本发明涉及一种属于新型材料技术领域，具体涉一种简便经济实现两种及以上生物可降解聚酯复合制备合金的方法。
背景技术：
以聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等石油作为原料的常用树脂，由于其质量轻、已加工、性能优等特点而被广泛应用于日用品、包装材料、家电产品等各种领域。但是，这些树脂产品在使用后，在废弃阶段仍然表现出良好的持久性，在相当长的时间内都不出现降解，对生态系统带来严重影响。特别是大量的一次性高分子制品抛弃，引起了“白色污染”这样的环境危机。
为了解决这个问题，具有热塑性且具有生物可降解性的多种聚酯树脂被开发，现在已经实现规模化生产的就有聚乳酸(pla)，聚己内酯(pcl)及乳酸和其他脂肪族羟基羧酸的共聚物(聚乙丙交酯(pgla)等)、由脂肪族二元醇和脂肪族/芳香族二元羧酸衍生而来的脂肪族/芳香族聚酯(聚丁二酸丁二醇酯(pbs)，聚己二酸/对苯二甲酸－丁二酯(pbat)等)等聚酯。
这些生物可降解聚合物在堆肥、海水中等条件下，通过自然界中微生物的作用，在几周内可就出现明显降解，6-12个月就可实现基本降解完全。同时，降解产物成为对人体无害的乳酸、二氧化碳、水等小分子。
特别的，聚乳酸类聚合物的原料为从玉米、木薯等淀粉发酵所得的乳酸，总碳排放少，且原料可再生，而尤为受到关注。
但是这些已经规模化生产的生物可降解聚酯都存在其优缺点。例如，聚乳酸(pla)由于其脆、硬、缺乏可挠性的特性，因此其利用仅限于硬质成形品；而聚丁二酸丁二醇酯(pbs)，聚己二酸/对苯二甲酸－丁二酯(pbat)则主要展现出较好的韧性，但在硬度和刚度方面存在较大缺陷，仅适合做薄膜材料。因此为了实现生物可降解聚合物材料的综合性能提高，往往采用两种或两种以上生物可降解聚合物复合的方式，得到可降解聚酯合金。
然而，各种生物可降解聚酯却呈现了明显的热力学不相容现象。同时，由于可降解聚酯的热不稳定性，在螺杆加工时受高剪切的影响，极易分解。因此，要实现热力学不相容的不同高分子材料各自优越的性能进行叠加，相容剂和相容技术成为了高分子合金技术的关键。
近年来，国内外都在生物可降解聚酯改性相容剂和相容技术方面有新的尝试与成果。靳玉娟等人报道了用超支化三嗪作为pla/pbat共混体系的增容剂(中国专利cn104194294a)；上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司则报道采用二恶唑啉类扩链剂或官能度≥2的异氰酸酯类扩链剂实现对pla/pbat的相容(中国专利cn103589124a)。文献中还曾经报道采用大分子环氧类扩链剂，商品名lotaderax8900，joncryladr-4368，adr-4370等提高pla与pbat的相容性，并拓展到提高其他生物可降解聚酯的相容性。但是，二恶唑啉类扩链剂主要对羧基具有较高的反应活性，超支化三嗪扩链剂本身较难合成，同时二恶唑啉类、超支化三嗪与异氰酸酯类这些小分子扩链剂则具有一定毒性，如若反应不完全则会引起严重后果。环氧类大分子扩链剂虽然避免了小分子扩链剂有毒等缺陷，但因为环氧基团需要在较高温度下才能有较好活性，而温度过高会使聚酯降解；同时大分子扩链剂在使用过程中，同样存在着与聚酯基材的热力学不相容的问题，进而影响合金性能。
技术实现要素：
本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种实现两种及以上生物可降解聚酯的合金及其制备方法。
本发明技术方案基于反应挤出技术，直接将双官能团小分子与引发剂混入生物可降解聚酯组分中，一步法实现乙烯基的聚合与环氧基团与聚酯分子的反应。
一种生物可降解聚酯合金，包括以下组分按重量份比组成：
所述生物可降解聚酯由聚乳酸(pla)、聚己内酯(pcl)、聚羟丁酯(phb)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)或聚己二酸/对苯二甲酸－丁二酯(pbat)中的两种或两种以上按任意比例混合；
所述增容剂组分a选自对生物可降解聚酯具有一定增容作用的苯乙烯基类、不含环氧基团的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单官能团小分子；
所述增容剂组分b选自包含有环氧基团的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类双官能团小分子化合物中的一种或一种以上；
所述引发剂为有机过氧化物或偶氮类引发剂中的一种或一种以上；
所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钡、油酸酰胺、芥酸酰胺、石蜡或聚乙烯蜡中的一种或一种以上；
所述填料为碳酸钙、高岭土、二氧化硅、碳纤维、云母、蒙脱土、黏土、碳酸钡、滑石粉、氧化铝、硫酸钡或硫酸镁中的一种或一种以上。
进一步，本发明所述生物可降解聚酯中各组分的混合比例可任意搭配，只需要两种及两种以上生物可降解聚酯混合即可。
进一步，本发明所述增容剂组分a具体为苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸月桂酯中的一种或一种以上。
更进一步，本发明所述增容剂组分a优选为苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯。
进一步，本发明所述增容剂组分b推荐为甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸环氧丙酯或丙烯酸环氧丙酯中的一种或一种以上。
进一步，本发明所述引发剂为过氧化环己酮、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、偶氮二异庚腈中的一种或一种以上。
进一步，所述的润滑剂优选为硬脂酸钙、硬脂酸钡或油酸酰胺。
进一步，所述的填料优选为碳酸钙、滑石粉或二氧化硅。
更进一步，本发明所述的生物可降解聚酯合金，推荐由以下组分按重量份比组成：
所述生物可降解聚酯由聚乳酸(pla)、聚己内酯(pcl)、聚羟丁酯(phb)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)或聚己二酸/对苯二甲酸－丁二酯(pbat)中的两种或两种以上按任意比例混合；所述的增容剂组分a为苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯；所述的增容剂组分b为甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸环氧丙酯或丙烯酸环氧丙酯中的一种或一种以上；所述的引发剂为过氧化环己酮、过氧化二异丙苯或过氧化二叔丁基中的一种或两种；所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸钡或油酸酰胺；所述的填料为碳酸钙、滑石粉或二氧化硅。
进一步，本发明所述的生物可降解聚酯合金，最优选由以下组分按重量份比组成：
所述生物可降解聚酯为聚乳酸、聚己内酯、聚羟丁酯、聚丁二酸丁二醇酯或聚己二酸/对苯二甲酸－丁二酯；所述的增容剂组分a为苯乙烯；所述的增容剂组分b为甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述的引发剂为过氧化二叔丁基；所述润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸钡；所述的填料为碳酸钙或滑石粉。
此外，本发明还提供一种所述的生物可降解聚酯合金的制备方法，包括如下步骤：
(1)将生物可降解聚酯和填料分别干燥处理；
(2)将增容剂组分a和组分b分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，干燥处理；
(3)按照配比称取各组分，将步骤(1)处理后的生物可降解聚酯和步骤(2)处理后的增容剂组分a、增容剂组分b与引发剂、润滑剂、填料混合均匀；
(4)将混合好的料加入到双螺杆挤出机中熔融混合，挤出造粒；
(5)将步骤(4)挤出得到的粒料干燥处理，并封装。
一般地，步骤(1)中所述生物可降解聚酯干燥处理为真空干燥，干燥温度60-80℃，干燥时间为6-24h；所述的填料干燥处理为常规鼓风干燥，干燥温度100-120℃，干燥时间为10-24h。
进一步，步骤(2)中的增容剂组分a和组分b洗涤所用氢氧化钠稀溶液浓度为1-10％，洗涤温度为室温；干燥为室温两级干燥，选用第一级干燥剂为氯化钙，第二级干燥剂为分子筛。
通常，步骤(4)中所述双螺杆挤出机的挤出温度推荐为120-200℃，螺杆转速60-600rpm，螺杆长径比l/d为36-54:1。
步骤(5)中所述粒料的干燥处理推荐为真空干燥，干燥温度60-80℃，干燥时间为1-4h。
采用本发明技术方案不仅可以很好的提高生物可降解聚酯共混物两组分乃至多组分之间的相容性，克服了大分子环氧类扩链剂与可降解聚酯间的热力学不相容，而且所得到的的生物可降解聚酯合金综合各组分性能，小分子无残留。该种合金性能可以根据下游产品的性能指标要求进行调整，而可被应用于塑料袋、线材、板材等多种领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例中所用实验原料：
pla：聚乳酸，natureworks公司提供，牌号分别为4032d，2003d；此两个牌号的pla的原料为乳酸，其中d-乳酸含量<5％，重均分子量mw范围为5-20万。
pbat：聚(对苯二甲酸/己二酸丁二醇)酯，实施例中所用为德国巴斯夫公司生产，牌号ecoflex-f-blend-c1200，重均分子量mw为10万。
pbs：聚丁二酸丁二脂，实施例中所用为德国巴斯夫公司生产，牌号hf1400。
pcl：聚己内酯，实施例中所用为瑞典博思托公司生产，牌号capa6800，重均分子量mw为8万。
phb：聚羟基丁酯，实施例中所用为德国巴斯夫公司生产，牌号md1001。
力学性能测试：拉伸性能测试标准为国标gbt1040.2-2006，冲击性能测试标准为国标gb1043.1-2008。
实施例1
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，10份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例2
(1)将pla(4032d)和pbs真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；气相二氧化硅在120℃鼓风烘箱中干燥处理12h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取88份pla，12份pbs，0.4份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，5份气相二氧化硅，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区170℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝40/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例3
(1)将pla(4032d)，pbat和pbs真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳纤维t500在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取85份pla，10份pbat，5份pbs，0.5份苯乙烯，0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，5份碳纤维t500，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区175℃，三区190℃，四区200℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例4
(1)将pla(4032d)，pbat和pcl真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳纤维t500在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取80份pla，15份pbat，5份pcl，0.5份甲基丙烯酸月桂酯，0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，5份碳纤维t500，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区190℃，四区200℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例1-4的粒料进注塑成型后，标准样条的性能测试如下表1。
表1.实施例1-4性能测试结果
从表1中可以发现，经过改性的生物可降解聚酯合金不仅具有较高的拉伸强度和冲击强度，同时断裂伸长率也有所提高，此类材料可以用于制备3d打印线材，板材等产品。
实施例5
(1)将pla(4032d)，pla(2003d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；滑石粉在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环氧丙烷酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取50份pla(4032d)，40份(2003d)，10份pbat，0.5份甲基丙烯酸月桂酯，0.25份甲基丙烯酸环氧丙烷酯，0.01份过氧化环己酮，0.1份硬脂酸钙，10份滑石粉，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区170℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例6
(1)将pla(4032d)和phb真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸环氧丙酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份phb，0.5份甲基丙烯酸丁酯，0.25份丙烯酸环氧丙酯，0.02份偶氮二异庚腈，0.1份硬脂酸锌，10份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区190℃，四区200℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝40/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例7
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；氧化铝在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将甲基丙烯酸十八烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取60份pla，40份pbat，1份甲基丙烯酸十八烷基酯，0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.04份过氧化二叔丁基，0.1份乙烯蜡，8份氧化铝，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区170℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝40/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例8
(1)将pla(2003d)和pbs真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；高岭土在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取80份pla，20份pbs，1.5份甲基丙烯酸乙酯，0.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份芥酸酰胺，10份高岭土，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝38/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例9
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；云母在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.05份苯乙烯，0.05份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，10份云母，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例10
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钡在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.03份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸纳，10份碳酸钡，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例11
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；硫酸钡在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.03份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸镁，10份硫酸钡，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例12
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；硫酸镁在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.3份苯乙烯，0.1份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.05份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钡，10份硫酸镁，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例13
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；蒙脱土在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，2.5份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份油酸酰胺，10份蒙脱土，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例14
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，10份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例15
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；黏土在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，3份石蜡，1份黏土，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例16
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.05份硬脂酸钙，20份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例17
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.5份硬脂酸钙，40份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例18
(1)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(2)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(3)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，3份硬脂酸钙，1份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(4)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(5)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。
实施例19
(6)将pla(4032d)和pbat真空干燥，干燥温度60℃，干燥时间为12h；碳酸钙在120℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
(7)将苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯分别用氢氧化钠稀溶液洗涤，然后干燥处理；
(8)取90份pla，10份pbat，0.5份苯乙烯，0.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.02份过氧化二异丙苯，0.1份硬脂酸钙，0份碳酸钙，于高混机中常温混合5min；
(9)将得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融混合，反应挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区160℃，二区180℃，三区180℃，四区190℃，五区190℃，机头180℃；螺杆转速为200rpm，长径比l/d＝44/1，拉条冷却方式：20米风冷；
(10)将步骤(4)所得粒料60℃下真空干燥2h，封装。