有机合成中间体庚醛的合成方法与流程

本发明涉及一种有机中间体的制备方法，属于有机合成领域，尤其涉及有机合成中间体庚醛的合成方法。

背景技术：

庚醛是有机合成的重要原料，可用于制取庚醇、庚酸酯类等。庚醛与苯甲醛在水、醇溶液中缩合可得茉莉醛。庚醛与原甲酸三乙酯在酸性催化剂存在下反应，可制得庚醛二乙缩醛,用于配制香水香精,也是制药、有机合成及橡胶制品的原料。现有合成方法大多采用铬酸和吡啶盐酸盐做反应物，由于铬酸做反应物会导致后期污染处理成本较高，盐酸盐对设备的耐腐蚀能力要求较高，不利于降低设备维护成本，而且合成工艺比较复杂，因此有必要提出一种新的合成方法。

技术实现要素：

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了有机合成中间体庚醛的合成方法，包括如下步骤：

a:在反应容器中加入6-溴-庚乙醚，2.2l硫酸钾溶液，充入氩气做保护气体，控制溶液温度在20-26℃，控制搅拌速度150-180rpm,反应50-80min,加入2，2-二甲基丁烷溶液，继续反应60-90min；

b:在50min内分批次加入二甲基镉粉末，然后加入对苯二甲酸二甲酯溶液，升高温度至30-35℃，继续反应2-3h,加入1.6l溴化钠溶液，静置60-90min,溶液分层，分离出油层，二丙二醇溶液洗涤，二甲胺溶液洗涤，在二氯乙腈溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品庚醛。

优选的，硫酸钾溶液质量分数为15-21％。

优选的，2，2-二甲基丁烷溶液质量分数为30-37％。

优选的，对苯二甲酸二甲酯溶液质量分数为40-46％。

优选的，溴化钠溶液质量分数为10-17％。

优选的，二丙二醇溶液质量分数为50-55％。

优选的，二甲胺溶液质量分数为60-66％。

优选的，二氯乙腈溶液质量分数为85-90％。

优选的，脱水剂为无水硫酸镁、无水硫酸钙中的任意一种。

整个合成过程可用如下总反应式表示：

ch3(ch2)5ch2och2ch3+c2h6cd+c10h10o4→ch3(ch2)5cho

相比于背景技术公开的合成方法，本发明提供的有机合成中间体庚醛的合成方法，不需要采用铬酸和吡啶盐酸盐做反应物，避免了铬酸做反应物导致后期污染处理成本升高，同时也避免了盐酸盐对设备的耐腐蚀能力要求较高的不利因素，从而有利于降低设备维护成本，反应中间环节减少了很多，反应时间也缩短不少，反应收率也提高了，同时本发明提供了一种新的合成路线，为进一步提升反应收率打下了良好的基础。

附图说明

图1是成品庚醛的¹hnmr核磁分析谱图。

图2是庚醛分子中原子类别标记图。

具体实施方式

实施例1：

有机合成中间体庚醛的合成方法，包括如下步骤：

a:在反应容器中加入3mol6-溴-庚乙醚，2.2l质量分数为15％的硫酸钾溶液，充入氩气做保护气体，控制溶液温度在20℃，控制搅拌速度150rpm,反应50min,加入质量分数为30％的2，2-二甲基丁烷溶液，继续反应60min；

b:在50min内分2次加入3mol二甲基镉粉末，然后加入6mol质量分数为40％的对苯二甲酸二甲酯溶液，升高温度至30℃，继续反应2h,加入1.6l质量分数为10％的溴化钠溶液，静置60min,溶液分层，分离出油层，质量分数为50％的二丙二醇溶液洗涤，质量分数为60％的二甲胺溶液洗涤，在质量分数为85％的二氯乙腈溶液中重结晶，无水硫酸镁脱水剂脱水，得成品庚醛300.96g，收率88％。

实施例2：

有机合成中间体庚醛的合成方法，包括如下步骤：

a:在反应容器中加入3mol6-溴-庚乙醚，2.2l质量分数为18％的硫酸钾溶液，充入氩气做保护气体，控制溶液温度在24℃，控制搅拌速度170rpm,反应70min,加入质量分数为34％的2，2-二甲基丁烷溶液，继续反应80min；

b:在50min内分3次加入4mol二甲基镉粉末，然后加入7mol质量分数为45％的对苯二甲酸二甲酯溶液，升高温度至33℃，继续反应2.5h,加入1.6l质量分数为15％的溴化钠溶液，静置70min,溶液分层，分离出油层，质量分数为54％的二丙二醇溶液洗涤，质量分数为65％的二甲胺溶液洗涤，在质量分数为87％的二氯乙腈溶液中重结晶，无水硫酸钙脱水剂脱水，得成品庚醛311.22g，收率91％。

实施例3：

有机合成中间体庚醛的合成方法，包括如下步骤：

a:在反应容器中加入3mol6-溴-庚乙醚，2.2l质量分数为21％的硫酸钾溶液，充入氩气做保护气体，控制溶液温度在26℃，控制搅拌速度180rpm,反应80min,加入质量分数为37％的2，2-二甲基丁烷溶液，继续反应90min；

b:在50min内分4次加入5mol二甲基镉粉末，然后加入8mol质量分数为46％的对苯二甲酸二甲酯溶液，升高温度至35℃，继续反应3h,加入1.6l质量分数为17％的溴化钠溶液，静置90min,溶液分层，分离出油层，质量分数为55％的二丙二醇溶液洗涤，质量分数为66％的二甲胺溶液洗涤，在质量分数为90％的二氯乙腈溶液中重结晶，无水硫酸镁脱水剂脱水，得成品庚醛324.9g,收率95％。

成品庚醛做¹³hnmr分析，得分析谱图如图1所示。

¹³hnmr分析数据如表1所示。

表1¹hnmr分析数据

以上实施例所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

技术特征：

技术总结
本发明公开了有机合成中间体庚醛的合成方法，包括如下步骤：在反应容器中加入6‑溴‑庚乙醚，硫酸钾溶液，充入氩气做保护气体，控制溶液温度，控制搅拌速度,反应,加入2，2‑二甲基丁烷溶液，继续反应；分批次加入二甲基镉粉末，然后加入对苯二甲酸二甲酯溶液，升高温度，继续反应,加入溴化钠溶液，静置,溶液分层，分离出油层，二丙二醇溶液洗涤，二甲胺溶液洗涤，在二氯乙腈溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品庚醛。

技术研发人员：关艮安
受保护的技术使用者：成都千叶龙华石油工程技术咨询有限公司
技术研发日：2017.07.03
技术公布日：2018.07.03