本发明涉及醋酸乙烯的存储技术领域，具体涉及一种用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法。
背景技术：
醋酸乙烯是世界上产量最大的50种化工原料之一。醋酸乙烯聚合或共聚得到的合成高分子化合物，醋酸乙烯通过生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、缩醛树脂等一系列衍生物，在涂料、合成纤维、皮革加工、土壤改良等领域得到了越来越广泛的应用。
醋酸乙烯单体(VA)是一种容易发生聚合反应的化学中间体，也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示，正常情况下保存的规格级醋酸乙烯单体(VA)不会形成聚合物，但是经验证明，聚合引发剂很容易被引入体系中，从而引发醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应。正是由于该物质容易发生聚合，为防止失控的聚合事故的发生，应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯(VA)发生无法控制的聚合反应。在可控的状况下，醋酸乙烯单体(VA)会聚合形成醋酸乙烯聚合物，但是当自由基含量过高时，就会发生失控的聚合反应。失控的醋酸乙烯聚合反应十分剧烈，产生的压力波动可达到40巴(580psig)，而多数储罐无法承受这些压力环境。
有关现有技术的报道，在2008年8月26日广西维尼纶厂粗醋酸乙烯储罐发生爆炸，造成重大生产安全责任事故。另外，各大醋酸乙烯生产厂家均发生过醋酸乙烯储罐失控聚合的未遂事故。大部分纯醋酸乙烯储罐由于后续聚合工序的需要，一般情况下不加入阻聚剂，其自聚情况要远高于粗醋酸乙烯储罐，轻者聚合物堵塞设备、管道，重者可能引起暴聚，导致火灾爆炸事故发生。
在聚醋酸乙烯的生产及运输过程中，根据存储时间长短，醋酸乙烯单体中要加入一定量的对苯二酚(HQ)作为阻聚剂，但是经常由于氧化等原因导致阻聚剂过度消耗，从而引发暴聚事故发生。
技术实现要素：
为了防止醋酸乙烯单体由于自聚导致失控反应的发生，本发明提出了一种用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法，该方法中采用阻聚剂和协同阻聚剂共同作用，可提高阻聚效果，降低阻聚剂损耗，保证醋酸乙烯存储安全。
其技术解决方案包括：
一种用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法，所述方法包括：
向醋酸乙烯中依次加入一定量的阻聚剂和协同阻聚剂，其中，所述阻聚剂为对苯二酚，所述协同阻聚剂为Fe3+、Co3+、Ni2+三种离子中的一种或几种的混合物，协同阻聚剂的加入量根据阻聚剂的加入量来确定，具体为：若阻聚剂对苯二酚的加入量为0～5ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.2mol/m3；若阻聚剂对苯二酚的加入量为5～10ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.3mol/m3；若阻聚剂对苯二酚加入量为10～20ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.4mol/m3；若阻聚剂对苯二酚加入量高于20ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.5mol/m3。
作为本发明的一个优选方案，上述阻聚剂对苯二酚的加入量根据醋酸乙烯的存储温度与存储时间来确定，具体为：若醋酸乙烯在温度为15～25℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为3ppm；若醋酸乙烯在温度为25～35℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为5ppm；若醋酸乙烯在温度为35～42℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为15ppm；若醋酸乙烯在温度为25～35℃下存储半年，则对苯二酚加入量为8ppm。
本发明所带来的有益技术效果为：
本发明通过选用协同阻聚剂和阻聚剂共同作用，并限定了二者之间加入量的比例，结合醋酸乙烯在不同温度条件下的存储时间，对阻聚剂的加入量做了进一步优化，通过阻聚剂进一步确定协同阻聚剂的加入量，通过协同阻聚剂的加入，能够提高对苯二酚的阻聚效果，降低阻聚剂损耗，延长醋酸乙烯存储时间，保证醋酸乙烯存储安全。
上述本发明记载的阻聚剂与协同阻聚剂的加入量可显著降低阻聚剂的损耗。
具体实施方式
本发明公开了一种用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法，为了使本发明的优点、技术方案更加清楚、明确，下面结合具体实施例对本发明做详细说明。
一种用于醋酸乙烯聚合失控的协同抑制方法，包括以下步骤：
向醋酸乙烯中依次加入一定量的阻聚剂和协同阻聚剂，其中，阻聚剂为对苯二酚，协同阻聚剂为Fe3+、Co3+、Ni2+三种离子中的一种或几种的混合，阻聚剂对苯二酚的加入量根据醋酸乙烯的存储温度与存储时间来确定，具体为：若醋酸乙烯在温度为15～25℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为3ppm；若醋酸乙烯在温度为25～35℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为5ppm；若醋酸乙烯在温度为35～42℃下存储三个月，则对苯二酚加入量为15ppm；若醋酸乙烯在温度为25～35℃下存储半年，则对苯二酚加入量为8ppm；
协同阻聚剂的加入量根据阻聚剂的加入量来确定，具体为：若阻聚剂对苯二酚的加入量为0～5ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.2mol/m3；若阻聚剂对苯二酚的加入量为5～10ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.3mol/m3；若阻聚剂对苯二酚加入量为10～20ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.4mol/m3；若阻聚剂对苯二酚加入量高于20ppm时，则协同阻聚剂的加入量为0.5mol/m3。
实施例1：
醋酸乙烯单体在温度15～25℃下存储三个月，对苯二酚(HQ)的加入量为3ppm，协同阻聚剂氯化铁的加入量为0.2mol/m3。
实施例2：
醋酸乙烯单体在温度25～35℃下存储半年，对苯二酚(HQ)的加入量为8ppm，协同阻聚剂氯化镍的加入量为0.3mol/m3。
实施例3：
醋酸乙烯单体在温度35～42℃下存储三个月，对苯二酚(HQ)的加入量为15ppm，协同阻聚剂硫酸钴的加入量为0.4mol/m3。
实施例4：
醋酸乙烯单体在温度45℃下存储三个月，对苯二酚(HQ)的加入量为30ppm，协同阻聚剂加入量为0.5mol/m3。
对比例1：
醋酸乙烯单体在温度15～25℃下存储三个月，对苯二酚(HQ)的加入量为3ppm。
上述协同阻聚剂氯化铁还可用硫酸铁代替。
经检测：上述实施例1-4可显著降低阻聚剂损耗，延长醋酸乙烯存储时间，实施例1相比对比例1，醋酸乙烯的存储时间更长。