专利名称：使用高熔融粘弹性树脂组合物制造芳香族聚酯类树脂发泡体方法
技术领域：
本发明涉及具有高熔融粘弹性的树脂组合物、用其制造的芳香族聚酯类树脂发泡体及其制造方法。更详细地讲，本发明涉及在耐热容器、绝热容器、缓冲包装材料等方面都适用的芳香族聚酯类树脂发泡体及其制造方法及在该发泡体中有用的具有高熔融粘弹性的树脂组合物。
聚对苯二甲酸乙二醇酯等线状芳香族聚酯类树脂因为它有优越的机械性质、耐热性、耐药品性、尺寸稳定性等，所以被广泛地应用在注射成型品、爆炸成型品、薄膜、纤维等方面。但有个缺点是在使用该线状芳香族聚酯类树脂进行挤压发泡成型时，熔融时的粘弹性不充分，因此难以得到良好的发泡体。
作为克服这个缺点的方法是将线状芳香族芳聚酯类树脂挤压发泡成型时，将二环氧化合物、硬脂酸钙、碳酸钠混合在该树脂中的方法(特开昭53—24364号公报)、将二环氧化合物和褐煤蜡盐或者褐煤蜡酯盐混合在该树脂中的方法(特开昭54—50568号公报)、将多官能缩水甘油酸酯与多官能羧酸酐混合在该树脂中的方法(特公平3—16977号公报)等等使芳香族聚酯类树脂熔融粘度提高的方案。
但是使用二环氧化合物时，也发现一个缺点，就是它使熔融粘度增大的同时也容易引起着色异物的产生。
还有将一个分子中具有二个以上酸酐基的化合物混合在该树脂中的方法(特公平5—15736号公报)、将和这个一样的酸酐和特定的金属化合物组合以后，混合在该树脂中的方法(特公平5—47575号公报)。
但是，由这些线状芳香族聚酯类树脂和酸酐混合以后形成的组成物，一旦熔融，粘度就增大，但继续混炼就发生粘度显著降低的现象，也就是熔融粘度不稳定，所以不能在稳定状态下合成发泡体，故也存在问题。
本发明鉴于上述先有技术，目的是提供一个在均一状态下，有微细气泡，发泡倍率高，有优越的缓冲性、机械性质、耐热性的发泡体和将该发泡体在稳定条件下合成的方法及在该发泡体中有用的树脂组成物。
本发明涉及(1)具有高熔融粘弹性的树脂组成物，其中对芳香族二羧酸的总摩尔数100摩尔来讲，占0.01—5摩尔的，至少有3个酯生成基的支链生成性成分，并由0.4—1.0dl/g极限粘度的芳香族共聚多酯类树脂100重量份和一个分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成。(2)芳香族聚酯类树脂发泡体的制造方法，其特征在于，对芳香族二羧酸的总摩尔数100摩尔来讲，占0.01—5摩尔的，至少有3个酯生成基的支链生成性成分；熔融由0.4—1.0dl/g极限粘度的芳香族共聚多酯类树脂100重量份和一个分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成的具有高熔融粘弹性的树脂组合物以后，将得到的熔融物和发泡剂混合，然后将得到的混合物在低压下挤压，从而进行发泡成形。(3)密度在0.3g/cm3以下的芳香族聚酯类树脂发泡体，其中，对芳香族二羧酸的总摩尔数100摩尔来讲，占0.01—5摩尔数的，至少有3个酯生成基的支链生成性成分；熔融由0.4—1.0dl/g极限粘度的芳香族共聚多酯类树脂100重量份和一个分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成的具有高熔融粘弹性的树脂组合物以后，将得到的熔融物和发泡剂混合，在低压下挤压得到的混合物，从而进行发泡成形。
图1显示了本发明实施1—5和比较例1—4得到的树脂组合物的混炼转矩相对于时间而变化的曲线。
在成型机内熔融本发明的具有高熔融粘弹性的组合物以后，和发泡剂混合，然后在低压下挤压，即可得到适用作为发泡成型芳香族聚酯类树脂发泡体的组成物，在这个组成物中含有对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，占0.01—5摩尔的，至少有3个酯生成基的支链生成性成分，由0.4—1.0dl/g极限粘度的芳香族共聚多酯类树脂(以下，也称芳香族共聚多酯类树脂1和一个分子中有二个以上酸酐基的化合物组成。
通过上述一个分子中有二个以上酸酐基的化合物和芳香族共聚多酯类树脂的反应即可使本发明的组合物在熔融时的粘弹性提高。这样使粘弹性提高的原理被认为是特定的芳香族共聚多酯类树脂分子中的羟基和酸酐基通过反应而成键的缘故。
一方面，芳香族共聚多酯类树脂是一类可在长时间连续熔融混炼本发明的组合物的情况下，把熔融混炼时的粘度降低控制在最小限度，并且能稳定地保持提高了的熔融粘弹性的树脂。一般如果把一个分子中有二个以上酸酐基的化合物加到线状热可塑性聚酯类树脂中，一旦提高了热可塑性聚酯类树脂的熔融粘弹性，但随着继续熔融混炼时，粘度就显著降低。
针对这一点，在使用本发明组合物时，因为支链结合在所用的特定芳香族共聚多酯类树脂中，所以能抑制粘度降低。
含有对芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，占0.01—5摩尔的，本发明中使用的至少有3个，最好有3—6个酯生成基的支链生成性成分的芳香族共聚多酯类树脂是由芳香族二羧酸成分、二醇成分和支链生成性成分缩聚而得到的支链状芳香族共聚多酯。上述的芳香族二羧酸是指构成酯键的芳香族二羧酸。
上述支链性芳香族共聚多酯可通过通常的聚酯制造法很容易地得到。例如在熔融状态下，混合所希望的芳香族二羧酸成分、二醇成分和支链生成性成分，在0.2—1.0mmHg左右的高真空中，混合3—12小时左右，随着挥发性生成物的除去，即可得到分子量增大的支链状芳香族共聚多酯。还可通过以下方法制得，即在熔融状态下混合由所希望的芳香族二羧酸成分和二醇成分组成的线状聚酯和支链生成性成分，进行酯转换反应以后，在高真空条件下除去挥发性生成物的方法。
上述芳香族二羧酸成分的具体例子有对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸等，它们可单独或者2种以上混合使用。在上述芳香族二羧酸中，从工业利用价值高和易得的观点出发，最好是对苯二甲酸。
上述二醇成分的具体例子有乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，6—己二醇、二羟甲基环己烷、二羟甲基三环癸烷、2，2—双(4—β—羟基乙氧基苯基)丙烷、4，4’—双(β—羟基乙氧基)二苯砜等，它们可以单独或者2种以上混合使用。在上述二元醇成分中，从工业利用价值高和易得的观点出发最好是乙二醇和丁二醇。
上述支链生成性成分可以是构成聚酯酯键的二羧酸单元和二醇单元中的任何一个支链化的成分。所说的支链特别是指其支链生成性成分，至少具有3个作为酯生成基的羟基和羧基的成分。
上述支链生成性成分的具体例子有偏苯三酸、均苯四甲酸等三或者四羧酸类及其低级烷酯、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等三或者四醇类、二羟基羧酸、羟基二羧酸及其衍生物等。它们单独使用也可以，2种以上合用也可以。上述支链生成性成分中，从芳香族共聚多酯类树脂的聚合度容易控制的角度出发，最好是丙三醇。
本发明中使用的芳香族共聚多酯类树脂是上述含有支链生成性成分的物质，这些物质对芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，一般占0.01—5摩尔，最好是0.1—3摩尔，最最好是0.5—3摩尔上述支链生成性成分含量比上述范围少的时候，本发明的具有高熔融粘弹性的树脂组合物也有效，但稳定地保持提高了的熔融粘弹性的效果则变得不充分。还有，上述支链生成性成分的含量超过上述范围的时候，本发明的具有高熔融粘弹性的树脂组合物的熔融加工就变得不容易。
本发明中使用的芳香族共聚多酯类树脂的极限粘度(以苯酚/四氯乙烷＝1/1(重量比)混合物做溶剂，在23℃测定时的值)一般是0.4—1.0dl/g，最好是0.5—1.0dl/g。极限粘度比上述范围低时，支链键生成效果不充分，而比上述范围高时，熔融成形不容易。
前记芳香族共聚多酯类树脂(以下，称树脂(A))单独使用也可以，和线状芳香族聚酯类树脂(以下，称树脂(B))混合，作为混合物使用也可以。
上述树脂(B)可通过和上述芳香族共聚多酯类树脂制造时使用的相同芳香族二羧酸和二醇缩聚得到。芳香族共聚多酯类树脂中的支链生成性成分的含有率可根据目的调节到所希望的范围内。
上述树脂(B)的极限粘度最好是0.4—1.0dl/g，最最好是0.5—1.0dl/g。极限粘度比上述范围低时，用树脂(B)难于提高本发明组合物的熔融粘弹性，并且也难于充分地保持其提高了的熔融粘弹性，而极限粘度比上述范围高时，有不容易熔融成形的倾向。
上述树脂(B)最好是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二羧酸乙二醇酯等。
对上述树脂(A)来讲，上述树脂(B)的使用量是对含有树脂(A)和树脂(B)的芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，至少有3个酯生成基的支链生成性成分占0.01—5摩尔，也可以根据树脂(A)中支链生成性成分的含量来调整，通常是对树脂(A)100份(重量份、以下相同)来讲，树脂(B)一般是0—1000份，最好是0—500份。
本发明使用的一个分子有二个以上酸酐基的化合物无特殊限定，从反应性的观点出发最好是均苯四甲酸二酸酐、萘四羧酸二酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐、环戊烷四羧酸二酸酐、乙二醇—二(脱水偏苯酸酯)、丙三醇—三(脱水偏苯三酸酯)等，从处理容易的观点出发，最最好是均苯四甲酸二酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐。这些一分子中有二个以上酸酐的化合物通常单独使用或者2种以上混合使用均可以。
本发明中，一分子中有二个以上酸酐基的化合物的使用量，对上述芳香族共聚多酯类树脂100份来讲，一般是0.05—5份，最好是0.1—3份，最最好是0.2—2份。一分子中有二个以上酸酐基的化合物比例比上述范围少的时候，在挤压发泡成型时不能把本发明组合物熔融粘弹性提高到适宜熔融粘弹性，不能进行良好的挤压发泡成型。还有，比上述范围多的时候，得到的树脂组合物进行凝胶化以后，由于熔融粘弹性过高，因此也不能进行良好的挤压发泡成型。
本发明的芳香族聚酯类树脂发泡体是熔融由上述芳香族共聚多酯类树脂100份和一分子有二个以上酸酐基的化合物0.05—5份组成的具有高熔融粘弹性的树脂组成物以后，混合得到的熔融物和发泡剂，然后在低压下挤压得到的混合物，即可发泡成形。
在制造本发明聚酯类树脂发泡体时，可以用单轴挤压机、多轴挤压机、串联式挤压机等挤压成型机、空心成型机、压注成型机等。在使用这些成型机时，在上述成型机内熔融具有高熔融粘弹性的树脂组合物，混合得到的熔融物和发泡剂以后，在低压下从喷头挤压得到的混合物，即可得到发泡成型体。
把由上述树脂(A)和一分子有二个以上酸酐基的化合物组成的具有高熔融粘弹性的树脂做为例子来说明的话，可用以下方法制造发泡体。
(1)在低于该两种成分熔点的温度下，把一分子中含有二个以上酸酐基的化合物混合在树脂(A)的粉末中，提供给成型机的方法。
(2)开始，熔融混合树脂(A)的一部分和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，做成颗粒，再把颗粒和剩余那部分的树脂(A)混合，提供给成型机的方法。
(3)把一分子中含有二个以上酸酐基的化合物由挤压机钢瓶上设置的加料口提供给在挤压机中熔融的树脂(A)，熔融混合的方法。
把由上述树脂(A)，上述树脂(B)和上述一分子中含有二个以上酸酐基的化合物组成的具有高熔融粘弹性的树脂组合物做为例子来说明根据以下方法制造发泡体的方法。
(1)在低于各个成分熔点的温度下，把一分子中含有二个以上酸酐基的化合物混合在树脂(A)粉末和树脂(B)粉末中，提供给成型机的方法。
(2)开始，熔融混合树脂(A)和树脂(B)，做成颗粒，再混合这些颗粒和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，提供给成型机的方法。
(3)开始，熔融混合一部分树脂(A)和一部分树脂(B)和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，做成颗粒，再混合这些颗粒和剩余的树脂(A)和剩余的树脂(B)，提供给成型机的方法。
(4)开始，熔融混合一部分树脂(A)和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，做成颗粒，再混合这些颗粒和剩余的树脂(A)及树脂(B)，提供给成型机的方法。
(5)开始，熔融混合一部分树脂(B)和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，做成颗粒，再混合这些颗粒及树脂(A)和剩余的树脂(B)，提供给成型机的方法。
(6)把一分子中含有二个以上酸酐基的化合物，从挤压机钢瓶上的加料口提供给挤压机中熔融的树脂(A)和树脂(B)，熔融混合的方法。
上述方法中，(2)的方法的优点是能预先将支链生成性成分制成平均地分散的树脂组合物，另一方面，(6)的方法的优点是能使工序简略化。
作为上述发泡剂，可使用通常也能做物理发泡剂使用的发泡剂(具有因加热，而气化或者膨胀性质的发泡剂)这样的发泡剂的代表例子有惰性气体、饱和脂肪族烃、饱和脂环族烃、芳香族烃、卤代烃、醚、酮等。这些发泡剂的具体例子有二氧化碳、氮等惰性气体，甲烷、乙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、2—甲基戊烷、3—甲基戊烷、2，2—二甲基丁烷、2，3—二甲基丁烷等饱和脂肪族烃类，甲基环丙烷、环戊烷、乙基环丁烷、1，1，2—三甲基环丙烷等饱和脂环族烃类，苯等芳香族烃类，三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二氯四氟乙烷等卤代烃类，二甲醚、2—乙氧基乙醇等醚类，丙酮、丁酮、乙酰丙酮等酮类等。这些发泡剂单独使用也可以，2种以上合用也可以。
在本发明中，必要时可以使用稳定剂、滑石粉等成核剂、颜料、填充剂、阻燃剂、静电防止剂等。
为了使由本发明方法制造的发泡体在耐热容器、绝热容器、缓冲包装材料上有很好的适用性，其密度最好是0.3g/cm3以下。发泡体的密度也可通过调整发泡剂的量来调节。
下面结合实施例更详细地说明本发明，但本发明不仅仅局限在这些实施例中。
实施例1把极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯和丙三醇，按常法进行液相缩聚，其中，对于对苯二甲酸总摩尔数100摩尔来讲，丙三醇占3摩尔的比例，即可得到极限粘度为0.73dl/g的支链芳香族共聚多酯树脂。把得到的支链状芳香族共聚多酯类树脂在140℃的除湿干燥机中干燥4小时以后，把60g该支链状芳香族共聚多酯类树脂和0.3g均苯四甲酸二酸酐在螺带式掺混机中混合，即可得到具有高熔融粘弹性的树脂组成物。
然后，把得到的树脂组合物提供给塑料轧机(プラストミル)((株)东洋精机制作所制、30C—150型)，在以下条件下进行熔融混炼，根据塑料轧机(模槽温度270℃、混炼转数100rpm)测定混炼转矩随着该树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号1所示。
在上述相同的条件下，用塑料轧机混炼10分钟获得树脂组合物，然后用キヤピロゲラフ((株)东洋精机制作所制)测定该树脂组合物的熔融粘度(测定温度280℃、测定切变速率60、8S-1)。结果如表1所示。
实施例2除把实施例1中的均苯四甲酸二酸酐的使用量改成0.12g以外，其他和实施例1相同，获得了具有高熔融粘弹性的树脂组合物。
和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号2所示。
和实施例1一样测定10分钟混炼以后的熔融粘度。结果如表1所示。
实施例3把实施例1中的60g支链状芳香族共聚多酯类树脂使用量改为20g，用40g极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其它同实施例1，获得了具有高熔融粘弹性的树脂组合物。
和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号3所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
实施例4把极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯和丙三醇用常法进行液相缩聚，其中对于对苯二甲酸总摩尔数100摩尔来讲，丙三醇占1摩尔的比例，获得了极限粘度为0.53dl/g的支链状芳香族共聚多酯类树脂。把得到的支链状芳香族共聚多酯类树脂在140℃除湿干燥机中干燥4小时，把60g该支链状芳香族共聚多酯类树脂和0.3g均苯四甲酸二酸酐在螺带式掺混机中混合，得到了具有高熔融粘弹性的树脂组成物。
和实施例1一样观察混炼转扭随得到的树脂组成物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号4所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
实施例5
除把实施例3中均苯四甲酸二酸酐的使用量改成0.18g以外，其它同实施例3，得到了具有高熔融粘弹性的树脂组合物。
和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号5所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
比较例1把实施例1中的60g支链状芳香族共聚多酯类树脂换成60g极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(和实施例3中使用的相同)以外，其他同实施例1，得到了树脂组成物。和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号6所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度，结果如表1所示。
比较例2除在比较例1中加0.12g无水碳酸钠以外，其他和比较例1相同，得到了树脂组合物。和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号7所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
比较例3除把比较例2中的极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯换成极限粘度为0.85dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯以外，其他同比较例2，得到了树脂组合物。和实施例1一样观察混炼转矩随得到的树脂组合物熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号8所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
比较例4把实施例1中用的支链状芳香族共聚多酯类树脂60g在140℃的除湿干燥机中干燥4小时以后，提供给塑料轧机，和实施例1一样观察混炼转矩随熔融粘弹性的变化而发生的经时变化。结果如图1符号9所示。
和实施例1一样测定混炼10分钟以后的熔融粘度。结果如表1所示。
表1
p><p>用实施例1—5和比较例1—4配制的树脂组合物的组成如表2所示。
表2
从图1符号6(比较例1)显示的结果来看，由线状聚对苯二甲酸乙二醇酯和均苯四甲酸二酸酐组成的树脂组合物熔融时粘弹性上升的程度小。从图1符号7(比较例2)和图1符号8(比较例3)显示的结果来看，加碳酸钠和用极限粘度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯时，粘弹性上升的程度大，但随混炼的继续粘度下降也显著。
针对这一点，从图1符号1—5(实施例1—5)显示的结果来看，使用含有支链生成性成分的芳香族共聚多酯类树脂配合而成的具有高熔融粘弹性的树脂组成物时，能大大提高混合物熔融时的粘弹性，并且随着混炼的继续，混炼转矩降低不多。
从表1显示的结果来看，由特定的芳香族共聚多酯类树脂和一分子中含有二个以上酸酐基的化合物组成的本发明具有高熔融粘弹性的树脂组成物能保持高的熔融粘度。
实施例6和实施例1一样得到了含有对于对苯二甲酸总摩尔数100摩尔来讲，占3摩尔比例的丙三醇的芳香族共聚多酯类树脂(极限粘度0.73dl/g)。
然后，把得到的5kg芳香族共聚多酯类树脂和极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯10kg的混合物在140℃除湿干燥机中干燥4小时以后，加均苯四甲酸二酸酐75g和滑石粉90g，用螺带式掺混机混合，把得到的具有高熔融粘弹性的树脂组合物提供给装有4mm口经喷嘴的挤压机，熔融混合。注入异戊烷，异戊烷相对于得到的熔融混合物的比例为2.5g/100g(熔融树脂100g，以下相同)。在挤压机的温度270—290℃，挤压机压头的温度275—285℃，挤压量12kg/hr的条件下，从喷嘴中向大气中挤压，得到了棒状发泡成型体。
用以下方法测得了发泡成型体密度、发泡倍率、及直径。结果如表3所示。得到的发泡成型体在缓冲性、机械性质及耐热性上都优越。
(密度)把棒状发泡体切成20cm的长度，根据排水法求密度。
(发泡倍率)1.40(未发泡树脂的密度)/发泡体的密度(直径)棒状发泡体纵断面直角交叉2如直径的平均值。
实施例7把实施例6中的均苯四甲酸二酸酐的量改成45g，异戊烷的注入量改成对于熔融混合物的比例为2.2g/100g，其它同实施例4，得到了棒状发泡成型体。
和实施例6一样测定得到的发泡成型体的密度、发泡倍率及直径。结果如表3所示。得到的发泡成型体在缓冲性、机械性质、耐热性上都出色。
比较例5将极限粘度为0.65dl/g的10kg聚对苯二甲酸乙二醇酯在140℃除湿干燥机中干燥4小时，然后加入50g均苯四甲酸二酸酐和60g滑石粉，用螺带式掺混机混合，把得到的树脂组合物提供给挤压机，熔融混合。注入异戊烷，异戊烷对熔融混合物的比例为2.6g/100g。在实施例6相同的条件下，由喷嘴向大气中挤压，得到了棒状发泡成型体。
和实施例6一样测定得到的发泡成型体的密度、发泡倍率及直径。结果如表3所示。
比较例6将极限粘度为0.65dl/g的10kg聚对苯二甲酸乙二醇酯在140℃除湿干燥机中干燥4小时，然后加入50g均苯四甲酸二酸酐、20g无水碳酸钠和60g滑石粉，用螺带式掺混机混合，把得到的树脂组合物提供给挤压机，熔融混合。注入异戊烷，异戊烷对于得到的熔融混合物的比例为2.6g/100g。在实施例6相同的条件下，由喷嘴向大气中挤压，得到了棒状发泡成型体。
和实施例4一样测定得到的发泡成型体密度、发泡倍率、直径。结果如表3所示。
比较例7把比较例6中的极限粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯改成极限粘度为0.85dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯，还有异戊烷的注入量对于熔融混合物的比例为2.5g/100g，其他同比较例6，得到了棒状发泡成型体。
和实施例6一样测定得到的发泡成型体的密度，发泡倍率及直径。结果如表3所示。
表3
从以上显示的结果来看，本发明发泡体的制造方法在成型性上出色，稳定，能得到具有高发泡倍率的发泡体。由本发明芳香族聚酯类树脂发泡体制造方法可以稳定地得到具有均一的微细气泡，发泡倍率高，在缓冲性、机械性质及耐热性上出色的发泡体。得到的发泡体适合作为耐热容器、绝热容器、缓冲包装材料等使用。
权利要求
1.具有高熔融粘弹性的树脂组合物，其中含有至少3个酯生成基的支链生成性成分所占的比例，对芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，是0.01—5摩尔的比例，并由极限粘度为0.4—1.0dl/g的100份重量芳香族共聚多酯类树脂和一分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成。
2.权利要求1中记载的具有高熔融粘弹性的树脂组合物，其中，含有至少3个酯生成基的支链生成性成分，所占的比例，对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，是0.1—3摩尔的比例。
3.权利要求1中记载的具有高熔融粘弹性的树脂组合物，其中的支链生成性成分是丙三醇。
4.芳香族聚酯类树脂发泡体的制造方法，其特征在于，含有至少3个酯生成基的支链生成性成分，所占的比例对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，是0.01—5摩尔的比例，由极限粘度为0.4—1.0dl/g的芳香族共聚多酯类树脂100重量份和一分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成的具有高熔融粘弹性和树脂组合物熔融以后，把得到的熔融物和发泡剂混合，然后在低压下挤压得到的混合物，从而进行发泡成型。
5.权利要求4中记载的芳香族聚酯类树脂发泡体的制造方法，其中，含有至少3个酯生成基的支链生成性成分所占的比例，对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，是0.1—3摩尔。
6.权利要求4中记载的芳香族聚酯类树脂发泡体的制造方法，其中，支链生成性成分为丙三醇。
7.密度在0.3g/cm3以下的芳香族聚酯类树脂发泡体，其中，含有至少3个酯生成基的支链生成性成分所占的比例，对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔来讲，是0.01—5摩尔，由极限粘度为0.4—1.0dl/g的芳香族异分子聚酯类树脂100重量份和一分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05—5重量份组成的具有高熔融粘弹性的树脂组合物熔融以后，混合得到的熔融物和发泡剂，然后在低压下挤压得到的混合物，从而进行发泡成型。
全文摘要
本发明有关具有高熔融粘弹性的树脂组合物、用其制造的芳香族聚酯类树脂发泡体及其制法，其中，所说的具有高熔融粘弹性的树脂组合物含有至少3个酯生成基的支链生成性成分所占的比例，对于芳香族二羧酸总摩尔数100摩尔为0.01-5摩尔，并由极限粘度为0.4-1.0dl/g的芳香族共聚多酯类树脂100重量份和一分子中有二个以上酸酐基的化合物0.05-5重量份组成。
文档编号C08J9/12GK1118170SQ94191280
公开日1996年3月6日 申请日期1994年12月24日 优先权日1993年12月24日
发明者中村正明, 最上健二, 小山央, 中岛智美, 染宫昭义 申请人:钟渊化学工业株式会社