能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。其技术方案是：在碱性催化剂作用下，酚类化合物和醛类化合物首先在60~70℃反应50~60min；然后升温到80~100℃，保温反应60~90min，加入胺多羧酸或含芳香基团的氨基多酸配体，反应10~20min，调整pH为6.5~8.5，加入过渡金属盐，在50~70℃条件下反应30~120min，减压脱水；最后，加入低级醇调节粘度，得到能原位生成石墨烯的酚醛树脂。本发明制备的酚醛树脂在高于700℃时，惰性气氛中炭化能原位催化形成石墨烯和一维碳纳米结构，其热解碳力学性能和抗氧化性显著增强。用在耐火材料中，能显著提高耐火材料的性能。
【专利说明】能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于酚醛树脂【技术领域】。具体涉及一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]酚醛树脂是三大合成热固性树脂之一。由于具有与耐火材料中骨料和石墨等碳素材料结合性好、固定碳率高、在高温下形成的碳结合稳定、比浙青环境污染小等优点，常作为碳复合耐火材料重要结合剂之一。但酚醛树脂高温热解碳为玻璃碳，玻璃碳抗氧化性能差，呈脆性，这直接影耐火材料的性能。
[0003]目前，在酚醛树脂中多采用加入过渡金属铁、钴、镍的单质或其化合物的方式，以提高酚醛树脂热解碳的石墨化度。但是，往往存在无机催化剂与树脂相容性不好，在催化过程中催化剂容易团聚、催化性能降低的问题。“一种耐火材料用改性酚醛树脂及其制备方法”(CN101245128)专利技术，用溶胶凝胶法制备铁、钴、镍的氧化物溶胶与酚醛树脂复合，一定程度上提高酚醛树脂热解碳的石墨化度，且热解碳中有碳纳米管生成，但是铁、钴、镍的氧化物不与树脂相容，催化剂易团结，抑制了催化效果。一种镍的有机配合物复合酚醛树脂及其制备方法”(CN102617817A)专利技术，先合成镍的有机配合物，再在有机溶剂中与酚醛树脂混合，虽在一定程度上提高了催化剂的分散性，但其不仅工艺复杂和成本高，且实际的催化效果并不好。“酚醛树脂低温石墨化的方法”(CN103318880A)专利技术，在酚醛树脂中混入钾盐或钠盐提高了酚醛树脂热解碳的石墨化度，且有碳纤维和碳纳米管生成，但催化温度高，同时也存在催化剂分散性问题。胡庆华用有机铁与酚醛树脂复合(胡庆华等.掺Fe酚醛树脂合成及其催化石墨化研究[J].材料工程，2010，(z2):359~361.)，该技术虽提闻了石墨化度，但是有机铁昂贵，生广成本闻。
[0004]石墨烯是一种新型二维纳米碳材料，具有优越的力学性能、热学性能。因此，在碳复合耐火材料中可作为一种典型的二维增强相。目前制备石墨烯常用的方法有微机械剥离法、化学气相沉积法、外延生长法和氧化石墨还原法等。微机械剥离法制备的石墨烯虽具有较好的质量，但很难实现大规模生产。化学气相沉积法、外延生长法虽能可控制备较大面积石墨烯片，但反应条件苛刻和成本高。氧化石墨还原法成本虽相对低，但生成石墨烯质量不闻。
【发明内容】
[0005]本发明旨在克服现有技术缺陷，目的是提供一种成本低、催化效率高的能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。
[0006]为实现上述目的，本发明采用的技术方案的具体步骤是:
步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (100^150):(5~12)，将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T70°C条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应6(T90min。[0007]步骤二、在步骤一所述的80-100?和搅拌条件下，按胺多羧酸或含芳香基团的氨基多酸配体与酚类化合物的摩尔比为(0.3~24): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入胺多羧酸或含芳香基团的氨基多酸配体，反应l(T20min,然后调节pH值至6.5^8.5。
[0008]步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(0.3^8):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌3(Tl20min。
[0009]步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
[0010]所述酚类化合物为苯酚、双酚-A、双酚-F、萘酚、羟甲基苯酚、苯二酚、烷基苯酚、间苯三酚、腰果酚、邻苯基苯酚中的一种或两种。
[0011]所述醛类化合物为甲醛、多聚甲醛、糠醛、乙醛中的一种或两种。
[0012]所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钡、氨水中的一种。
[0013]所述胺多羧酸为氨基乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、N-十六烷
基乙二胺二乙酸、N-十二烷基乙二胺二乙酸中的一种。
[0014]所述含芳香基团的氨基多酸配体为N-苯基亚氨基二乙酸、N-苯胺叉二乙酸、N-(邻苯甲酸基)-亚氨基二乙酸、对苯二胺四乙酸中的一种。
[0015]所述过渡金属盐为铁、钴、镍、铜的无机盐中的一种或两种。
[0016]由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点和积极效果:
(I)本发明制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂具有低温石墨化能力，惰性气氛中，600 V热解碳即具有较高的石墨化度。
[0017](2)本发明制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，在惰性气氛中，温度高于700°C时，能原位催化形成石墨烯。为石墨烯的制备提供了一种新的低成本方法。
[0018](3)本发明制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，高温热处理时，控制热处理工艺条件，热解碳中还能生成一维碳纳米结构。
[0019](4)本发明使用的催化剂前驱体为铁、钴、镍、铜等的无机盐，价格便宜，降低了成本。
[0020]( 5)本发明采用的催化剂前驱体是在能原位生成石墨烯的酚醛树脂合成过程中引入的，反应条件温和，工艺简单。不存在催化剂的分散性问题，催化效率高。
[0021]因此，本发明具有成本低、催化效率高和能原位催化形成石墨烯和一维碳纳米结构的特点。本发明制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，惰性气氛中炭化后的热解碳力学性能和抗氧化性显著增强，用在耐火材料中，能显著提高耐火材料的性能。
【专利附图】
【附图说明】
[0022] 图1为本发明制备的一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂高温热解碳的显微照片； 图2为本发明制备的一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂高温热解碳的显微照片；
图3为本发明制备的一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂高温热解碳的显微照片；
图4为本发明制备的一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂高温热解碳的显微照片；
图5为本发明制备的一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂高温热解碳的显微照片。【具体实施方式】
[0023]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步的描述，但本发明的保护范围不局限于所述实施例。
[0024]实施例1
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。本实施例的具体步骤是:
步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (100^120):(5~7)，将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T7(TC条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应7(T90min。
[0025]步骤二、在步骤一所述的80-100?和搅拌条件下，按胺多羧酸配体与酚类化合物的摩尔比为(0.3~3): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入胺多羧酸配体，反应10~20min，然后调节pH值至6.5^8.5。
[0026]步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(0.3^1.0):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌3(T60min。
[0027]步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
[0028]本实施例中:酚类化合物为苯酚；醛类化合物为甲醛；碱性催化剂为氢氧化钾；胺多羧酸配体为亚氨基二乙酸；过渡金属盐为镍的无机盐。
[0029]实施例2
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例1:
本实施例中:酚类化合物为双酚-A ;胺多羧酸配体为氨基乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐。
[0030]实施例3
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例1:
本实施例中:酚类化合物为双酚-F ;胺多羧酸配体为乙二氨四乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐。
[0031]实施例4
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例1:
本实施例中:酚类化合物为苯酚和双酚-A的混合物；碱性催化剂为氢氧化钡；胺多羧酸配体为亚氨基二乙酸；过渡金属盐为镍的无机盐。
[0032]实施例5
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例1:
本实施例中:醛类化合物为甲醛和乙醛的混合物；碱性催化剂为氢氧化钡；胺多羧酸配体为乙二胺四乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐。
[0033] 实施例1飞制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂:固含量为86wt°/T89wt%，常规残碳值为46wt%~48wt% (800°C,热处理7min) ; 1000°C|S气环境下热处理180min后的残碳值为65Wt9T67wt%。经X射线衍射仪检测表征，其石墨化度可达33%~35%。如图1所示树脂热解碳中存在明显的石墨烯结构。通过Raman光谱分析也证明了实施例1制得的酚醛树脂，其热解碳中有石墨烯的存在。经分离纯化，热解碳中石墨烯产率为1.8wt9T2.0wt%。
[0034]实施例6
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。本实施例的具体步骤是:
步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (110^130):
(61)，将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T7(TC条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应7(T90min。
[0035]步骤二、在步骤一所述的8(T10(TC和搅拌条件下，按胺多羧酸配体与酚类化合物的摩尔比为(1.(T9.0): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入胺多羧酸配体，反应10~20min，然后调节pH值至6.5^8.5。
[0036]步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(1.0-3.0):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌3(T60min。
[0037]步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
[0038]本实施例中:酚类化合物为萘酚；醛类化合物为乙醛；碱性催化剂为氢氧化钠；胺多羧酸配体为氨基三乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐和钴的无机盐的混合物。
[0039]实施例7
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
6:
本实施例中:酚类化合物为苯二酚；胺多羧酸配体为N-十二烷基乙二胺二乙酸；过渡金属盐为镍的无机盐。
[0040]实施例8
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
6:
本实施例中:酚类化合物为苯酚和萘酚的混合物；醛类化合物为乙醛和糠醛的混合物；胺多羧酸配体为N-十二烷基乙二胺二乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐。
[0041]实施例9
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
6:
本实施例中:酚类化合物为羟甲基苯酚；碱性催化剂为碳酸钠；胺多羧酸配体为N-十六烷基乙二胺二乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐和镍的无机盐的混合物。
[0042]实施例10
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
6:
本实施例中:酚类化合物为苯酚和苯二酚的混合物；碱性催化剂为碳酸钠；胺多羧酸配体为N-十六烷基乙二胺二乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐。
[0043] 实施例6~10制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂:固含量为87wt°/T90wt%，常规残碳值为46wt%~49wt% (800°C,热处理7min) ; 1000°C|S气环境下热处理180min后的残碳值为66Wt9T68wt%。经X射线衍射仪检测表征，其石墨化度为37%~39%。如图2所示树脂热解碳中存在明显的石墨烯结构。通过Raman光谱分析也证明了实施例1制得的酚醛树脂，其热解碳中有石墨烯的存在。经分离纯化，热解碳中石墨烯产率为2.0wt9T2.3wt%。
[0044]实施例11
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。本实施例的具体步骤是:
步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (120^140):(7^10),将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T70°C条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应6(T80min。
[0045]步骤二、在步骤一所述的80-100?和搅拌条件下，按含芳香基团的氨基多酸配体与酚类化合物的摩尔比为(2.0-15.0): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入含芳香基团的氨基多酸配体，反应l(T20min，然后调节pH值至6.5^8.5。
[0046]步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(2.0-5.0):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌6(T90min。
[0047]步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
[0048]本实施例中:酚类化合物为烷基苯酚；醛类化合物为多聚甲醛；碱性催化剂为氢氧化钾；含芳香基团的氨基多酸配体为N-苯基亚氨基二乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐和铜的无机盐的混合物。
[0049]实施例12
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
11:
本实施例中:酚类化合物为苯酚和间苯三酚的混合物；含芳香基团的氨基多酸配体为N-苯胺叉二乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐。
[0050]实施例13
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
11:
本实施例中:酚类化合物为间苯三酚；醛类化合物为甲醛；含芳香基团的氨基多酸配体为对苯二胺四乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐。
[0051]实施例14
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
11: 本实施例中:酚类化合物为间苯三酚；碱性催化剂为碳酸钡；含芳香基团的氨基多酸配体为N-苯胺叉二乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐和镍的无机盐的混合物。
[0052]实施例15
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
11:
本实施例中:酚类化合物为腰果酚；醛类化合物为糠醛；碱性催化剂为碳酸钾；含芳香基团的氨基多酸配体为N-(邻苯甲酸基)-亚氨基二乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐和铜的无机盐的混合物。[0053]实施例11~15制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂:固含量为86Wt9T88wt%，常规残碳值为46wt%~49wt% (800°C,热处理7min) ;1000°C|S气环境下热处理180min后的残碳值为67wt°/T69wt%。如图3所示树脂热解碳中存在明显的石墨烯结构。通过Raman光谱和XRD图谱分析也证明了实施例1f 15制得的酚醛树脂，其热解碳中有石墨烯的存在。经分离纯化，热解碳中石墨烯产率为2.lwt9T2.4wt%。
[0054]实施例16
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。本实施例的具体步骤是:
步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (130^150):(扩12)，将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T70°C条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应6(T80min。
[0055]步骤二、在步骤一所述的8(T10(TC和搅拌条件下，按胺多羧酸配体与酚类化合物的摩尔比为(4.0-24.0): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入胺多羧酸配体，反应10~20min，然后调节pH值至6.5^8.5。
[0056]步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(4.0-8.0):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌6(T90min。
[0057]步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
[0058]本实施例中:酚类化合物为苯酚和邻苯基苯酚的混合物；醛类化合物为糠醛；碱性催化剂为碳酸钾；胺多羧酸配体为乙二胺四乙酸；过渡金属盐为镍的无机盐。
[0059]实施例17
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
16:
本实施例中:酚类化合物为邻苯基苯酚；碱性催化剂为氨水；胺多羧酸配体为亚氨基二乙酸；过渡金属盐为镍的无机盐和铜的无机盐的混合物。
[0060]实施例18
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
16:
本实施例中:碱性催化剂为氨水；胺多羧酸配体为乙二胺四乙酸；过渡金属盐为钴的无机盐。
[0061]实施例19
一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂及其制备方法。除下述技术参数外，其余同实施例
16:
本实施例中:酚类化合物为苯酚；醛类化合物为甲醛和糠醛的混合物；碱性催化剂为氢氧化钠；胺多羧酸配体为亚氨基二乙酸；过渡金属盐为铁的无机盐。
[0062] 实施例16~19制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂:固含量为86wt°/T88wt%，常规残碳值为46wt%~49wt% (800°C,热处理7min) ;1000°C|S气环境下热处理180min后的残碳值为67wt9iT69wt%。如图4和图5所示树脂热解碳中存在明显的石墨烯结构。通过Raman光谱和XRD图谱分析也证明了实施例1f 15制得的酚醛树脂，其热解碳中有石墨烯的存在。经分离纯化，热解碳中石墨烯产率为2.2wt9T2.5wt%。[0063]本【具体实施方式】与现有技术相比具有如下优点和积极效果:
(I)本【具体实施方式】制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂具有低温石墨化能力，惰性气氛中，600°C热解碳即具有较高的石墨化度。
[0064](2)本【具体实施方式】制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，在惰性气氛中，温度高于700°C时，能原位催化形成石墨烯。为石墨烯的制备提供了一种新的低成本方法。
[0065](3)本【具体实施方式】制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，高温热处理时，控制热处理工艺条件,热解碳中还能生成一维碳纳米结构。
[0066](4)本【具体实施方式】使用的催化剂前驱体为铁、钴、镍、铜等的无机盐，价格便宜，降低了成本。
[0067]( 5 )本【具体实施方式】采用的催化剂前驱体是在酚醛树脂合成过程中引入的，反应条件温和，工艺简单。不存在催化剂的分散性问题，催化效率高。
[0068]因此，本【具体实施方式】具有成本低、催化效率高和能原位催化形成石墨烯和一维碳纳米结构的特点。本【具体实施方式】制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂，惰性气氛中炭化后的热解碳力学性能和 抗氧化性显著增强，用在耐火材料中，能显著提高耐火材料的性倉泛。
【权利要求】
1.一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述制备方法的步骤是: 步骤一、按酚类化合物:醛类化合物:碱性催化剂的摩尔比为100: (100^150):(5~12)，将酚类化合物、醛类化合物和碱性催化剂混合均匀；在搅拌条件下，先在6(T70°C条件下反应5(T70min，再升温至8(TlO(TC，反应6(T90min ； 步骤二、在步骤一所述的80-100?和搅拌条件下，按胺多羧酸或含芳香基团的氨基多酸配体与酚类化 合物的摩尔比为(0.3~24): 100，向步骤一所得的反应中间产物中加入胺多羧酸或含芳香基团的氨基多酸配体，反应l(T20min,然后调节pH值至6.5^8.5 ； 步骤三、按过渡金属盐与酚类化合物的摩尔比为(0.3^8):100,向步骤二所得的反应中间产物中加入过渡金属盐，在5(T70°C条件下搅拌3(Tl20min ； 步骤四、将步骤三所得的反应产物在0.08(T0.095MPa条件下减压脱水，再加入乙醇或乙二醇调节粘度，即得能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述酚类化合物为苯酚、双酚-A、双酚-F、萘酚、羟甲基苯酚、苯二酚、烷基苯酚、间苯三酚、腰果酚、邻苯基苯酚中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述醛类化合物为甲醛、多聚甲醛、糠醛、乙醛中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钡、氨水中的一种。
5.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述胺多羧酸为氨基乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、N-十六烷基乙二胺二乙酸、N-十二烷基乙二胺二乙酸中的一种。
6.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述含芳香基团的氨基多酸配体为N-苯基亚氨基二乙酸、N-苯胺叉二乙酸、N-(邻苯甲酸基)-亚氨基二乙酸、对苯二胺四乙酸中的一种。
7.根据权利要求1所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述过渡金属盐为铁、钴、镍、铜的无机盐中的一种或两种。
8.一种能原位生成石墨烯的酚醛树脂，其特征在于所述的能原位生成石墨烯的酚醛树脂是根据权利要求广7项中任一项所述能原位生成石墨烯的酚醛树脂的制备方法所制备的能原位生成石墨烯的酚醛树脂。
【文档编号】C08G8/32GK104004150SQ201410264799
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2014年6月16日 优先权日:2014年6月16日
【发明者】伍林, 马沛燃, 童坤, 易德莲, 胡适, 胡盼, 曾萧, 杨林 申请人:武汉科技大学