分散体、和制备该分散体的方法

专利名称：分散体、和制备该分散体的方法
技术领域：
本发明提供分散体、和制备分散体的方法。
背景技术：
分散体在涂布应用中的用途一般是已知的。这样的涂布应用可以包括但不限于建筑涂层应用、汽车涂层应用、和工业涂层应用。国际公开WO 2006/079098A1描述了纳米粒子/聚氨酯复合材料的水分散体，其通过以下步骤制备在基本上不存在水的情况下形成纳米粒子和聚氨酯预聚物的连续物料的混合物，并使该混合物分散在含水介质中。美国专利申请公开US 2008/0017071A1描述了包括含有有机粘合剂的纳米级聚合物粒子的水分散体，其中纳米粒子作为高度分散相包含在后者中，而且金属氧化物的水溶液和/或含水胶体溶液作为连续相。美国专利6，204，310描述了制备反应性粒子在液体载体中的分散体的连续法。该方法包括使树脂和交联剂作为熔体在挤出条件下在某温度混合在一起达一定时间，该温度和时间使得在树脂和交联剂之间保留了充分的交联剂潜力，然后使该混合物分散同时熔融到液体载体中并使熔融分散的混合物凝固形成颗粒。美国专利申请公开US 2002/0074681A1描述了固体树脂、半固体树脂、和液体树脂的稳定分散体，其通过将熔融或液体分散相的流与熔融或液体连续相的流合并到机械分散器中，从而形成分散体或乳液而制备。在室温优选为固体、但是在某一高温熔融的聚合物可以连续地在挤出机中以低分子量聚合物、或中等分子量聚合物分散。美国专利6，512，024描述了稳定的水分散体或乳液，其通过将熔融或液体分散相的流与熔融或液体连续相的流合并到机械分散器中，从而形成分散体或乳液而制备。熔融或液体分散相的流包含在室温优选为固体、但是在某一高温熔融的聚合物。聚合物呈熔融态形成或通过连续反应方法形成并熔融，所述连续反应方法例如挤出法，包括熔融挤出或混配挤出。美国专利申请公开US 2007/0243481A1描述了包括水分散体的混合物，其中所述分散体包括热塑性树脂和至少一种稳定剂、以及至少一种选自着色剂和磁性颜料的物质。但是，仍需要提供改善性质的分散体。此外，仍需要制备提供改善性质的分散体的方法
发明内容
本发明提供分散体、和制备分散体的方法。根据本发明的分散体包含(a) —种或多种平均粒径为0. 01至9 μ m的亚微粒子(SUbparticle) ； (b)至少部分包封所述一种或多种亚微粒子的一种或多种基础聚合物；其中所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子的平均粒径为0. 05至10 μ m ； (c) —种或多种稳定剂；和(d)包含水的液体介质。本发明进一步提供制备分散体的方法，其包括以下步骤(1)选择一种或多种平均粒径为0. 01至9 μ m的亚微粒子；( 选择一种或多种基础聚合物；C3)选择一种或多种稳定剂；(4)选择包含水的液体介质；( 任选地选择一种或多种中和剂；(6)在所述一种或多种亚微粒子的存在下熔融共混所述一种或多种基础聚合物；(7)从而使一种或多种基础聚合物至少部分包封所述一种或多种亚微粒子；(8)使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子与所述液体介质和所述一种或多种稳定剂和任选的一种或多种中和剂接触；(9)从而使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子分散在所述液体介质中，其中所述至少部分包封的一种或多种分散的亚微粒子的平均粒径为0. 05至10 μ m ；和(10)从而形成所述分散体。


针对说明本发明的目的，附图中所示的为示例性的形式；但是应该理解，本发明不限于所示的精确的排列和方法(instrumentality)。图1是一种示例性本发明分散体的TEM图；和图2是说明不透明性性质和颜料体积浓度(PVC)之间关系的图。
具体实施例方式本发明提供分散体、和制备分散体的方法。根据本发明的分散体包含(a) —种或多种亚微粒子；(b)至少部分包封所述一种或多种亚微粒子的一种或多种基础聚合物；其中所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子的平均粒径为为0. 05至10 μ m ； (c) —种或多种稳定剂；和(d)包含水的液体介质。本发明进一步提供制备分散体的方法，其包括以下步骤⑴选择一种或多种平均粒径为0. 01至9 μ m的亚微粒子；(2)选择一种或多种基础聚合物；C3)选择一种或多种稳定剂；(4)选择包含水的液体介质；( 任选地选择一种或多种中和剂；(6)在所述一种或多种亚微粒子的存在下熔融共混所述一种或多种基础聚合物；(7)从而使所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述一种或多种亚微粒子；(8)使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子与所述液体介质和所述一种或多种稳定剂和任选的一种或多种中和剂接触；(9)从而使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子分散在所述液体介质中，其中所述至少部分包封的一种或多种分散的亚微粒子的平均粒径为0. 05 至ΙΟμπι ；和(10)从而形成所述分散体。亚微粒子本发明的分散体包含一种或多种亚微粒子。亚微粒子在组成上可以是无机的、金属有机的、或有机的。一种或多种亚微粒子可优选地选自元素周期表的主族II至IV的元素和/或副族I至VIII包括镧系元素的氧化物、混合氧化物、碳化物、硼化物、和氮化物。一种或多种亚微粒子可以，例如，选自二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化铈、氧化锆、二氧化硅、硅酸锆、碳化硅、硅灰石、硅酸铝、氢氧化铝、霰石、硫酸钡、方解石、硫酸钙、氢氧化镁、碳酸镁、 菱镁矿、磨细碳酸钙、沉积碳酸钙、二氧化钛(例如金红石和/或锐钛矿)、缎光白、硅石、三水合氧化铝、云母、滑石、粘土、煅烧粘土、硅藻土、六方碳钙石、热解法二氧化硅，沉淀法二氧化硅，炭黑、合成的分层硅酸盐(例如云母或氟石云母(fluoro mica))、天然的层状硅酸盐(例如蒙脱石、锂蒙脱石、皂石、或蛭石)、纳米粘土(例如含改善插层和脱落的改性剂的天然或合成的层状硅酸盐)、硼酸锌、磨碎玻璃、三水合铝、二氧化锑、飞灰，或其任何组合。在一种可替换的实施方式中，一种或多种亚微粒子可以包含任何可通过粉碎或沉淀、及其组合制得的矿物物质。在可替换的实施方式中，一种或多种亚微粒子可以是呈金红石形式或锐钛矿形式的Ti02。本发明的分散体包含1至95重量％的一种或多种亚微粒子， 基于分散体的固体内容物的总重量。本申请包括并公开了 1至95wt%的所有单个数值和子范围；例如，重量百分比可以为1、5、10、15、20、25、30、40、或50wt%的下限值至65、75、80、 85、90、或95衬％的上限值。例如，分散体可以包含1至90重量％的一种或多种亚微粒子， 或在可替换的实施方式中，分散体可以包含10至85重量％的一种或多种亚微粒子，或在可替换的实施方式中包含15至85重量％的一种或多种亚微粒子，或在可替换的实施方式中包含20至85重量％的一种或多种亚微粒子，或在可替换的实施方式中包含30至85重量％ 的一种或多种亚微粒子，基于分散体的固体内容物的总重量。亚微粒子可以是纳米粒子、或中级粒子(mesoparticles)。一种或多种纳米粒子的平均粒径可以为0. 01至小于0. 1 μ m。本申请包括并公开了 0. 01至小于0. 1 μ m的所有单个数值和子范围；例如，平均粒径可以为0. 01,0. 02,0. 03、 0. 05、或 0. 07 μ m 的下限值至 0. 02,0. 03,0. 05,0. 07,0. 08,0. 09、或小于 0. 1 μ m 的上限值。 例如，所述一种或多种纳米粒子的平均粒径可以为0. 01至0. 09 μ m，或在可替换的实施方式中可以为0. 01至0. 08 μ m,或在可替换的实施方式中可以为0. 1至0. 07 μ m,或在可替换的实施方式中可以为0. 01至0. 06 μ m,或在可替换的实施方式中可以为0. 01至0. 05 μ m， 或在可替换的实施方式中可以为0. 2至0. 06 μ m,或在可替换的实施方式中可以为0. 3至 0. 05 μ m0一种或多种中级粒子的平均粒径可以为0. 1至9μπι。本申请包括并公开了 0. 1至小于9μπι的所有单个数值和子范围；例如，平均粒径可以为0. 1、0.5、1、2、3、5、7、或8^111 的下限值至1、2、3、4、5、6、7、8、或9μπι的上限值。例如，一种或多种中级粒子的平均粒径可以为0. 1至9 μ m，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至8 μ m，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至7 μ m，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至6 μ m，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至5μπι，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至4μπι，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至3μπι，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至2μπι，或在可替换的实施方式中可以为0. 1至Ιμ 。一种或多种亚微粒子可以使用下述物质进行表面处理无机物质，例如，二氧化硅、氧化铝；或有机物质，例如，基于多元醇的处理试剂、脂肪酸；或具有有机官能团和无机官能团的组合的组，例如，有机硅烷、有机磷酸盐、有机钛酸盐、有机锆酸盐，使得该一种或多种亚微粒子显示最佳性质。基础聚合物本发明的分散体包含5至99重量％的一种或多种基础聚合物，基于分散体的固体内容物的总重量。本申请包括并公开了 5至99wt%的所有单个数值和子范围；例如，重量百分比可以为5、8、10、15、20、或25wt%的下限值至40、50、60、70、80、90、95或99wt%的上限值。例如，分散体可以包含15至99wt%的一种或多种基础聚合物，或在可替换的实施方式中包含15至90wt%的一种或多种基础聚合物，或在可替换的实施方式中包含15至80wt% 的一种或多种基础聚合物，基于分散体的固体内容物的总重量。分散体包含至少一种或多种基础聚合物。基础聚合物可以，例如，选自热塑性材料、和热固性材料。所述一种或多种基础聚合物可以包括一种或多种基于烯烃的聚合物、一种或多种基于丙烯酸类的聚合物、 一种或多种基于聚酯的聚合物、一种或多种固体环氧聚合物、一种或多种热塑性聚氨酯聚合物、一种或多种基于苯乙烯类的聚合物、及其组合。热塑性材料的实例包括但不限于α -烯烃的均聚物和共聚物(包括弹性体)，所述α -烯烃例如乙烯、丙烯、1- 丁烯、3-甲基-1- 丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基戊烯、 1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、和1-十二碳烯，其中典型的α -烯烃的均聚物和共聚物(包括弹性体)的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、和丙烯-1- 丁烯共聚物；α -烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物(包括弹性体)，其中典型的所述共聚物 (包括弹性体)的实例包括乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-乙叉降冰片烯共聚物；和聚烯烃 (包括弹性体)，例如两种或更多种α -烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物，其中典型的所述共聚物(包括弹性体)的实例包括乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，5-己二烯共聚物、和乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物；乙烯-乙烯基化合物共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、和乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯类共聚物(包括弹性体)，例如聚苯乙烯、ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α -甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯乙烯醇共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物(如苯乙烯丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸丁酯共聚物)、和苯乙烯丁二烯共聚物和交联的苯乙烯聚合物；和苯乙烯嵌段共聚物(包括弹性体)，例如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物、和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；聚乙烯基化合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、和聚甲基丙烯酸甲酯； 聚酰胺，例如尼龙6、尼龙6，6、和尼龙12 ；热塑性聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯、聚苯醚等；和玻璃状的基于烃的树脂，包括聚-二环戊二烯聚合物及其有关聚合物(共聚物、三元共聚物)；饱和的单烯烃，例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔羧酸乙烯基酯、和丁酸乙烯基酯等；乙烯基酯，例如一元羧酸的酯，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十二烷基酯、 丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸丁酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、其混合物；通过开环复分解和交叉复分解聚合反应等制得的树脂。这些树脂可单独使用或以两种或更多种组合使用。作为基础聚合物的适宜的(甲基)丙烯酸酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸异辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丙酯以及丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰胺。优选的(甲基) 丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯。其它适宜的可由单体聚合形成的(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸低级烷基酯和甲基丙烯酸低级烷基酯，包括丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、 丙烯酸癸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸苯酯。在选择的实施方式中，基础聚合物可以，例如，包括选自乙烯-α -烯烃共聚物、和丙烯-α-烯烃共聚物的聚烯烃。特别是，在选择的实施方式中，基础聚合物可以包括一种或多种非极性聚烯烃。在特定实施方式中，可以使用聚烯烃例如聚丙烯、聚乙烯，其共聚物，及其共混物，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些实施方式中，优选的烯烃类聚合物包括均聚物，如授权给Elston的美国专利3，645，992中所描述；高密度聚乙烯(HDPE)，如授权给Anderson的美国专利4，076，698中所描述；非均勻支化的线型低密度聚乙烯(LLDPE)； 非均勻支化的超低线密度聚乙烯(ULDPE)；乙烯/α-烯烃的均勻支化线型共聚物；乙烯/ a -烯烃的均勻支化的基本线型聚合物，其可以通过，例如，美国专利5，272，236和 5，278，272中公开的方法制备，其公开内容通过参考并入本申请；和高压自由基聚合的乙烯聚合物及共聚物，如低密度聚乙烯(LDPE)或乙烯乙酸乙烯基酯聚合物(EVA)。在其它特定的实施方式中，基础聚合物可以，例如，是基于乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)的聚合物。在其它实施方式中，基础聚合物可以，例如，是基于乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的聚合物。在其它特定的实施方式中，乙烯-α-烯烃共聚物可以，例如，是乙烯-丁烯、乙烯-己烯、或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它特定的实施方式中，丙烯- α -烯烃共聚物可以，例如，是丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。在某些其它实施方式中，基础聚合物可以，例如，是半结晶聚合物并且其熔点可以小于110°C。在优选的实施方式中，熔点可以为25至100°C。在更优选的实施方式中，熔点可以为40至85°C。在一种特定的实施方式中，基础聚合物是丙烯/α-烯烃共聚物，其特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。“基本上全同立构的丙烯序列”表示该序列具有全同立构的三元组(triad) (mm)，该三元组通过"C NMR测量为大于约0. 85 ；在可替换的实施方式中，大于约0. 90 ；在另一种可替换的实施方式中，大于约0. 92 ；并且在另一种可替换的实施方式中， 大于约0. 93。全同立构的三元组是本领域熟知的并且在，例如，美国专利5，504，172和国际公开W000/01745中有所描述，其指以通过13C NMR谱所确定的共聚物分子链中的三元组单元计的全同立构序列。丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率可以为0. 1至15g/10分钟，根据ASTM D-1238(在230°C /2. 16Kg)所测量。本申请包括并公开了 0. 1至15g/10分钟的所有单个数值和子范围；例如，熔体流动速率可以为0. lg/10分钟、0. 2g/10分钟、或0. 5g/10分钟的下限值至15g/10分钟、10g/10分钟、8g/10分钟、或5g/10分钟的上限值。例如，丙烯/ α -烯烃共聚物的熔体流动速率可以为0. 1至10g/10分钟；或在可替换的实施方式中，丙烯/ a -烯烃共聚物的熔体流动速率可以为0. 2至10g/10分钟。丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度为至少1重量％ (熔解热为至少2焦耳/克)至30重量％ (熔解热小于50焦耳/克)。本申请包括并公开了 1重量％ (熔解热为至少2焦耳 /克)至30重量％ (熔解热小于50焦耳/克)的所有单个数值和子范围；例如，结晶度可以为1重量％ (熔解热为至少2焦耳/克)、2. 5重量％ (熔解热为至少4焦耳/克)、或3 重量％ (熔解热为至少5焦耳/克)的下限值至30重量％ (熔解热小于50焦耳/克)、M 重量％ (熔解热小于40焦耳/克)、15重量％ (熔解热小于M.8焦耳/克)或7重量％ (熔解热小于11焦耳/克)的上限值。例如，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可以为至少1 重量％ (熔解热为至少2焦耳/克)至M重量％ (熔解热小于40焦耳/克)；或在可替换的实施方式中，丙烯/ α -烯烃共聚物的结晶度可以为至少1重量％ (熔解热为至少2焦耳 /克)至15重量％ (熔解热小于Μ.8焦耳/克)；或在可替换的实施方式中，丙烯/α-烯烃共聚物的结晶度可以为至少1重量％(熔解热为至少2焦耳/克)至7重量％(熔解热小于11焦耳/克)；或在可替换的实施方式中，丙烯/ α -烯烃共聚物的结晶度可以为至少 1重量％ (熔解热为至少2焦耳/克)至5重量％ (熔解热小于8. 3焦耳/克)。结晶度经如上所述的DSC方法测量。丙烯/ α -烯烃共聚物包含源自丙烯的单元和源自一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合物单元。用于制备丙烯/α-烯烃共聚物的示例性的共聚单体是C2 α -烯烃、和C4 M C10 α -烯烃；例如，C2, C4, C6和C8 α -烯烃。丙烯/ α -烯烃共聚物包含1至40重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体。本申请包括并公开了 1至40wt%的所有单个数值和子范围；例如，共聚单体含量可以为lwt%、 3wt %、4wt %、5wt %、7wt %、或 9wt % 的下限值至 40wt %、35wt %、30wt %、27wt %、20wt %、 15wt%, 12wt %、或9wt %的上限值。例如，丙烯/ α -烯烃共聚物包含1至35重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体；或在可替换的实施方式中，丙烯/ α -烯烃共聚物包含1至30重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体；或在可替换的实施方式中，丙烯/ α -烯烃共聚物包含3至27重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体；或在可替换的实施方式中，丙烯/ α -烯烃共聚物包含3至20重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体；或在可替换的实施方式中， 丙烯/ α -烯烃共聚物包含3至15重量％的一种或多种α -烯烃共聚单体。丙烯/α -烯烃共聚物的定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)的分子量分布 (MWD)为3. 5或更少；在可替换的实施方式中为3. 0或更少；或在另一种可替换的实施方式中为1. 8至3. 0。这样的丙烯/α-烯烃共聚物进一步详细描述于美国专利6，960，635和 6，525，157，其通过参考并入本申请。这样的丙烯/α-烯烃共聚物可以商品名称VERSIFY 商购自 The Dow Chemical Company、或以商品名称 VISTAMAXX 商购自 ExxonMobil Chemical CompBny0在一种实施方式中，丙烯/α-烯烃共聚物的特征进一步在于包含(Α)60至少于 IOOwt%、优选为80至99wt%并且更优选为85至99衬％的源自丙烯的单元，和⑶大于0 至40wt %、优选为1至20wt %、更优选为4至16wt %并且甚至更优选为4至15wt %的源自乙烯和/或C4_1(1 α -烯烃中至少一种的单元；并且每1000个碳原子平均包含至少0. 001个、 优选为平均至少0. 005个并且更优选为平均至少0. 01个长链分支。丙烯互聚物中的长链分支的最大数目对于本发明的定义并不关键，但是其通常不超过3个长链分支/1000个总碳原子。本申请使用的术语长链分支表示比短链分支多至少一个(1)碳原子的链长度，而本申请使用的短链分支表示比共聚单体中碳原子数目少两个(2)碳原子的链长度。例如，丙烯/1-辛烯互聚物的主链具有长度上为至少七个(7)碳原子的长链分支，但是这些主链也具有在长度上仅为六个(6)碳原子的短链分支。这样的丙烯/α-烯烃共聚物进一步详细描述于美国临时专利申请60/988，999和国际专利申请PCT/US08/082599，各文献通过参考并入本申请。在某些其它实施方式中，基础聚合物例如丙烯/α-烯烃共聚物可以，例如，是半结晶聚合物并且其熔点可以小于110°c。在优选的实施方式中，熔点可以为25至100°C。在更优选的实施方式中，熔点可以为40至85°C。在其它选择的实施方式中，烯烃嵌段共聚物例如乙烯多嵌段共聚物，例如描述于国际公开W02005/090427和美国专利申请11/376,835的那些可以用作基础聚合物。这样的烯烃嵌段共聚物可以是具有以下性质的乙烯/ α -烯烃互聚物(a)Mw/Mn为约1. 7至约3. 5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/立方厘米计，其中所述Tm和d的数值对应于以下关系 Tm > -2002. 9+4538. 5 (d) -2422. 2 (d)2 ；或03)1^/^1为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热Δ H，以J/g计，和以摄氏度计的Δ 量，Δ Τ，定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述ΔΤ和Δ H的数值具有以下关系对于ΔΗ 大于 0 且至多 130J/g，Δ T > -0. 1299 (Δ H)+62. 81,对于Δ H 大于 130J/g，Δ T 彡 48°C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果小于5%的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(c)特征在于用乙烯/ α -烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回复率民，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α -烯烃互聚物基本不含交联相时所述民和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629 (d)；或(d)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体， 并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯烃互聚物的这些性质相差士 10%以内；或(e)特征在于在250C的储能模量G，(25°C )，和在100°C的储能模量G，(100°C )， 其中所述G’ (250C )与G’ (IOO0C )的比率为约1 1至约9 1。乙烯/ α -烯烃互聚物也可以具有(a)当使用TREF分级时在40°C 130°C洗脱的分子级分，其特征在于所述分子级分的嵌段指数为至少0. 5且至多约1，以及分子量分布虬/Mn大于约1. 3 ；或(b)平均嵌段指数大于0且至多约1. 0，以及分子量分布Mw/Mn大于约1. 3。在某些实施方式中，基础聚合物可以，例如，包含具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚合物。在示例性的实施方式中，基础聚合物可以，例如，包含一种或多种具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚烯烃。示例性的极性聚烯烃包括但不限于乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物，例如以商标PRIMAC0R 可商购
其中η的平均值为0或更大。用于本发明的环氧树脂可以包括，例如，多元酚和多元醇的缩水甘油聚醚。作为本发明的说明，可以用于本发明的已知环氧树脂的实例包括，例如，以下物质的二缩水甘油
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自 The Dow Chemical Company 的那些，以 NUCREL 可商购自 Ε. I. DuPont de Nemours 的那些，和以ESC0R 可商购自ExxonMobil Chemical Company的那些，所述极性聚烯烃描述于美国专禾IJ 4，599，392,4, 988，781、和5，938，437，所述文献各自全部通过参考并入本申请。 其它示例性的基础聚合物包括但不限于乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯(EMMA)共聚物、和乙烯丙烯酸丁酯(EBA)共聚物。在一种实施方式中，基础聚合物可以，例如，包括极性聚烯烃，选自乙烯-丙烯酸 (EAA)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、及其组合；并且稳定剂可以，例如，包括极性聚烯烃，选自乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、及其组合；然而，条件是基础聚合物根据D-974测量的酸值可以，例如，比稳定剂的酸值低。在某些实施方式中，基础聚合物可以，例如，包含聚酯树脂。聚酯树脂是指可以包括含至少一个酯键的聚合物的热塑性树脂。例如，聚酯多元醇可以经常规酯化法使用相对于链烷二酸摩尔过量的脂族二醇或二醇制备。可用于制备聚酯的示例性二醇是乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和其它丁二醇、1，5-戊二醇和其它戊二醇、己二醇、癸二醇和十二烷二醇。在一些实施方式中，脂族二醇可以包含2至约8个碳原子。可用于制备聚酯的示例性二酸是马来酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基-1，6-己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。在一些实施方式中，链烷二酸可以包含4 至12个碳原子。示例性的聚酯多元醇是聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、 聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸二甘醇酯)、聚(草酸己二醇酯)、和聚(癸二酸乙二醇酯)。本发明的其它实施方式使用含脂族二醇的聚酯树脂，所述脂族二醇例如UN0X0L(顺式和反式1，3_环己烷二甲醇和1，4_环己烷二甲醇的混合物)，其购自The Dow Chemical Company(Midland, MI)。在某些实施方式中，基础聚合物可以，例如，包括包含环氧树脂的热固性材料。环氧树脂表示每分子具有一个或多个连位(vicinal)环氧基团的组分，即，每分子具有至少一个1，2_环氧基团的组分。通常，这样的化合物是饱和或不饱和的脂族、脂环族、芳族或杂环化合物，该化合物具有至少一个1，2_环氧基团。如果期望，这样的化合物可以由一个或多个非干扰性取代基(如卤素原子、羟基基团、醚基团、低级烷基等)取代。说明性的环氧树脂描述于H. E. Lee和K. Neville的由McGraw-Hill，New York在 1967年出版的Handbook of Epoxy Resins以及美国专利4，066，6 中，其通过参考并入本申请°可以用于本发明实践的特别有用的化合物是具有下式的环氧树脂
权利要求
1.制备分散体的方法，包括以下步骤选择一种或多种平均粒径为0. 01至9 μ m的亚微粒子； 选择一种或多种基础聚合物； 选择一种或多种稳定剂； 选择包含水的液体介质； 任选地选择一种或多种中和剂；在所述一种或多种亚微粒子的存在下熔融共混所述一种或多种基础聚合物； 从而使所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述一种或多种亚微粒子； 使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子与所述液体介质和所述一种或多种稳定剂和任选的一种或多种中和剂接触；使所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子分散在所述液体介质中；其中所述至少部分包封的无机粒子的平均粒径为0. 05至10 μ m,和从而形成所述分散体。
2.一种分散体，包含 一种或多种亚微粒子；至少部分包封所述一种或多种亚微粒子的一种或多种基础聚合物；其中所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子的平均粒径为0. 05至10 μ m ； 一种或多种稳定剂；和包含水的液体介质。
全文摘要
本发明提供分散体、和制备分散体的方法。根据本发明的分散体包含(a)一种或多种平均粒径为0.01至9μm的亚微粒子；(b)至少部分包封所述一种或多种亚微粒子的一种或多种基础聚合物；其中所述至少部分包封的一种或多种亚微粒子的平均粒径为0.05至10μm；(c)一种或多种稳定剂；和(d)包含水的液体介质。
文档编号C08J3/00GK102414258SQ201080019786
公开日2012年4月11日 申请日期2010年3月16日 优先权日2009年3月16日
发明者D.马洛特基, G.斯特兰德伯格, J.麦卡, M.卡里诺斯基, R.伦德加德, T.扬 申请人:陶氏环球技术有限责任公司