烯烃系树脂组合物、以及包含其的膜及医疗用包装容器的制造方法

烯烃系树脂组合物、以及包含其的膜及医疗用包装容器的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种烯烃系树脂组合物，其可以制造出如下的容器，即，可以形成能够容易地剥离的隔壁的热封温度的范围宽，并且进行借助热水或水蒸气的灭菌处理后的透明性也良好。本发明的组合物是含有满足必要条件（a-1）和必要条件（a-2）的15重量%以上且80重量%以下的丙烯无规共聚物（成分（A））、满足必要条件（b-1）、必要条件（b-2）和必要条件（b-3）的5重量%以上且35重量%以下的丙烯均聚物（成分（B））、满足必要条件（c-1）和必要条件（c-2）的15重量%以上且50重量%以下的丙烯无规共聚物（成分（C））的烯烃系树脂组合物（其中，将成分（A）、成分（B）及成分（C）的总量设为100重量%）。
【专利说明】烯烃系树脂组合物、以及包含其的膜及医疗用包装容器
【技术领域】
[0001]本发明涉及烯烃系树脂组合物、以及由其构成的膜及医疗用包装容器。
【背景技术】
[0002]具有由可以容易地剥离的隔壁分隔的多个收纳空间的容器被采用作为输液袋等医疗用包装容器。如果使用此种结构的容器，就可以将一旦混合就会变质的2种以上的药剂预先收纳在该容器的各个空间中，通过在所需的时间点压迫容器而将隔壁剥离，可以容易地将内容物混合。
[0003]具有可以容易地剥离的隔壁的上述的容器可以利用如下的方法来制造，即，将2片膜重叠，首先，将周缘部在规定温度下热封，然后，将成为隔壁的中间部在比热封所述周缘部的温度低的温度下热封。
[0004]作为此种容器的材料，在专利文献I中，记载有丙烯.α -烯烃共聚物和α _烯烃含有率不同于该共聚物的丙烯.α -烯烃共聚物和/或丙烯均聚物的混合物。另外，在专利文献2中，记载有包含第一成分和第二成分的组合物，所述第一成分包含具有30°C以上且100°C以下的DSC熔解区域的丙烯-α -烯烃共聚物，所述第二成分包含DSC熔点为130°C以上且170°C以下的丙烯-α -烯烃共聚物和/或DSC熔点为130°C以上且170°C以下的丙烯均聚物。
[0005]现有专利文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本特开2001-226499号公报
[0008]专利文献2:日本特表2009-531486号公报

【发明内容】

[0009]发明所要解决的问题
[0010]但是，在使用专利文献I的混合物或专利文献2的组合物，利用热封来形成可以容易地剥离的隔壁的情况下，可以形成此种隔壁的热封温度的范围窄，只能在极为有限的热封温度范围中形成隔壁。另外，当对包含这些材料的包装容器使用热水或水蒸气进行灭菌处理时，会有损害容器的透明性的情况。
[0011]在该状况下，本发明所要解决的问题在于，提供一种烯烃系树脂组合物，其可以制造出如下的容器，即，可以形成能够容易地剥离的隔壁的热封温度的范围宽，并且即使进行借助热水或水蒸气的灭菌处理也可以保持良好的透明性，并提供使用了该烯烃系树脂组合物的膜及医疗用包装容器。
[0012]用于解 决问题的方法
[0013]本发明提供一种烯烃系树脂组合物，其含有15重量％以上且80重量％以下的下述的成分(A)、5重量％以上且35重量％以下的下述的成分(B)、15重量％以上且50重量％以下的下述的成分(C)(其中，将成分(A)、成分(B)及成分(C)的总量设为100重量％)。[0014]成分(A):满足下述的必要条件(a-Ι)和必要条件(a-2)的丙烯无规共聚物
[0015](a-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为93重量％以上且97.5重量％以下(其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0016](a-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为3g/10分钟以上且50g/10分钟以下。
[0017]成分(B):满足下述的必要条件(b-Ι)、必要条件(b-2)和必要条件(b-3)的丙烯均聚物
[0018](b-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为99重量％以上且100重量％以下(其中，将该丙烯均聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0019](b-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为2g/10分钟以上且50g/10分钟以下。
[0020](b-3)在利用差示扫描 热量测定得到的熔解曲线中，在50°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶是在155°C以上的温度观察到。
[0021]成分(C):满足下述的必要条件(c-1)和必要条件(c-2)的丙烯无规共聚物
[0022](c-1)来自于丙烯的单体单元的含量为80重量％以上且88重量％以下(其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0023](c-2)在利用差示扫描热量测定得到的熔解曲线中，在0°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶是在60°C以上且小于110°C的温度观察到。
[0024]发明的效果
[0025]根据本发明，可以提供一种烯烃系树脂组合物，其可以制造出如下的容器，即，可以形成能够容易地剥离的隔壁的热封温度的范围宽，并且即使进行借助热水或水蒸气的灭菌处理也可以保持良好的透明性，并可以提供使用了该烯烃系树脂组合物的膜及医疗用包装容器。
【专利附图】

【附图说明】
[0026]图1是表示本发明的容器的一例的图。
[0027]图2是表示本发明的容器的另一个例子的图。
[0028]图3是表示本发明的容器的另一个例子的图。
【具体实施方式】
[0029]本发明的烯烃系树脂组合物含有规定量的后述的成分(A)、成分(B)和成分(C)。
[0030]本发明中，所谓“热封温度”，是指将包含本发明的烯烃系树脂组合物的膜或片热封的温度。在形成医疗用包装容器的隔壁的情况下，热封温度的优选的范围是能以剥离强度变成2N/15mm以上且15N/15mm以下的范围内的方式进行热封的温度范围，在形成医疗用包装容器的边缘部的情况下，热封温度的优选的范围是能以剥离强度变成50N/15mm以上且70N/15_以下的范围内的方式进行热封的温度范围。
[0031]本发明中，有时将“医疗用包装容器”简记为容器。[0032][成分(A)]
[0033]所谓成分(A)，是指满足下述的必要条件(a-Ι)和必要条件(a-2)的丙烯无规共聚物。
[0034](a-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为93重量％以上且97.5重量％以下(其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0035](a-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为3g/10分钟以上且50g/10分钟以下。
[0036]作为上述丙烯无规共聚物，可以举出由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元构成的丙烯-乙烯无规共聚物、由来自于丙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α -烯烃的单体单元构成的丙烯-α -烯烃无规共聚物、以及由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α-烯烃的单体单元构成的丙烯-乙烯- α -烯烃无规共聚物。它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0037]作为丙烯无规共聚物中使用的碳数为4以上的α -烯烃，例如有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戍烯、1-辛烯、以及1-癸烯，优选为1- 丁烯、1-己烯、以及1-辛烯。
[0038]作为所述丙烯- α -烯烃无规共聚物，例如可以举出丙烯-1- 丁烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物、丙烯-1-癸烯无规共聚物等。
[0039]作为所述丙烯 -乙烯-α -烯烃无规共聚物，例如可以举出丙烯-乙烯-1- 丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯无规共聚物、以及丙烯-乙烯-1-癸烯无规共聚物。
[0040]作为成分(A)的丙烯无规共聚物，优选使用选自丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1- 丁烯无规共聚物、以及丙烯-乙烯-1- 丁烯无规共聚物中的I种以上的共聚物。
[0041]对于成分(A)的丙烯无规共聚物中的来自于丙烯的单体单元的含量，将该共聚物中的单体单元的总量设为100重量％，为93重量％以上且97.5重量％以下，优选为94重量％以上且97重量％以下。通过将来自于丙烯的单体单元的含量设为93重量％以上，就可以拓宽能够形成隔壁的热封温度的范围，通过设为97.5重量％以下，就可以提供即使在借助热水或水蒸气的灭菌处理后透明性也高的膜或容器。
[0042]在成分(A)是丙烯-乙烯无规共聚物的情况下，来自于丙烯的单体单元的含量可以利用以下的方法算出。
[0043]首先，进行IR光谱测定，依照高分子分析手册(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页中记载的方法求出来自于乙烯的单体单元的含量。然后，将所求出的来自于乙烯的单体单元的含量代入下式，算出来自于丙烯的单体单元的含量。
[0044]来自于丙烯的单体单元的含量(重量％)
[0045]=100重量％_ (来自于乙烯的单体单元的含量)(重量％)
[0046]在成分(A)为丙烯-1- 丁烯无规共聚物的情况下也与上述相同，利用IR光谱测定求出来自于1-丁烯的单体单元的含量，通过将所求出的值代入下式，就可以算出来自于丙烯的单体单元的含量。
[0047]来自于丙烯的单体单元的含量(重量％)
[0048]=100重量％_ (来自于1- 丁烯的单体单元的含量)(重量％)
[0049]在成分(A)为丙烯-乙烯-1- 丁烯无规共聚物的情况下，对于来自于丙烯的单体单元的含量，可以利用IR光谱测定求出来自于乙烯的单体单元的含量及来自于1-丁烯的单体单元的含量，通过将所求出的值代入下式，就可以算出来自于丙烯的单体单元的含量。
[0050]来自于丙烯的单体单元的含量(重量％)
[0051]=100重量％_ (来自于乙烯的单体单元的含量)(重量％)
[0052]-(来自于1-丁烯的单体单元的含量)(重量％)
[0053]对于成分(A)的丙烯无规共聚物的熔体质量流动速率，为了拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围，为3g/10分钟以上。另外，为了使本发明的烯烃系树脂组合物的成形加工性良好，为50g/10分钟以下，优选为30g/10分钟以下，更优选为10g/10分钟以下。该熔体质量流动速率可以依照JIS K7210 (1999)中规定的A法在条件M (温度230°C、荷重
2.16kg)下测定。
[0054]对于观测到成分(A)的丙烯无规共聚物的晶体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶的温度(以下也称作最大熔解峰温度)，为了提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器的透明性，优选为120°C以上，更优选为130°C以上。另外，从进一步拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围的观点考虑，优选为150°C以下，更优选为145°C以下。
[0055]这里，上述的所谓晶体的熔化热的峰，是利用差示扫描型量热计测定的熔解曲线中的峰。在所述熔解曲线的测定中，使用差示扫描型量热计(例如PerkinElmer Inc.制Diamond DSC)，对封入了约5mg的试样的铝锅(铝制的锅)，(I)从室温以300°C /分钟的升温速度升温到220°C ，(2)在220°C保持5分钟，(3)以300°C /分钟的降温速度从220°C降温到150°C，继而，(4)以5°C /分钟的降温速度从150°C降温到50°C，(5)在50°C保持I分钟，(6)以5°C /分钟从50°C升温到180°C。所述(6)的升温过程中的测定中得到的差示扫描热量测定曲线是所述熔解曲线。所谓峰的高度，表示所述熔解曲线中的峰的峰顶与基线之间的、垂直于横轴(即温度轴)的方向的距离。而且，在所述熔解曲线中的从温度55°C到与处于最低温度侧的峰的峰顶对应的温度的区间中，将热流量随着测定温度的增加开始上升的点设为X，在从与处于最高温度侧的峰的峰顶对应的温度到温度175°C的区间中，将伴随着测定温度的增加的热流量的停止减少的点设为Y，将连接点X与点Y的直线作为基线。
[0056]作为成分(A)的丙烯无规共聚物的制造方法，可以举出使用齐格勒-纳塔型催化剂、茂金属系催化剂等聚合催化剂将丙烯与其他的烯烃共聚的方法。该齐格勒-纳塔型催化剂是由含有钛的固体状过渡金属成分和有机金属成分制备的催化剂，作为其例子，可以举出由以钛、镁及卤素作为必需成分的固体状过渡金属成分、作为有机金属成分的有机铝化合物、和作为任意成分的供电子性化合物制备的催化剂。作为聚合方法的例子，可以举出淤浆聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法。另外，也可以利用将这些聚合方法以多个阶段组合而成的多步聚合法来进行聚合。作为成分(A)的丙烯无规共聚物，也可以使用市售品。
[0057][成分(B)]
[0058]所谓成分(B)，是满足下述的必要条件(b-Ι)、必要条件(b-2)和必要条件(b-3)的丙烯均聚物。
[0059](b-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为99重量％以上且100重量％以下(其中，将该丙烯均聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0060](b-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为2g/10分钟以上且50g/10分钟以下。
[0061](b-3)在利用差示扫描热量测定得到的熔解曲线中，在50°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶是在155°C以上的温度观察到。
[0062]上述所谓丙烯均聚物，是仅由来自于丙烯的单体单元构成的聚合物、或含有99重量％以上的来自于丙烯的单体单元的共聚物。对于成分(B)的丙烯聚合物中的来自于丙烯的单体单元的含量，将该聚合物中的单体单元的总量设为100重量％，为99重量％以上且100重量％以下。
[0063]作为含有99重量％以上的来自于丙烯的单体单元的共聚物，可以举出由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元构成的丙烯-乙烯无规共聚物、由来自于丙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α -烯烃的单体单元构成的丙烯-α -烯烃无规共聚物、以及由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α -烯烃的结构单元构成的丙烯-乙烯-α -烯烃无规共聚物。它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0064]在成分(B)是丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物的任意一种的情况下，来自于丙烯的单体单元的含量可以用与应用于成分(A)的方法相同的方法求出。
[0065]对于成分(B) 的丙烯均聚物的熔体质量流动速率，从拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围的观点考虑，为2g/10分钟以上。另外，从使本发明的烯烃系树脂组合物的成形加工性良好的观点考虑，为50g/10分钟以下，优选为30g/10分钟以下，更优选为10g/10分钟以下。该熔体质量流动速率可以依照JIS K7210 (1999)中规定的A法在条件M (温度230°C、荷重2.16kg)下测定。
[0066]对于成分(B)的丙烯均聚物的差示扫描热量测定中的最大熔解峰温度，从提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器的透明性的观点考虑，优选为155°C以上，更优选为158°C以上。另外，优选为168°C以下。
[0067]作为成分(B)的丙烯均聚物的制造方法，可以举出使用齐格勒-纳塔型催化剂、茂金属系催化剂等聚合催化剂将丙烯与根据需要使用的其他的烯烃聚合的方法。该齐格勒-纳塔型催化剂是由含有钛的固体状过渡金属成分和有机金属成分制备的催化剂，作为其例子，可以举出由以钛、镁及卤素作为必需成分的固体状过渡金属成分、作为有机金属成分的有机铝化合物、和作为任意成分的供电子性化合物制备的催化剂。作为聚合方法的例子，可以举出淤浆聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法。另外，也可以利用将这些聚合方法以多个阶段组合而成的多步聚合法来进行聚合。作为用作成分(B)的丙烯均聚物，也可以使用市售品。
[0068][成分(C)]
[0069]所谓成分(C)，是满足下述的必要条件(c-1)和必要条件(c-2)的丙烯无规共聚物。
[0070](c-1)来自于丙烯的单体单元的含量为80重量％以上且88重量％以下(其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％)。
[0071](c-2)在利用差示扫描热量测定得到的熔解曲线中，在0°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶体的熔化热的峰当中最大的峰的峰顶是在60°C以上且小于11 (TC的温度观察到。
[0072]作为成分(C)的丙烯无规共聚物，可以举出由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元构成的丙烯-乙烯无规共聚物、由来自于丙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α -烯烃的单体单元构成的丙烯-α -烯烃无规共聚物、以及由来自于丙烯的单体单元和来自于乙烯的单体单元和来自于碳数为4以上的α-烯烃的单体单元构成的丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物。它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0073]对于成分(C)的丙烯无规共聚物中的来自于丙烯的单体单元的含量，将该共聚物中的单体单元的总量设为100重量％,为80重量％以上且88重量％以下,优选为85重量％以上且88重量％以下。
[0074]通过将单体单元的含量设为80重量％以上，就可以拓宽能够容易地形成隔壁的热封温度的范围。另外，通过将含量设为88重量％以下，就可以提供即使在借助热水或水蒸气的灭菌处理后透明性也高的膜或容器。
[0075]在成分(C)为丙烯无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、或丙烯-1- 丁烯共聚物的任意一种的情况下，对于来自于乙烯的单体单元的含量，从拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围的观点考虑，将该共聚物中的单体单元的总量设为100重量％，为大于9重量％且在20重量％以下，优选为12重量％以上且15重量％以下。通过使单体单元的含量大于9重量％，就可以提供即使在借助热水或水蒸气的灭菌处理后透明性也高的膜或容器。另外，通过将含量设为20重量 ％以下，就可以拓宽能够形成隔壁的热封温度的范围。
[0076]在成分(C)为丙烯无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、或丙烯-1- 丁烯共聚物的任意一种的情况下，来自于丙烯的单体单元的含量可以用与应用于成分(A)的方法相同的方法利用IR光谱测定求出。
[0077]对于成分(C)的丙烯无规共聚物的熔体质量流动速率，从提高本发明的烯烃系树脂组合物的成形加工性的观点考虑，优选为0.5g/10分钟以上且50g/10分钟以下，更优选为lg/ΙΟ分钟以上且30g/10分钟以下。该熔体质量流动速率使用依照JIS K7210 (1999)中规定的A法在条件M (温度230°C、荷重2.16kg)下测定的值。
[0078]对于成分(C)的丙烯无规共聚物的最大熔解峰温度，从拓宽热封温度的范围的观点考虑，优选为60°C以上且小于110°C，更优选为107°C以下。另外，为了提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器等的透明性，优选为70°C以上。
[0079]对于成分(C)的丙烯无规共聚物的利用差示扫描热量测定在0°C以上且150°C以下的温度范围中测定的晶体熔化热，从拓宽热封温度的范围的观点考虑，优选为8J/g以上且60J/g以下，更优选为10J/g以上且40J/g以下。
[0080]这里，上述的所谓晶体熔化热，可以在利用差示扫描量热计测定出的熔解曲线(横轴:温度，纵轴:热流量(Heat Flow))中，根据在规定的温度范围中由熔解曲线及基线夹持的区域的面积求出。
[0081]在所述熔解曲线的测定中，使用差示扫描型量热计(例如PerkinElmer Inc.制Diamond DSC)，对封入了约5mg的试样的铝锅(铝制的锅)，(I)从室温以300°C /分钟的升温速度升温到220°C，(2)在220°C保持5分钟，(3)以300°C /分钟的降温速度从220°C降温到150°C，继而，(4)以5°C /分钟的降温速度从150°C降温到0°C，(5)在0°C保持I分钟，(6)以5°C /分钟从0°C升温到180°C。所述(6)的升温过程中的测定中得到的差示扫描热量测定曲线是所述熔解曲线。所谓峰的高度，表示所述熔解曲线中的峰的峰顶与基线之间的、 垂直于横轴(即温度轴)的方向的距离。而且，在所述熔解曲线中的从温度5°C到与处于最低温度侧的峰的峰顶对应的温度的区间中，将热流量随着测定温度的增加开始上升的点设为X，在从与处于最高温度侧的峰的峰顶对应的温度到温度175°C的区间中，将伴随着测定温度的增加的热流量的停止减少的点设为Y，将连接点X与点Y的直线作为基线。
[0082]对于成分(C)的丙烯无规共聚物的利用以邻二氯苯作为溶剂的升温淋洗分级法测定出的0°C以下的溶出成分，从拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围的观点考虑，为60重量％以上且95重量％以下，优选为70重量％以上且90重量％以下。另外，从与上述相同的观点考虑，60°C以上且80°C以下的溶出成分为5重量％以上且10重量％以下，优选为7重量％以上且9.5重量％以下(其中，将该丙烯无规共聚物的总量设为100重量％)。
[0083]对于成分(C)的丙烯无规共聚物的分子量分布，为了提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器等的透明性，优选为4以下，更优选为3.5以下。另外，优选为I以上，更优选为1.5以上。这里的分子量分布是重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)。这里，重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱法(GPC)以邻二氯苯作为溶剂测定的聚苯乙烯换算的重均分子量及聚苯乙烯换算的数均分子量。
[0084]作为成分(C)的丙烯无规共聚物的制造方法，可以举出使用茂金属系催化剂将丙烯与其他的烯烃共聚的方法。作为聚合方法，可以举出淤浆聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法。另外，作为聚合方法，也可以是将它们以多个阶段组合而成的多步聚合法。在成分(C)中所用的丙烯无规共聚物中，也可以使用市售的相应产品。
[0085][烯烃系树脂组合物]
[0086]本发明的烯烃系树脂组合物是含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的树脂组合物。
[0087]对于成分(A)的含量,将成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计量设为100重量％，为15重量％以上，优选为23重量％以上，更优选为30重量％以上。另外，为80重量％以下，优选为72重量％以下，更优选为65重量％以下。
[0088]对于成分(B)的含量,将成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计量设为100重量％，从提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器的透明性的观点考虑，为5重量％以上，优选为8重量％以上，更优选为10重量％以上。另外，为了拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围，为35重量％以下,优选为32重量％以下,更优选为30重量％以下。
[0089]对于成分(C)的含量，为了拓宽可以形成隔壁的热封温度的范围，将成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计量设为100重量％，为15重量％以上，优选为20重量％以上，更优选为25重量％以上。另外，为了提高借助热水或水蒸气的灭菌处理后的膜或容器的透明性，为50重量％以下，优选为45重量％以下，更优选为40重量％以下。
[0090]本发明的烯烃系树脂组合物作为其构成成分也可以含有成分(A)、成分(B)以及成分(C)以外的聚合物。作为该聚合物的例子，可以举出乙烯均聚物、乙烯与碳原子数为4以上的α -烯烃的共聚物、1-丁烯均聚物、以及苯乙烯系嵌段共聚物。在本发明的烯烃系树脂组合物作为其构成成分含有成分(Α)、成分(B)以及成分(C)以外的聚合物的情况下，其含量相对于成分(Α)、成分(B)和成分(C)的合计量100重量份优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下。[0091]本发明的烯烃系树脂组合物也可以根据需要含有中和剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、耐气候性稳定剂、成核剂、颜料、加工性改良剂、金属皂等添加剂。
[0092]本发明的烯烃系树脂组合物也可以是将成分(A)、成分(B)和成分(C)、根据需要使用的其他成分进行干混而制备的混合物，也可以是利用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里密炼机、Brabender、轧辊等熔融混炼机在180°C以上且280°C以下的温度范围中熔融混炼而制备的混合物。
[0093][具有包含烯烃系树脂组合物的层的膜]
[0094]本发明的膜是具有至少I层包含所述的本发明的烯烃系树脂组合物的层的膜。本发明的膜既可以是仅具有包含上述的烯烃系树脂组合物的层的单层膜，也可以是具有包含上述的烯烃系树脂组合物的层以外的层的多层膜。
[0095]作为多层膜，可以举出具有包含所述的本发明的烯烃系树脂组合物的表面层、基材层的膜。作为基材层的材料，通常使用热塑性树脂。作为该热塑性树脂的例子，具体来说，可以举出聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12等聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚磺酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等饱和酯系树脂、聚碳酸酯、热塑性聚氨酯树脂、热塑性弹性体、氯乙烯系树脂、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯等氟乙烯系树脂、硅酮树脂、或者它们的交联物。它们既可以单独使用，也可以组合2种以上使用。它们当中，优选聚烯烃树脂，特别优选乙烯系聚合物、以及丙烯系聚合物。另外，基材层也可以是拉伸膜。
[0096]本发明的膜 的厚度优选为Iym以上且1000ym以下，更优选为50μπι以上且500 μ m以下。也可以对膜的表面利用电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、电子束照射处理及紫外线照射处置等表面处理法进行处理。另外，膜也可以被着色或印刷。
[0097]作为制造膜的方法，可以举出T模成型法或吹塑成型法。作为冷却固化的方法，可以举出借助冷却辊的冷却、水冷、空冷，然而为了获得透明性优异的膜，优选水冷。
[0098]作为制造多层膜的方法，可以举出借助共挤出的方法、借助挤出层压的方法、借助干式层压的方法。
[0099][医疗用包装容器]
[0100]本发明的医疗用包装容器可以通过将所述的本发明的膜之间热封来制造。在所述的本发明的膜为多层膜的情况下，使包含所述的本发明的烯烃系树脂组合物的表面层之间相接触地热封。
[0101]上述医疗用包装容器具有由隔壁分隔的多个空间。该隔壁的剥离强度优选为2N/15mm以上且15N/15mm以下，更优选为2.5N/15mm以上且10N/15mm以下，进一步优选为3N/15mm以上且7N/15mm以下。利用热封形成的隔壁的剥离强度可以通过改变进行热封的
温度来调节。
[0102]如果隔壁的剥离强度小于2N/15mm，则隔壁容易因来自外部的冲击而剥离，有可能引起意愿之外的内容物的混合。另外，如果隔壁的剥离强度大于15N/15mm，则难以通过压迫容器而使隔壁剥离。
[0103]当使用像这样具有由隔壁分隔的多个空间的容器时，就可以将一旦混合就会变质的2种以上的内容物预先装入该容器的各个室中，通过在所需的时间点压迫容器而使隔壁剥离，就可以将内容物之间容易地混合。
[0104]这里，形成隔壁时的热封温度为110°C以上且180°C以下，优选为115°C以上且175°C以下，更优选为120°C以上且170°C以下。通过将形成隔壁时的热封温度设为上述的范围，就可以形成能够容易地剥离的隔壁。
[0105]热封温度的幅度(热封温度的范围的大小)优选为15°C以上且70°C以下，更优选为20°C以上且50°C以下，进一步优选为25°C以上且40°C以下。通过将热封温度的幅度设为15°C以上，就可以制造具有合适的剥离强度的隔壁的医疗用包装容器。另外，通过将热封温度的幅度设为70°C以下，就可以降低边缘部的热封温度，由此可以不损伤构成容器的膜地制造医疗用包装容器。
[0106]在本发明的医疗用包装容器中，该容器的边缘部的热封部的剥离强度优选为50N/15mm以上 且70N/15mm以下。如果边缘部的热封部的剥离强度为50N/15mm以上，则该容器即使受到冲击等也难以破损。
[0107]形成边缘部时的热封温度为180°C以上且230°C以下，优选为185°C以上且220°C以下，更优选为190°C以上且210°C以下。通过将形成边缘部时的热封温度设为上述的范围，就可以不损害医疗用包装容器的性能地经济地制造医疗用容器。
[0108]医疗用包装容器可以利用如下的方法制造，即，如图1所示，首先，将利用吹塑成型等得到的筒状的膜的中央部分在低温下热封而形成隔壁11，然后，填充药液等内容物，其后通过将边缘部12在高温下热封而完成容器I。
[0109]另外，在其他的可行的方式中，如图2所示，将2片膜重叠，将该膜的长度方向的边缘部22在高温下热封。然后，在比将边缘部热封的温度低的温度下将中央部分热封而形成隔壁21。其后填充内容物，通过将边缘部的剩下的2边23在高温下热封而完成容器2。
[0110]在再一个可行的方式中，如图3所示，在形成隔壁31后，不填充内容物而向边缘部中插入口构件33，将边缘部32热封而完成容器3，其后可以穿过口构件33填充内容物。
[0111]如果使用本发明的包装容器，则可以将一旦混合就会变质的2种以上的内容物预先收纳在各自的空间中，通过在所需的时间点压迫容器而使隔壁剥离，就可以将内容物之间容易地混合，另外，由于即使在借助热水或水蒸气等的灭菌处理后也显示出良好的透明性，因此本发明的包装容器可以适于作为输液袋等医疗用包装容器使用。
[0112]实施例
[0113]〈试样〉
[0114]在实施例及比较例中，使用了下面的试样。
[0115][丙烯系聚合物]
[0116]PPl-1:住友化学(株)制Noblen (注册商标)FS3611 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=3.5g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=94.8重量％、最大熔解峰温度=133。。)
[0117]PP1-2:住友化学(株)制Noblen (注册商标)S131 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=1.5g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=94.8重量％、最大熔解峰温度=133。。)
[0118]PP1-3:住友化学(株)制Excellen (注册商标)SPX78J1 (丙烯-丁烯无规共聚物、熔体质量流动速率=8g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=78重量％、最大熔解峰温度=127。。)
[0119]PP1-4:住友化学(株)制Noblen (注册商标)W151 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=8g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=95.4重量％、最大熔解峰温度=138。。)
[0120]PP2-1:住友化学(株)制Noblen (注册商标)FLX80E4 (丙烯均聚物、熔体质量流动速率=8g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=100重量％、最大熔解峰温度=164°C )
[0121]PP2-2:住友化学(株)制Noblen (注册商标)H501 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=2.5g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=99.5重量％、最大熔解峰温度=158。。)
[0122]PP3-1:Exxon Mobil Corporation 制 VISTAMAXX (注册商标)6102 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=2g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=88重量％、来自于乙烯的单体单元的含量=12重量％、利用升温淋洗分级法测定出的(TC以下的可溶成分=85.4重量％、60°C以上且80°C以下的可溶成分=9.3重量％、最大熔解峰温度=104°C、晶体熔化热=11.6J/g、Mw/Mn=L 8)
[0123]PP3-2:Exxon Mobil Corporation 制 VISTAMAXX(注册商标)3980FL(丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=8.3g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=92.4重量％、来自于乙烯的单体单元的含量=7.6重量％、利用升温淋洗分级法测定出的0°C以下的可溶成分=0.9重量％、60° C以上且80°C以下的可溶成分=0.1重量％、最大熔解峰温度=80°C、晶体熔化热=31J/g、Mw/Mn=l.8)
[0124]PP3-3:Exxon Mobil Corporation 制 VISTAMAXX (注册商标)3000 (丙烯-乙烯无规共聚物、熔体质量流动速率=8.3g/10分钟、来自于丙烯的单体单元的含量=91.1重量％、来自于乙烯的单体单元的含量=8.9重量％、利用升温淋洗分级法测定出的0°C以下的可溶成分=7.8重量％、60°C以上且80°C以下的可溶成分=0.0重量％、最大熔解峰温度=65°C、晶体熔化热=32J/g、Mw/Mn=l.8)
[0125]〈物性测定〉
[0126]物性测定如下所示地进行。
[0127]1.熔体质量流动速率(MFR)(单位:g/10分钟)
[0128]依照JIS K7210 (1999)中规定的A法，在温度230°C、荷重2.16kg下，测定出聚合物的熔体质量流动速率。
[0129]2.最大熔解峰温度(单位:°C)及晶体熔化热(单位:J/g)
[0130]利用差示扫描量热计(PerkinElmer Inc.制Diamond DSC:功率补偿DSC)进行了测定。具体来说，依照以下的步骤测定。
[0131][PP1-1、PP1-2、PP1-3、PP1-4、PP2-1、PP2_2 的测定步骤]
[0132]作为状态调整，将作为试样的丙烯系聚合物从室温以300°C /分钟的升温速度升温到220°C，在220°C保持5分钟。然后，以300°C /分钟的降温速度降温到150°C，其后，以5V /分钟降温到50°C，在50°C保持I分钟。
[0133]然后，从50°C以5°C /分钟升温到180°C，得到DSC熔解曲线。在所得的DSC熔解曲线中，将熔解峰当中峰高度最大的峰的顶点的温度作为最大熔解峰温度。
[0134][PP3-1、PP3-2、PP3_3 的测定步骤][0135]作为状态调整，将作为试样的丙烯系聚合物从室温以300°C /分钟的升温速度升温到220°C，在220°C保持5分钟。然后，以300°C /分钟的降温速度降温到150°C，其后，以50C /分钟降温到0°C，在0°C保持I分钟。
[0136]然后，从(TC以5°C /分钟升温到180°C，得到DSC熔解曲线。在所得的DSC熔解曲线中，将熔解峰当中峰高度最大的峰的顶点的温度作为最大熔解峰温度。
[0137]另外，在所得的DSC熔解曲线中，确定出基线，根据在规定的温度范围中由基线和熔解曲线夹持的区域的面积算出晶体熔化热。
[0138]3.丙烯-乙烯无规共聚物的来自于乙烯的单体单元的含量及来自于丙烯的单体单元的含量
[0139]对于丙烯-乙烯无规共聚物(PP1-1、PP1-2、PP1-4、PP2-1、PP3-1、PP3-2、PP3-3)成分中的来自于乙烯的单体单元的含量(单位:重量％)，进行IR光谱测定，依照高分子分析手册(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页中记载的(i )关于无规共聚物的方法求出。
[0140]对于丙烯-乙烯无规共聚物中的来自于丙烯的单体单元的含量，在利用上述的方法求出来自于乙烯的单体单元的含量后，利用下式算出。
[0141]来自于丙烯的单体单元的含量(重量％)
[0142]=100 (重量％)_来自于乙烯的单体单元的含量(重量％)
[0143]对于丙烯-1-丁烯无规共聚物(PP1-3)中的来自于丙烯的单体单元的含量，在依照高分子分析手册(1995年、纪伊国屋书店发行)第619页中记载的方法求出来自于1-丁烯的单体单元的含量后，利用下式算出。
[0144]来自于丙烯的单体单元的含量
[0145]=100-(来自于1-丁烯的单体单元的含量)(重量％)
[0146]4.借助升温淋洗分级法(Temperature Rising Elution Fractionation (TREF))的各温度范围中的可溶成分量的测定
[0147]使用CFC装置( 交叉分级色谱)(PolymerChar制)进行了测定。
[0148]将丙烯系共聚物(ΡΡ3-1、ΡΡ3-2或PP3-3)溶解于加热到150°C的邻二氯苯(ODCB)中，将浓度调整为2mg/ml后作为测定试样。然后，向CFC装置的设置在设定为150°C的柱温箱内的TREF色谱柱(Polymerchar公司制:填充材料为SUS珠子)中，注入测定试样0.5ml。然后，以0.5°C /分钟的速度，将柱温箱的温度从150°C降温到_15°C，其后，在_15°C保持30分钟。
[0149]接下来，在TREF色谱柱中以Iml/分钟的速度流过ODCB的同时，将TREF色谱柱升温，利用与TREF色谱柱连接的IR检测器(Polymerchar制IR5)测定出从TREF色谱柱中溶出的丙烯系共聚物成分的浓度。从_15°C到_150°C以:TC间隔进行测定。
[0150]5.分子量分布
[0151]利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚合物的分子量分布。作为测定装置使用了Waters公司制150C/GPC，作为测定溶剂使用了邻二氯苯，作为色谱柱使用了 Shodex PackedColumnA-80M (昭和电工(株))2根，作为分子量标准物质使用了标准聚苯乙烯(Tosoh (株)公司制、分子量500~7，000，000)，在溶出温度140°C、溶出溶剂流速1.0ml/分钟的条件下，向测定装置中注入400 μ I的在5ml的邻二氯苯中溶解了约5mg的试样的溶液,利用差示折光检测器测定聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，继而，求出分子量分布(Mw/Mn)。
[0152]6.剥离强度(单位:N/15mm)及热封温度(HST、单位:V )
[0153]将相同的膜之间重叠，用安装有5mm宽的热封棒的热封机(Tester产业(株)制TP-701S)，使热封棒的方向对齐膜的TD方向，在规定的热封棒温度及IkPa的压力下，将上述膜之间压接5秒而进行了热封。将热封后的膜在23°C、湿度50%下进行一昼夜的状态调整后，以使热封部的宽度为15mm的方式切出膜,将被热封了的2片膜的相面对的非密封部分分别安放在拉伸试验机((株)Orientech制)的卡盘中，以23°C、湿度50%、剥离速度200mm/分钟、剥离角度180度进行剥离，测定出剥离强度。热封棒的温度在110°C以上且200°C以下的范围内以5 °C间隔设定，在各温度下进行了上述试验。
[0154]对热封温度与剥离强度的关系绘图，根据所得的曲线，求出剥离强度为2N/15mm幅度的热封温度、以及剥离强度为15N/15mm幅度的热封温度，分别设为HST2及HST15。另外，将HST2与HST15的差设为Λ HST。Δ HST的值越大，则热封温度的幅度越大。
[0155]7.热处理前后的雾度(Haze、单位％)
[0156]依照JIS K7105 (1981)的规定，测定蒸馏处理前的膜的雾度(Haze)，将该测定值设为热处理前Haze。
[0157]然后，将与上述膜相同的膜安放在蒸馏处理机(ALP株式会社制)中，在121°C下进行20分钟的借助热水的灭菌处理。然后，将该膜从蒸馏处理机中取出，在23°C、湿度50%下进行一昼夜的状态调整，其后利用上述的方法测定Haze，将该测定值设为热处理后Haze。另外，将热处理后Haze与热处理前Haze的差设为AHaze。
[0158]Haze的值越小，则膜的透明性越优异。另外，AHaze的值越小，则热处理前后的膜的透明性的变化越小。
[0159][实施例1]
[0160]将作为成分(A)的44重量％的PPl-1、作为成分(B)的26重量％的PP2-1、以及作为成分(C)的30重量％的PP3-1用双轴混炼挤出机((株)Technobel制、螺杆直径20mmtp)在190°C下混炼，得到树脂组合物的颗粒。
[0161 ] 将所得的树脂组合物的颗粒向具备冷却水槽的T模制膜机(RandcastleExtrusion Systems, Inc.制)供给,在树脂温度230°C、冷却水温度30°C的条件下制膜,得到厚300 μ m的膜。将该膜的评价结果表示于表1中。
[0162][实施例2]
[0163]除了将PPl-1设为53重量％、将PP2-1设为11重量％、将PP3-1设为36重量％以外，与实施例1相同地进行。将所得的膜的评价结果表示于表1中。
[0164][比较例I]
[0165]使用作为成分(A)的44重量％的PP1-2、作为成分(B)的26重量％的PP2-1、以及作为成分(C)的30重量％的PP3-1，利用与实施例1相同的方法得到厚300 μ m的膜。将所得的膜的评价结果表示于表1中。
[0166][比较例2] [0167]使用作为成分(A)的44重量％的PP1-3、作为成分(B)的26重量％的PP2-1、以及作为成分(C)的30重量％的PP3-1，利用与实施例1相同的方法得到厚300 μ m的膜。将所得的膜的评价结果表示于表1中。[0168][比较例3]
[0169]使用作为成分(A)的10重量％的PP1-1、作为成分(B)的75重量％的PP2-1、以及作为成分(C)的30重量％的PP3-1，利用与实施例1相同的方法得到厚300 μ m的膜。将所得的膜的评价结果表示于表1中。
[0170][表1]
【权利要求】
1.一种烯烃系树脂组合物，其含有15重量％以上且80重量％以下的下述的成分(A)、5重量％以上且35重量％以下的下述的成分(B)、15重量％以上且50重量％以下的下述的成分(C)，其中，将成分(A)、成分(B)及成分(C)的合计量设为100重量％， 成分(A):满足下述的必要条件(a-Ι)和必要条件(a-2)的丙烯无规共聚物， (a-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为93重量％以上且97.5重量％以下，其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％ ； (a-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为3g/10分钟以上且50g/10分钟以下； 成分(B):满足下述的必要条件(b-Ι)、必要条件(b-2)和必要条件(b-3)的丙烯均聚物， (b-Ι)来自于丙烯的单体单元的含量为99重量％以上且100重量％以下，其中，将该丙烯均聚物中的单体单元的总量设为100重量％ ； (b-2)在温度230°C及荷重2.16kg下测定的熔体质量流动速率为2g/10分钟以上且50g/10分钟以下； (b-3)在利用差示扫描热量测定得到的熔解曲线中，在50°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶 体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶是在155°C以上的温度观察到； 成分(C):满足下述的必要条件(c-1)和必要条件(c-2)的丙烯无规共聚物， (c-1)来自于丙烯的单体单元的含量为80重量％以上且88重量％以下，其中，将该丙烯无规共聚物中的单体单元的总量设为100重量％ ； (c-2)在利用差示扫描热量测定得到的熔解曲线中，在0°C以上且180°C以下的温度范围中观测到的晶体的熔化热的峰当中高度最大的峰的峰顶是在60°C~小于110°C的温度观察到。
2.一种膜，其具有至少I层包含权利要求1所述的烯烃系树脂组合物的表面层。
3.一种包装容器，其是将权利要求2所述的膜在其表面层上热封而成。
【文档编号】C08L23/12GK103980616SQ201410043328
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年1月29日 优先权日:2013年2月8日
【发明者】片山新悟, 矢田理子 申请人:住友化学株式会社