专利名称：一种壳聚糖基树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及壳聚糖改性，尤其是涉及一种壳聚糖基树脂的制备方法。
背景技术：
壳聚糖是2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖以β_1，4糖苷键形式连接而成的为糖，为甲壳素的脱乙酰化产物，分子链中含有大量的胺基、羟基和N 乙酰基等活性基团，有利于直接吸附和化学接枝改性，而经过改性之后生成的高分子具有无毒、可完全被生物降解、在自然界可形成良性循环等诸多优点，显示了良好的应用前景。但由于壳聚糖的氨基在酸性溶液中易被质子化，导致了其溶解流失，故在一定程度上限制了其应用。而现有的壳聚糖改性，多是通过含双官能团的醛或酸酐等与壳聚糖进行交联反应，改变壳聚糖原有的线性结构为交联的网状结构，使其不易溶于酸性介质，从而合成一种既有较好的机械强度，同时又有良好的吸附性能的离子吸附剂。但是该方法存在制备成本高，交联率不高，力学性质不稳定等特点。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种壳聚糖基树脂的制备方法，该方法能够在较温和的条件下生成交联壳聚糖树脂，合成工艺简单，制备成本低。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为一种壳聚糖基树脂的制备方法，是将甲醛作为交联剂，与壳聚糖发生化学交联得到新型的交联壳聚糖树脂材料，具体包括以下步骤，第一步，将1. 0 3. Og壳聚糖，加入到50 160ml质量分数为1 5%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入与壳聚糖乙酸溶液等体积的液体石蜡，同时加入1 5ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加5 15ml质量分数为37% 40%的甲醛溶液进行反应，反应温度为40 80°C，反应时间为30 90min，搅拌速率400 600r/min，体系PH值在碱性条件下；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1 1. 5倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。 与现有技术相比，本发明的优点在于一、反应条件温和，设备简单，易于操作；二、采用甲醛为交联剂，有利于降低成本，产物交联率可达200%以上。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例一
一种壳聚糖基树脂的制备方法，包括以下步骤，第一步，将3. Og壳聚糖，加入到160ml质量分数为2%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加5ml质量分数为40%的甲醛溶液进行反应， 反应温度为50°C，反应时间为50min，搅拌速率600r/min，体系ph值调为10 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。制得的交联壳聚糖的交联率可达到207. 47%。实施例二一种壳聚糖基树脂的制备方法，包括以下步骤，第一步，将Ig壳聚糖，加入到50ml质量分数为的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入50ml液体石蜡，同时加入Iml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加IOml质量分数为37%%的甲醛溶液进行反应，反应温度为40°C，反应时间为30min，搅拌速率400r/min，体系pH值为11 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.5倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。实施例三一种壳聚糖基树脂的制备方法，包括以下步骤，第一步，将2g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为5%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入IOOml液体石蜡，同时加入5ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加15ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应， 反应温度为80°C，反应时间为90min，搅拌速率500r/min，体系pH值为8 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。实施例四一种壳聚糖基树脂的制备方法，包括以下步骤，第一步，将3g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为2%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加6ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应， 反应温度为60°C，反应时间为60min，搅拌速率340r/min，体系pH值为11 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。制得的交联壳聚糖的交联率可达到362. 6%。实施例五一种壳聚糖基树脂的制备方法，包括以下步骤，
第一步，将3g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为2%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加15ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应， 反应温度为60°C，反应时间为60min，搅拌速率440r/min，体系pH值为10 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。制得的交联壳聚糖的交联率可达到414.观％。
权利要求
1.一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于是将甲醛作为交联剂，与壳聚糖发生化学交联得到新型的交联壳聚糖树脂材料，具体包括以下步骤，第一步，将1. 0 3. Og壳聚糖，加入到50 160ml质量分数为1 5%的乙酸溶液中； 第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入与壳聚糖乙酸溶液等体积的液体石蜡，同时加入1 5ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加5 15ml质量分数为37% 40%的甲醛溶液进行反应，反应温度为40 80°C，反应时间为30 90min，搅拌速率400 600r/min，体系 PH值在碱性条件下；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1 1. 5倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
2.一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤，第一步，将3. Og壳聚糖，加入到160ml质量分数为2%的乙酸溶液中； 第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加5ml质量分数为40%的甲醛溶液进行反应，反应温度为50°C，反应时间为50min，搅拌速率600r/min，体系ph值调为10 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
3.一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤， 第一步，将Ig壳聚糖，加入到50ml质量分数为的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入50ml液体石蜡，同时加入Iml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加IOml质量分数为37%%的甲醛溶液进行反应，反应温度为40°C，反应时间为30min，搅拌速率400r/min，体系pH值为11 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.5倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
4.一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤， 第一步，将2g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为5%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入IOOml液体石蜡，同时加入5ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加15ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应，反应温度为80°C，反应时间为90min，搅拌速率500r/min，体系pH值为8 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
5.一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤， 第一步，将3g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为2%的乙酸溶液中；第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加6ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应，反应温度为60°C，反应时间为60min，搅拌速率340r/min，体系pH值为11 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
6. 一种壳聚糖基树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤， 第一步，将3g壳聚糖，加入到IOOml质量分数为2%的乙酸溶液中； 第二步，在所述壳聚糖乙酸溶液中，加入160ml液体石蜡，同时加入3ml的脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；第三步，往分散乳化后的溶液中滴加15ml质量分数为39%的甲醛溶液进行反应，反应温度为60°C，反应时间为60min，搅拌速率440r/min，体系pH值为10 ；第四步，反应结束后过滤，用高于乙酸溶液体积1.2倍用量的石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述壳聚糖基树脂。
全文摘要
本发明为一种壳聚糖基树脂的制备方法，是将甲醛作为交联剂，与壳聚糖发生化学交联得到新型的交联壳聚糖树脂材料，首先，将壳聚糖加入到乙酸溶液中；在壳聚糖乙酸溶液中，加入与壳聚糖乙酸溶液等体积的液体石蜡，同时加入脱水山梨醇单油酸酯溶液使之分散乳化；然后，往分散乳化后的溶液中滴加甲醛溶液进行反应，反应结束后过滤，用石油醚抽提除去残留有机物，真空干燥至恒量，得到所述新型壳聚糖基树脂；该方法能够在较温和的条件下生成交联壳聚糖树脂，合成工艺简单，制备成本低，产物交联率可达200％以上。
文档编号C08L5/08GK102250366SQ20111014657
公开日2011年11月23日 申请日期2011年6月1日 优先权日2011年6月1日
发明者李京仙, 李国平, 毕强, 毛维博, 洪涛, 薛娟琴, 郭莹娟 申请人:西安建筑科技大学