1.一种杂萘联苯双酚单体,其特征在于,结构式为
2.一种杂萘联苯双酚单体的制备方法,其特征在于,步骤如下:
mhpz、mmpz、hhpz的合成路线如下:
(1)傅克反应制备mhpz的具体方法如下:
在冰浴环境下,以二氯甲烷为反应溶剂,alcl3为催化剂,反应物pa:as:alcl3之间摩尔比为1:1.5:1.5,反应物投料完成后,在冰浴环境下继续搅拌1h;将上述混合体系在25℃下反应3h,反应结束后沉入冰酸浴中,得到白色固体粉末;将上述白色固体粉末溶于体积比为3:1的环丁砜和氯苯的混合溶液中,于110℃下混合搅拌30min,而后滴加对应反应物中间体酸摩尔分数的水合肼,在该温度下维持2h,最后将反应液冷却后抽滤得到针状白色固体,即为mhpz;
(2)一种制备含二氮杂萘酮结构的双甲氧基mmpz的具体方法如下:
向装有机械搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入mhpz和k2co3,k2co3的用量是mhpz摩尔量的2.5倍,在140-150℃下成盐反应5-6小时,成盐反应结束后,将反应液降至室温,随后加入乌尔曼偶联配体pntm、催化剂cui和反应物bpm,避光反应12-24h,反应温度由室温逐渐升温至160-180℃,反应结束后,将反应液冷却后沉入热水中,隔夜抽干,将棕色固体溶于氯仿,抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水,旋蒸后得到浅黄色粉末状固体,乙醇冲洗1-2遍,得到白色固体,置于100℃真空干燥箱中真空干燥10~12h,即得mmpz;
其中,mhpz、bpm、pntm和cui的摩尔比为1:1.5-2:0.01-0.02:0.05-0.15;
(3)一种含二氮杂萘酮结构的双酚单体hhpz具体方法如下:
向装有机械搅拌和回流冷凝装置的三口烧瓶中加入mmpz、ch3cn和ki,在0℃分批次加入alcl3在冰浴环境下分批次加入alcl3,并连续搅拌1h后,将反应液至于60-90℃下反应24h;溶剂ch3cn用量为每5gmmpz加入100mlch3cn,投料比为mmpz:ki:alcl3=1:12-16:12-16,将反应液冷却后沉入冰酸水中,收集到淡黄色粉末,用乙醇和水的混合液反复冲洗即得白色固体,为hhpz。
3.一种含杂萘联苯结构的双官能度环氧eepz,其特征在于,结构式为
4.一种含杂萘联苯结构的双官能度环氧eepz的制备方法,其特征在于,步骤如下:向装有磁力搅拌和回流冷凝装置的三口瓶中按照摩尔比1:0.15:50加入hhpz、苄基三乙基氯化铵和环氧氯丙烷,在85℃下反应3h,按hhpz:naoh摩尔比为1:2.5滴加质量份数为40%的naoh水溶液,并在相同温度下反应1h,多次水洗,并减压旋蒸除去多余的水和环氧氯丙烷,得到透明的粘稠状物质。
5.一种阻燃性环氧树脂,是由权利要求3所述的含杂萘联苯结构的环氧eepz经固化处理后得到的。
6.根据权利要求5所述的阻燃性环氧树脂,其特征在于,将所述环氧eepz与固化剂研磨混合均匀后,置于真空烘箱内完成熔融脱泡,然后转移至鼓风烘箱内,依次按照100℃~130℃下固化0.5~2h,150℃~200℃下固化1h~2.5h以及200℃~220℃下固化0.5h~2h的固化程序完成固化。
7.根据权利要求6所述的阻燃性环氧树脂,其特征在于,所述固化剂为对苯二胺、间苯二胺、4,4'-联苯二胺、4,4'-二氨基二苯醚、3,3'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯砜、3,3'-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氨基二苯甲烷、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷和2,2-双(3-氨基-4-羟苯基)丙烷中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的阻燃性环氧树脂,其特征在于,所述固化剂与所述环氧eepz的摩尔比为1:1.5~4。
9.如权利要求3所述的含杂萘联苯结构的环氧eepz或权利要求4所述的方法制备得到的环氧eepz在制备阻燃性环氧树脂中的应用。