相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置制造方法
【专利摘要】本发明提供一种制造长尺寸层叠卷时的卷状稳定性优异且高对比度的相位差膜、其制造方法以及具备其的偏振片和液晶显示装置。本发明的相位差膜为含有乙酰基取代度在2.0～2.5范围内的酰化纤维素的相位差膜，其特征在于，在将一面设为A面、另一面设为B面时，A面及B面的马氏硬度均在190～210N/mm2的范围内，且A面及B面的轮廓算术平均偏差Ra均在0.5～2.0nm的范围内。
【专利说明】相位差膜、相位差膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种生产率、生产稳定性优异的相位差膜和其制造方法、及具备其的偏振片及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002]现今，由于汽车搭载用的液晶显示器、大型液晶电视的显示器、移动电话、笔记本电脑等的普及，液晶显示装置(以下，也称为LCD。)的需求增高。这样的LCD中使用有偏振膜或相位差膜等各种光学膜。
[0003]作为液晶显示装置(LCD)的偏振片用的相位差膜，可广泛使用酰化纤维素膜。作为现有的酰化纤维素膜的制造方法，例如在使用溶液流延制膜法的情况下，将纤维素酯溶液(以下，也称为浆料。)在具有经镜面处理的表面且持续移动的环状支承体(例如不锈钢制带或者鼓。)上由流延模中流延浆料，将形成的浆料膜(以下，也称为湿膜。)用剥离辊(剥离点)剥离，接着，将湿膜移至干燥工序，一边输送一边干燥而制膜成纤维素酯膜后，最后利用卷取机卷取成卷状，由此制造纤维素酯膜并保存。
[0004]目前，在纤维素酯膜的制造中，通常为生产2000m卷左右的卷状膜,近年来,作为液晶显示装置(LCD)的偏振片用的相位差膜等的纤维素酯膜的需求扩大，每一批的膜生产规格的主要为2500m卷?4000m卷，今后，从生产能力的进一步扩大及膜的高生产率的观点考虑，预测每卷的卷长为超过5000m的长条。
[0005]然而，通过如上提高纤维素酯膜的卷长，对层叠为卷状的膜施加的力增大，存在产生卷外观变差、膜彼此的平滑性变差、即卷品质变差这样的现象。
[0006]通常，作为改善这样的卷形状的方法，一般为如下方法:在浆料中添加无机粒子等消光剂后，进行流延处理、拉伸处理，由此对膜表面赋予凹凸结构，由此赋予平滑性。
[0007]例如，为了赋予纤维素酯膜的平滑性，公开了一种含有一次平均粒径为20nm以下的二氧化硅微粒的纤维素酯膜(例如参照专利文献I。)。然而，近年来，在制造卷长超过5000m那样的长尺寸层叠卷时，从赋予更高度的平滑性的观点考虑，需要增加消光剂的添加量或者提高应用的消光剂的粒径。然而，如果在相位差膜中添加大量的消光剂，则在实施拉伸处理时，产生被称为“裂纹”的微小的空隙或在添加的消光剂粒子的周边部产生光学取向的紊乱，在将具有这样的结构的相位差膜应用于液晶显示装置的情况下，存在招致对比度降低这样的问题，因此，在制造长条状层叠卷时，难以兼顾长条卷的平滑性的确保和膜的高对比度化。
[0008]另一方面，公开了一种纤维素酯膜的制造方法，其具有对含有消光剂的纤维素酯膜进行制膜的工序、和检测刚卷取后的纤维素酯膜的摩擦系数的工序，在制膜工序中，基于来自检测工序的膜摩擦系数的检测信息调节消光剂在浆料中的添加量(例如参照专利文献2。)。根据专利文献2，在纤维素酯膜的制造工序中检测纤维素酯膜的卷品质的膜的平滑性并将其结果反映于制造条件、例如浆料中的消光剂的含量，由此即使在制造5000m以上的卷长的层叠卷的情况下，也能够抑制卷品质变差。然而，与上述专利文献I中所公开的技术相同，对于纤维素酯膜所要求的品质、例如透明性及对比度等，仅增加消光剂的量是使品质、例如透明性等特性变差的主要原因，其添加量自然受到限制。
[0009]基于如上所述的问题，期望开发出下述技术:在制造长条卷时，膜的卷状良好，且抑制由表面凹凸引起的表面光散射，能够得到高对比度的相位差膜。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:日本特开2006-077260号公报
[0013]专利文献2:日本特开2005-313467号公报
【发明内容】
[0014]发明所要解决的问题
[0015]本发明是鉴于上述问题而完成的，其解决的问题在于，提供一种制造长尺寸层叠卷时的卷状稳定性优异，且高对比度的相位差膜及其制造方法和具备其的偏振片及液晶显示装置。
[0016]用于解决问题的方法
[0017]本发明人等鉴于上述问题进行了潜心研究，结果发现，通过使用含有作为构成相位差膜的纤维素酯的乙酰基取代度在2.0?2.5的范围内的酰化纤维素、且马氏硬度在190?210N/mm2范围内的膜，即使在表面凹凸(表面粗糙度Ra)为0.5?2.0nm范围内这样的凹凸结构高度极低的条件下，也能够在制造长条卷状层叠体时稳定地进行制造而不引起卷偏差(卷f Λ)等，以至完成了本发明。另外，其结果，发现能够稳定地制造表面雾度降低、对比度高的长条相位差膜而不引起卷偏差等。
[0018]即，本发明的上述问题可通过下述方法解决。
[0019]1.一种相位差膜，其含有乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素，其特征在于，在将一面设为A面、将另一面设为B面时，A面及B面的马氏硬度均在190?210N/mm2的范围内，且A面及B面的轮廓算术平均偏差Ra均在0.5?2.0nm的范围内。
[0020]2.根据第一项所述的相位差膜，其特征在于，含有玻璃化转变温度降低剂，该玻璃化转变温度降低剂在膜内部的存在分布在所述A面和B面间不均匀存在，用飞行时间二次离子质谱法测定时该玻璃化转变温度降低剂的存在比(玻璃化转变温度降低剂的存在量多的面/玻璃化转变温度降低剂的存在量少的面)的值在1.1?1.5的范围内。
[0021]3.根据第二项所述的相位差膜，其特征在于，所述玻璃化转变温度降低剂的下式(I)中规定的玻璃化转变温度降低能力在3.5?5.0 (°C /质量份)的范围内，且所述玻璃化转变温度降低剂相对于酰化纤维素100质量份的含量在0.1?4.0质量％的范围内。
[0022]式(I)
[0023]玻璃化转变温度降低能力=(X-Y) /5 (°C /质量份)
[0024][式中，X表示将酰化纤维素单独制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg1, Y表示在相对于该酰化纤维素100质量份添加玻璃化转变温度降低剂5.0质量份后同样地进行制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg2。]
[0025]4.根据第一项?第三项中任一项所述的相位差膜，其特征在于，内部雾度值低于0.03。[0026]5.一种相位差膜的制造方法，该方法至少经过浆料制备工序、流延工序、干燥工序、剥离工序、拉伸工序及干燥工序，制造第一项?第四项中任一项所述的相位差膜，其中，该拉伸工序中的相位差膜的输送速度在100?225_/秒的范围内。
[0027]6.根据第五项所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，所述剥离工序中进行剥离时所述相位差膜的残留溶剂量在80?100质量％的范围内。
[0028]7.一种偏振片，其特征在于，具备第一项?第四项中任一项所述的相位差膜。
[0029]8.一种液晶显示装置，其特征在于，具备第一项?第四项中任一项所述的相位差膜。
[0030]发明的效果
[0031]通过本发明的上述方法，可提供一种制造长尺寸层叠卷时的卷状稳定性优异、且高对比度的相位差膜和其制造方法、使用其的偏振片及液晶显示装置。
[0032]在本发明中，作为表现出上述效果的原因，推测如下。
[0033]如上所述，在现有方法中，制造长条膜时，在进行稳定的卷取的情况下，提高膜的平滑性是必需的条件，但在采用消光剂等进行增量等方法的情况下，存在对比度降低这样的问题。
[0034]本发明是为了消除如上所述的生产稳定性(卷取稳定性)和膜的对比度的折衷关系而完成的，通过使用乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素、即二乙酰基纤维素(以后，简称为DAC。)作为构成相位差膜的纤维素酯，可以得到具备高表面硬度的膜。该DAC膜相对于三乙酰基纤维素膜(以后，简称为TAC。)及纤维素乙酸酯丙酸酯(以后，简称为CAP。)具有高表面硬度(作为马氏硬度在190?210N/mm2的范围内)，即使在层叠为卷状并施加载重的状态下，形成于膜表面的凹凸结构与TAC或CAP相比，也不易压碎，另外，具备在表面取向的消光剂不易嵌入膜内部的特性，因此，可利用消光剂更有效地表现出平滑性，其结果，可在不过度增加消光剂的添加量的情况下表现出高对比度，同时可稳定地制造长尺寸层叠卷。
【具体实施方式】
[0035]本发明的相位差膜由乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素构成，其特征在于，在将一面设为A面、另一面设为B面时，A面及B面的马氏硬度均在190?210N/mm2的范围内，且A面及B面的表面粗糙度(轮廓算术平均偏差)Ra均在0.5?2.0nm的范围内。该特征为本发明的第一项?第八项的共有技术特征。
[0036]作为本发明的相位差膜，从能够进一步体现出本发明的效果的观点考虑，含有玻璃化转变温度降低剂，且该玻璃化转变温度降低剂的分布在上述A面和B面不均匀地存在，用飞行时间二次离子质谱法测定时该玻璃化转变温度降低剂的存在比(玻璃化转变温度降低剂的存在量多的面/玻璃化转变温度降低剂的存在量少的面)优选在1.1?1.5的范围内。通过在A面和B面之间使玻璃化转变温度降低剂的存在量具有差别，且在A面及B面间使马氏硬度或者表面粗糙度(凹凸状态)存在差别，可实现更优异的卷取稳定性，优选。另外，优选玻璃化转变温度降低剂的由上述式⑴规定的玻璃化转变温度降低能力在
3.5?5.0 (°C /质量份)的范围内，且相对于酰化纤维素100质量份的含量在0.1?4.0质量％的范围内。另外，内部雾度值优选低于0.03。[0037]作为本发明的相位差膜的制造方法，其特征在于，在至少经过浆料制备工序、流延工序、干燥工序、剥离工序、拉伸工序及干燥工序进行制造时，拉伸工序中相位差膜的输送速度在100?225mm/秒的范围内。进而，上述剥离工序中进行剥离时的上述相位差膜的残留溶剂量在80?100质量％的范围内为优选的制造条件。
[0038]本发明的相位差膜可优选用于偏振片。另外，本发明的偏振片可优选用于液晶显示装置。
[0039]以下，对本发明和其构成要素、及用于实施本发明的实施方式进行详细的说明。另夕卜，在以下的说明中示出的“?”以含有其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。
[0040]《相位差膜》
[0041]本发明的相位差膜的特征在于，含有乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素，在将膜的一面设为A面、另一面设为B面时，A面及B面的马氏硬度均在190?210N/mm2的范围内，且A面及B面的表面粗糙度(轮廓算术平均偏差)Ra均在0.5?2.0nm的范围内。
[0042][马氏硬度]
[0043]本发明中所谓的马氏硬度是指在负载有试验负荷的状态(按压)下测定的硬度，由负载增加时的负荷-按压深度曲线的值求出。马氏硬度中包含塑性及弹性变形两者的成分。
[0044]利用四角锥压头及三角锥压头定义马氏硬度。具体而言，如下述式(2)所示，定义为用试验负荷F除以压头从接触零点侵入的表面积As而得到的值。
[0045]式⑵
[0046]马氏硬度=F/As
[0047]马氏硬度例如基于IS014577中所规定的方法由负荷-按压深度试验得到。其具体测定方法的一个例子如下所示。
[0048]依据IS014577中规定的按压试验的步骤进行。作为试验机，使用超微小硬度计(例如Fischer Instruments制、商品名“Fischer ScopelOOC” )，作为压头，使用基部为正方形且对面角度为136°的角锥形金刚石压头。
[0049]将试验时的温度设为23°C，将压头以一定速度向相位差膜按压并施加1mN的负荷。马氏硬度的测定使用正方形的角锥形金刚石压头对试验片进行。对马氏硬度的计算而言，对相位差膜施加负荷(1mN)并除以超过接触零点侵入的压头的表面积，以得到的值求出。
[0050]作为将相位差膜的马氏硬度控制为本发明中规定的范围的方法，
[0051]I)对应用的酰化纤维素的乙酰基取代度进行调节。具体而言，如果降低乙酰基取代度，则马氏硬度变高。
[0052]2)如果增加本发明的玻璃化转变温度降低剂的添加量，则马氏硬度降低。
[0053]3)对膜拉伸时的拉伸速度进行调节。具体而言，如果加快拉伸速度，则马氏硬度变闻。
[0054][表面粗糙度Ra]
[0055]在本发明的相位差膜中，特征之一在于，A面及B面的表面粗糙度(轮廓算术平均偏差)Ra均在0.5?2.0nm的范围内。
[0056]本发明中所谓的表面粗糙度Ra例如可依据JIS B0601:2001使用光学干涉式表面粗糙度计(例如RST/PLUS、WYKO公司制)进行。
[0057][酰化纤维素]
[0058]就本发明的相位差膜而言，特征之一在于，使用乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素。通过如上采用乙酰基取代度高的酰化纤维素，可得到表面硬度高的膜，同时可得到高相位差表现性，即使在形成相位差高的相位差膜的情况下也可薄膜化。另外，在表现出高相位差的情况下，也能够得到拉伸倍率被抑制为较低水平、可避免断裂等故障等优点。
[0059]纤维素分子由多个葡萄糖单元连结而成的物质构成，葡萄糖单元具有3个羟基(氢氧基)。将该3个羟基(氢氧基)上衍生的乙酰基的个数称为乙酰基取代度。本发明的酰化纤维素、即二乙酰基纤维素(DAC)的葡萄糖单元的3个羟基(氢氧基)中，平均在
2.0?2.5个羟基上键合有乙酰基。
[0060]作为本发明中所使用的酰化纤维素，可以举出:碳原子数2?22左右的羧酸酯，也可以为芳香族羧酸的酯，特别优选为纤维素的低级脂肪酸酯。纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数为6以下的脂肪酸。与羟基(氢氧基)键合的酰基可以为直链，也可以为环状，另外，也可以形成环。进而，也可以取代其它的取代基。作为碳原子数，优选在碳原子数2?6的酰基中选择。该酰基的碳原子数优选为2?4，更优选碳原子数为2?3。
[0061]例如优选使用纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯等、日本特开平10-45804号公报、日本特开平8-231761号公报、美国专利第2，319，052号说明书等中所记载那样的纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯邻苯二甲酸酯等的混合脂肪酸酯。
[0062]酰化纤维素的乙酰基取代度的测定可依据ASTM的D-817-91实施，优选的乙酰基取代度为2.18-2.45。
[0063]如果酰化纤维素的乙酰基取代度为2.0以上，则可抑制浆料粘度的上升，可得到优异的膜面品质，可抑制拉伸张力的上升引起的雾度上升等。另外，如果乙酰基取代度为
2.5以下，则可得到所需的相位差。
[0064]酰化纤维素的数均分子量(Mn)在30000?300000的范围内时，得到的酰化纤维素膜的机械强度高，优选。进而，可优选使用数均分子量位于50000?200000范围内的酰
化纤维素。
[0065]酰化纤维素的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)的值优选在1.4?3.0的范围内。
[0066]酰化纤维素的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)使用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。
[0067]代表性的测定条件如下所述。
[0068]溶剂:二氯甲烷
[0069]柱:ShodeXK806、K805、K803G (昭和电工(株)制，3根串联使用)
[0070]柱温:25°C[0071]试样浓度:0.1质量％
[0072]检测器:RIModel504 (GL Science 公司制)
[0073]泵:L6000 ( H立制作所(株)制)
[0074]流量:1.0ml/min
[0075]校正曲线:使用标准聚苯乙烯STK标准聚苯乙烯(东曹(株)制)Mw= 1000000?500的13个样品得到的校正曲线。13个样品大致等间隔使用。
[0076]本发明的酰化纤维素可通过公知的方法进行合成来得到。具体而言，可以参考日本特开平10-45804号公报中记载的方法等进行合成。
[0077]作为酰化纤维素的原料的纤维素，没有特别限定。可以列举，棉短绒、木浆(源自针叶树、源自阔叶树)、洋麻等。另外，也可以以各自任意的比例使用由它们得到的酰化纤维素。
[0078]另一方面，作为酰化纤维素，也可以使用市售品。作为酰化纤维素的市售品，可以举出:Diacel 公司制的 L20、L30、L40、L50、EASTMAN CHEMICAL 公司制的 Ca398_3、Ca398_6、Ca398-10、Ca398_30、Ca394_60S。
[0079][各种添加剂]
[0080](玻璃化转变温度降低剂)
[0081]本发明的相位差膜含有玻璃化转变温度降低剂，该玻璃化转变温度降低剂的分布在相位差膜的A面及B面不均匀存在，用飞行时间二次离子质谱仪测定时该玻璃化转变温度降低剂的存在比(玻璃化转变温度降低剂的存在量多的面/玻璃化转变温度降低剂的存在量少的面)优选在1.1?1.5的范围内。
[0082]在本发明的相位差膜中，通过含有玻璃化转变温度降低剂(以下，简称为Tg降低齐U。)，乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素的玻璃化转变温度Tg降低，可以改善其加工性及机械物性。在本发明的相位差膜中，可提供一种相位差膜，所述相位差膜通过含有Tg降低剂，可以改良乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素的稍硬且脆的膜物性，可以将马氏硬度有效地调整在本发明中规定的范围内，并且在为薄膜的同时具有高延迟值，即使在高倍率的拉伸条件下也可抑制内部雾度的上升，相位差不均也小，而且即使在高温高湿环境下也可抑制雾度的上升。
[0083]本发明中所使用的所谓Tg降低剂是指具备如下特性的化合物:不含其的乙酰基取代度为2.0?2.5的酰化纤维素单独的玻璃化转变温度Tg1的值由于添加其而使玻璃化转变温度降低，只要满足这样的定义，则可以使用任意化合物作为Tg降低剂。
[0084]另外，本发明中所谓的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg的值为利用差示扫描量热法(DSC)测得的值。
[0085]玻璃化转变温度Tg的测定方法可依据JIS K7121，使用例如Seiko电子工业(株)制的差示扫描量热仪DSC220进行测定。
[0086]作为样品，单独设置1mg左右酰化纤维素、或者设置1mg左右含有Tg降低剂的酰化纤维素，在氮气流量50ml/min的条件下以20°C /min从室温升温至250°C并保持10分钟(第一次扫描)，接着，以20°C /min的速度降温至30°C并保持10分钟(第二次扫描)，进而，以20°C /min升温至250°C (第三次扫描)，制作DSC曲线，可由得到的第三次扫描的DSC曲线得到各自的玻璃化转变温度Tg。[0087]另外，根据乙酰基取代度为2.0?2.5的酰化纤维素的种类，产生某种物质符合Tg降低剂的定义的情况和不符合的情况。在这样的情况下，该物质符合Tg降低剂的定义时，如果与乙酰基取代度为2.0?2.5的酰化纤维素并用，则在本发明中，该化合物定义为Tg降低剂。
[0088]另外，在本发明中，本发明的Tg降低剂的由下述式⑴规定的玻璃化转变温度降低能力(以下，简称为Tg降低能力。)优选在3.5?5.0(°C /质量份)范围内，更优选在
3.8?5.0 (V /质量份)范围内，进一步优选在4.0?5.(TC /质量份范围内。
[0089]在此所谓的Tg降低能力是指使某种物质的每单位质量的玻璃化转变温度Tg降低的能力，由下述式(I)定义。
[0090]式⑴
[0091 ] 玻璃化转变温度降低能力=(X-Y) /5 (°C /质量份)
[0092]在上述式(I)中，X表示将酰化纤维素单独制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg，Y表示相对于该酰化纤维素100质量份添加Tg降低剂5质量份后同样地进行制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg。各玻璃化转变温度Tg与上述同样地可依据JISK7121，使用Seiko电子工业(株)制的差示扫描量热仪DSC220进行测定。
[0093]如果Tg降低剂的Tg降低能力为上述范围内的值，则即使为较少的添加量也可发挥Tg降低效果。因此，可以防止在必须大量添加添加剂的情况下产生的渗出等问题的发生。另一方面，对于Tg降低能力的上限值没有特别限制，实际上为5.(TC /质量份以下左右。
[0094]另外，关于Tg降低能力，也会根据酰基取代度为2.0?2.5的酰化纤维素的种类的不同而产生用作Tg降低剂的物质包含和不包含于上述Tg降低能力的优选范围的情况。在这样的情况下，该物质限于在包含于上述Tg降低能力的优选范围的情况下与酰基取代度为2.0?2.5的酰化纤维素并用的情况，可以解释为满足上述优选的Tg降低能力的范围的Tg降低剂。
[0095]〈Tg降低剂:聚酯化合物>
[0096]对于本发明中所使用的Tg降低剂的【具体实施方式】，只要满足上述Tg降低剂的定义(及优选为上述Tg降低能力的优选范围)就没有特别限制。作为Tg降低剂的一个例子，可以举出下述通式(I)所示的聚酯化合物。
[0097]通式(I)
[0098]X-O-B- {0-C ( = O) -A-C ( = O) _0_B} n_0_X
[0099]在上述通式(I)中,B表示碳原子数2?6的直链或者支链的亚烧基、或直链或者支链的环亚烧基。A表示碳原子数6?14的芳香环、碳原子数2?6的直链或者支链的亚烷基、或碳原子数2?6的直链或者支链的环亚烷基。X表示氢原子或含有碳原子数6?14的芳香环的单羧酸残基。η表示I以上的自然数。
[0100]通式(I)所示的聚酯化合物为通过具有芳香环(碳原子数6?14)、直链或者支链的亚烷基、或直链或者支链的环亚烷基(均为碳原子数2?6)的二羧酸和碳原子数2?6的直链或者支链的亚烷基二醇或环亚烷基二醇的交替共聚而得到的交替共聚物。
[0101]芳香族二羧酸和具有直链或者支链的亚烷基或环亚烷基的二羧酸可分别单独使用，也可以以混合物的形式使用，但从与酰化纤维素的相溶性的方面考虑，优选至少含有10%以上的芳香族二羧酸。另外，也可以用具有芳香环(碳原子数6?14)的单羧酸对两末端进行封端。
[0102]作为具有芳香环(碳原子数6?14)的二羧酸、即碳原子数6?16的芳香族二羧酸，例如可以举出:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、
I,8-萘二羧酸、2，3-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，8-萘二羧酸、2，2’-联苯二羧酸、4，4’-联苯二羧酸等。其中，优选为对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’ -联苯二羧酸。
[0103]作为具有直链或者支链的亚烧基或环亚烧基(碳原子数2?6)的二羧酸,例如可以举出:丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、1，2-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸等。其中，优选为琥珀酸、己二酸、1，4-环己烷二羧酸。
[0104]另外，作为碳原子数为2?6的直链或支链的亚烷基二醇或环亚烷基二醇，例如可以举出:乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇等。其中，优选乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇。
[0105]其中，作为A，从Tg降低能力优异的观点考虑，优选为任选具有取代基的苯环、萘环或联苯环。在此，苯环、萘环或联苯环可具有的取代基为碳原子数I?6的烷基、碳原子数2?6的烯基或碳原子数I?6的烷氧基。
[0106]作为对聚酯化合物的两末端进行封端的具有芳香环(碳原子数6?14)的单羧酸，例如可以举出:苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸等。其中，优选为苯甲酸、对甲苯甲酸、对叔丁基苯甲酸。
[0107]芳香族聚酯化合物可以利用常规方法通过上述二羧酸与亚烷基二醇或环亚烷基二醇的聚酯化反应、利用酯交换反应的热熔融缩合法、或这些酸的酸氯化物与二醇类的界面缩合法中的任一方法来容易地合成。进而，通过加入上述芳香族单羧酸，可得到两末端经过封端的聚酯化合物。
[0108]以下，作为可应用于本发明的芳香族聚酯化合物的一个例子，示出下述例示化合物(PES-1)?(PES-14)、 (ar-Ι)?(ar_20)。
[0109][化学式I]
[0110]
【权利要求】
1.一种相位差膜，其含有乙酰基取代度在2.0?2.5范围内的酰化纤维素，其中，在将该相位差膜的一面设为A面、将另一面设为B面时，A面及B面的马氏硬度均在190?210N/mm2的范围内，且A面及B面的轮廓算术平均偏差Ra均在0.5?2.0nm的范围内。
2.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，含有玻璃化转变温度降低剂，该玻璃化转变温度降低剂在膜内部的存在分布为在所述A面和B面间不均匀存在，用飞行时间二次离子质谱法测定时，该玻璃化转变温度降低剂的存在比(玻璃化转变温度降低剂的存在量多的面/玻璃化转变温度降低剂的存在量少的面)的值在1.1?1.5的范围内。
3.根据权利要求2所述的相位差膜，其中，所述玻璃化转变温度降低剂的由下式(I)规定的玻璃化转变温度降低能力在3.5?5.0 (V /质量份)的范围内，且所述玻璃化转变温度降低剂相对于酰化纤维素100质量份的含量在0.1?4.0质量％的范围内， 式⑴ 玻璃化转变温度降低能力=(X-Y) /5 (°C /质量份) 式中，X表示将酰化纤维素单独制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg1，Y表示在相对于该酰化纤维素100质量份添加玻璃化转变温度降低剂5.0质量份后同样地进行制膜而得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度Tg2。
4.根据权利要求1?3中任一项所述的相位差膜，其内部雾度值低于0.03。
5.一种相位差膜的制造方法，该方法包括:经过浆料制备工序、流延工序、干燥工序、剥离工序、拉伸工序及干燥工序制造权利要求1?4中任一项所述的相位差膜，其中，该拉伸工序中，相位差膜的输送速度在100?225_/秒的范围内。
6.根据权利要求5所述的相位差膜的制造方法，其中，在所述剥离工序中进行剥离时，所述相位差膜的残留溶剂量在80?100质量％的范围内。
7.—种偏振片,其具备权利要求1?4中任一项所述的相位差膜。
8.一种液晶显示装置，其具备权利要求1?4中任一项所述的相位差膜。
【文档编号】C08J5/18GK104040385SQ201280065045
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2012年12月19日 优先权日:2011年12月28日
【发明者】佐藤英幸 申请人:柯尼卡美能达株式会社