树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种树脂组合物，以及使用其的预浸料、覆金属箔层压板等，所述树脂组合物不仅耐热性优异，而且在紫外光区域和可见光区域的光反射率高，另外加热处理导致的光反射率的下降少，可以适宜地用于LED安装用印刷电路板。本发明的树脂组合物含有特定结构的含芴环氧树脂（A）、芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐（B）、二氧化钛（C）和湿润分散剂（D）。
【专利说明】树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板
【技术领域】
[0001]本发明涉及树脂组合物、预浸料和层压板，特别涉及可以适宜地用于发光二极管(LED)安装用印刷电路板的树脂组合物、预浸料和覆金属箔层压板。
【背景技术】
[0002]目前,作为LED安装用印刷电路板，已知有使含有二氧化钛的环氧树脂浸溃到玻璃织布中，然后通过将其加热固化来获得的层压板(例如参照专利文献I。)等。然而，这种使用环氧树脂的层压板通常耐热性低，因此因印刷电路板的制造工序、LED安装工序中的加热处理、LED安装后的使用时的加热、光照射而导致基板面发生变色，因此会产生反射率明显下降的问题。
[0003]尤其是近年来，由于发出蓝色、白色等短波长光的LED已经普及等，因此对于LED安装用印刷电路板中使用的层压板，要求耐热性和耐光性特别优异的层压板。因此，作为不仅耐热性、而且在紫外光区域以及可见光区域的光反射率高、另外加热处理、光照射处理导致的光反射率下降少的覆铜层压板，提出了一种由含有双酚A酚醛清漆型环氧树脂(A)Jg环式环氧树脂(B)、二氧化钛(C)的树脂组合物和基材形成的预浸料等(例如参照专利文献
2。)。此外，作为提供显示出高玻璃化转变点和低吸水率的固化物的环氧树脂，已知有含芴环氧树脂(参照专利文献3。)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本 特开平10-202789号公报
[0007]专利文献2:日本特开2008-1880号公报
[0008]专利文献3:日本特许第3659533号公报
【发明内容】
_9] 发明要解决的问题
[0010]然而，LED的进一步高亮度化/高输出功率化正在发展，进而LED的应用领域从迄今为止的手机、车辆导航等小型显示用途扩展到电视机等大型显示用途，甚至住宅用照明用途。因此，要求比现有的产品更进一步提高了针对热、光导致的变色/劣化的性能的层压板。
[0011]此外，在上述专利文献2的技术中，使用了较为大量的双酚A酚醛清漆型环氧树月旨，但若如此大量地使用双酚A酚醛清漆型环氧树脂，会有Tg降低的倾向，因此从耐热性的观点出发，正在谋求减少双酚A酚醛清漆型环氧树脂的用量。
[0012]另一方面，在专利文献3中，仅公开了含芴环氧树脂可提供显示出高玻璃化转变点和低吸水率的环氧固化物，在预浸料和层压板中的具体研究则完全没有。即，在专利文献3中，关于作为预浸料和层压板的树脂组合物所要求的耐热性、耐光性、关于在用于经过高亮度化/高输出功率化的LED用途时的LED芯片的发热环境下导致的反射率下降、以及关于与金属箔的密合性，均没有明确记载。
[0013]本发明是鉴于上述课题而做出的，其目的在于提供一种树脂组合物以及提供使用其的预浸料、覆金属箔层压板，所述树脂组合物不仅耐热性优异，而且在紫外光区域和可见光区域的光反射率高，另外加热处理导致的光反射率的下降少，可以适宜地用于LED安装用印刷电路板。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本
【发明者】人等为了解决该问题而进行了深入研究，结果发现，作为热固化性树脂，使用含有特定的一种、优选为两种的环氧树脂、芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐、二氧化钛和湿润分散剂的树脂组合物，由此可以得到不仅耐热性优异，而且在紫外光区域和可见光区域的光反射率高，另外加热处理导致的光反射率的下降少的LED安装用印刷电路板，从而完成了本发明。
[0016]gp，本发明提供以下〈1>~〈17>。
[0017]<1>
[0018]一种树脂组合物，其含有通式(I)所示的含芴环氧树脂(A)、
[0019]芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)、
[0020]二氧化钛(C)、以及
[0021]湿润分散剂(D)。
[0022]
【权利要求】
1.一种树脂组合物，其含有通式(I)所示的含芴环氧树脂(A)、 芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)、 二氧化钛(C)、以及 湿润分散剂(D)；
0 I 0 (I)
\ OH Im 式(I)中，m为O~20的整数，X各自独立地为下述式(2)所示的单元， 式(2)中，Rl和R2各自独立地为氢原子、Cl~5的直链烷基或支链烷基，R3各自独立地为氢原子或甲基，η各自独立地为O~10的整数。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，还含有脂环式环氧树脂(Ε)。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，还含有脂环式环氧树脂(Ε)， 相对于所述含芴环氧树脂(Α)、所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)以及所述脂环式环氧树脂(E)的总和100质量份，所述含芴环氧树脂(A)的含量为3~95质量份。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的树脂组合物，其中，还含有脂环式环氧树脂CE), 相对于所述含芴环氧树脂(Α)、所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)以及所述脂环式环氧树脂(E)的总和100质量份，所述二氧化钛(C)的含量为10~500质量份。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的树脂组合物，其中，所述二氧化钛(C)的平均粒径为5 μ m以下。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的树脂组合物，其中，还含有脂环式环氧树脂CE), 相对于所述含芴环氧树脂(A)、所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)以及所述脂环式环氧树脂(E)的总和100质量份，所述二氧化钛(C)的含量为10~300质量份。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的树脂组合物，其中，所述二氧化钛(C)用Si02、A1203、ZrO2和/或ZnO进行过表面处理，相对于所述二氧化钛(C)的总量100质量份，包含0.5~15质量份Si02、0.5~15质量份A1203、0.5~15质量份ZrO2和/或0.5~15质量份 ZnO。
8.根据权利要求1~7中的任一项所述的树脂组合物，其中，所述二氧化钛(C)用SiO2和Al2O3进行过表面处理,相对于所述二氧化钛(C)的总量100质量份,包含I~11质量份SiO2U ~11 质量份 A1203。
9.根据权利要求1~8中的任一项所述的树脂组合物，其中，所述湿润分散剂(D)为酸值20~200mgK0H/g的高分子湿润分散剂。
10.根据权利要求1~9中的任一项所述的树脂组合物，其中，还含有脂环式环氧树脂CE), 相对于所述含芴环氧树脂(A)、所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)以及所述脂环式环氧树脂(E)的总和100质量份，所述湿润分散剂(D)的含量为0.05~5质量份。
11.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于所述含芴环氧树脂(A)和所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)的总和100质量份，所述含芴环氧树脂(A)的含量为3~95质量份。
12.根据权利要求1或11所述的树脂组合物，其中，相对于所述含芴环氧树脂(A)和所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)的总和100质量份，所述二氧化钛(C)的含量为10~500质量份。
13.根据权利要求1、11以及12中的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于所述含芴环氧树脂(A)和所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)的总和100质量份，所述二氧化钛(C)的含 量为10~300质量份。
14.根据权利要求1以及11~13中的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于所述含芴环氧树脂(A)和所述芳香族多羧酸的完全氢化物或部分氢化物的酸酐(B)的总和100质量份，所述湿润分散剂(D)的含量为0.05~5质量份。
15.根据权利要求1~14中的任一项所述的树脂组合物，其用于LED安装用印刷电路板。
16.一种预浸料，其是对基材浸溃或涂布根据权利要求1~15中的任一项所述的树脂组合物而成的。
17.一种覆金属箔层压板，其是重叠至少I张以上的根据权利要求16所述的预浸料，在其单面或双面配置金属箔并层压成形而得到的。
【文档编号】C08K3/22GK103492481SQ201280019339
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年2月10日 优先权日:2011年2月18日
【发明者】森下宏治, 小泉薫, 高田圭辅 申请人:三菱瓦斯化学株式会社