烯胶体；按照N，N-二甲基甲酰胺与对苯二胺质量比为(52～104)∶1的比例，将对苯二胺溶于N，N-二甲基甲酰胺，配成质量浓度为9～18mg/ml的对苯二胺溶液；将所制备的质量浓度为0.1～1mg/ml的氧化石墨烯胶体和质量浓度为9～18mg/ml的对苯二胺溶液按照体积比为(1～2)∶1的比例混合后，倒入三口圆底烧瓶，在80～120℃的油浴温度下沸腾回流并搅拌12～24小时，得到红色石墨烯胶体；(2)制备黑色石墨烯胶体过滤步骤(1)所得到的所述红色石墨烯胶体，经丙酮洗涤后，得到石墨烯湿粉；将洗涤后所得的石墨烯湿粉转移到乙醇中超声分散，得到质量浓度为0.05～0.5mg/ml的黑色石墨烯胶体；(3)制备石墨烯聚对苯二胺复合材料按照水与K2S2O8(27～45)∶1的质量比配制K2S2O8水溶液；然后将步骤(1)所制得的未经过滤洗涤的红色石墨烯胶体，以及水和浓盐酸，按照红色石墨烯胶体∶水∶浓盐酸(50～100)∶(15～30)∶1(体积比)的比例，将上述K2S2O8水溶液和浓盐酸先后加入红色石墨烯胶体中，冰浴反应6～24小时，再将所得产物依次用丙酮、0.1mol/l盐酸和水洗涤，干燥后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。
2. 根据权利要求1所述的石墨烯及石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法，其特征在于或者用乙二醇、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺代替乙醇；用乙二醇、N-甲基吡咯烷酮和N，N- 二甲基甲酰胺作溶剂所制得黑色石墨烯胶体的质量浓度为0. 05 0. 5mg/ml。
全文摘要
一种石墨烯及石墨烯聚对苯二胺复合材料的制备方法，将对苯二胺溶于N，N-二甲基甲酰胺中，然后将其加入到经超声剥离的氧化石墨胶体中，油浴，过滤所得胶体，用丙酮洗涤后将所得湿粉分散到乙醇、乙二醇、N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺中，获得稳定的石墨烯胶体。在未过滤洗涤的石墨烯胶体中加入K2S2O8盐酸水溶液，冰浴，依次用丙酮、盐酸和水洗涤后得到石墨烯聚对苯二胺复合粉体。本发明制备的石墨烯胶体和石墨烯聚对苯二胺复合材料的分散性好，制备工艺简单。
文档编号C08L79/02GK101709147SQ20091023879
公开日2010年5月19日 申请日期2009年11月25日 优先权日2009年11月25日
发明者余鹏, 张熊, 陈尧, 马衍伟 申请人:中国科学院电工研究所