制备缩聚聚合物化合物的方法

文档序号:3665319阅读:974来源:国知局

专利名称::制备缩聚聚合物化合物的方法
技术领域
:本发明涉及一种新的制备缩聚聚合物化合物的方法,并且本发明涉及新的制备多羟基羧酸的方法,涉及多羟基羧酸,涉及用于制备多羟基羧酸的中间体,和涉及制备所说的中间体的方法。聚合物化合物具有与其单体化合物完全不同的性能,因此广泛用于多种应用领域。这些聚合物化合物大致可以分成两类,即加成聚合型,乙烯基聚合物化合物,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯,以及缩聚型聚合物化合物,如聚酰胺、聚酰亚胺、聚硫酯和聚酯。更进一步地说,缩聚型聚合物化合物在大分子单元的重复结构中包含多种键合形式。因此,这些大分子化合物由具有多种功能的聚合物基团组成并且包括从可生物降解的聚合物化合物到极耐热的聚合物化合物。在这些缩聚型聚合物中的任何一种中,聚合方式均是分步持续的反应,这时聚合物化合物通过键与键之间的分步连接而形成。因此,如何有效地形成基本需要的键取决于有机合成反应中的理想状况。但是,所形成的聚合物的性能与原料化合物的性能差别很大并且性能本身也不同。因此在现有条件下,对于实际操作环境来说,很难或不适合仅仅通过主观地考虑有机合成反应来影响每一种聚合物化合物的形成。举例来说,对于聚酰胺合成来说,聚酰胺合成的基本技术在于如何有效地并连续地使羧基基团与氨基基团在酰胺键的重复反应过程中反应。例如,通过将来自脂肪族二胺和脂肪族二羧酸的尼龙盐加热并且进行脱水反应可以很容易地获得脂肪族聚酰胺,如尼龙-66。在这种情况下,该反应由于脂肪族二胺的中等亲核性能而进行,尽管二羧酸具有较低的反应性。但是,芳香族二胺具有较低的亲核性能。因此据说通过加热芳香族二胺与二羧酸化合物很难获得高分子量的聚酰胺。为此,经过常规研究并且发现是有效的方法是1.在将羧基转变成衍生物,如一种活性酰基氯化合物以后进行聚合反应的方法,2.在将氨基基团转变成一种更具活性的乙酰胺以后进行聚合反应的方法,以及3,将该氨基基团转变成一种活性异氰酸根基团并且通过高温溶液缩聚工艺与一种羧酸基团反应的方法。但是,在任何情况下,均存在这样一个缺点,即必需将原料单体,即含有羧基的化合物和含有氨基的化合物转变成高纯度的衍生物,并且存在这样一个问题,即在工业上可以制备的聚酰胺仅限于具有骨架结构并且从市场上现有的衍生物获得的化合物。因此,人们已经对通过直接将羧基基团与氨基基团在一种合适的缩合剂的存在下进行反应从而形成酰胺键的直接缩聚方法进行了许多研究。举例来说,已知的缩聚剂对于来自双(4-氨基苯)醚和间苯二酸的聚酰胺制备反应或来自对-氨基苯甲酸的聚酰胺制备反应是有效的。缩聚剂的例子包括(PhO)3P,(PhO)PCl2,[C3H7P(O)O]3和Me2SiCl2。但是这些方法中的任何一种在工业上均存在问题,它们需要大量的昂贵的缩合剂并且需要对副产物进行处理。这些方法没有投入实际应用的希望,因此仍然停留在实验室探索阶段。缩聚型聚合物,如在聚合物骨架中具有杂环的聚酰胺是通过基本上相同的反应机理而形成的。通过将羧基基团与氨基基团连接在一起并且持续地将所得到的酰胺键与第二种羧基基团起反应从而形成一种亚酰胺环,由此制得聚合物。就羧基基团和氨基基团之间的反应来说,其反应方式与聚酰胺的聚合物反应非常相似,但是,聚亚酰胺聚合物反应与聚酰胺聚合反应在下列方面存在很大的不同,即在聚酰亚胺聚合反应中,所得到的聚酰胺键必需与第二种羧基基团起反应从而形成一种亚酰胺环。聚酰亚胺通常可以通过首先通过在二胺化合物和四羧酸二酐之间的开环加成聚合反应而合成一种叫做聚酰胺酸的中间体,然后通过闭环亚酰胺反应而持续地形成聚酰亚胺而制得。这是因为氨基基团与酸酐的反应性高于氨基与羧基的反应性,并且可以很容易形成酰胺酸键。但是与氨基基团具有高反应性的酸酐基团通常很容易与空气中的水份起反应,因此产生转变成四羧酸的缺陷。因此,酸酐带来了为对其进行保存而密切关注的问题。已知的聚酰胺酸的闭环酰亚胺反应仅仅是一种热酰亚胺过程(通过加热到约300℃)或一种化学酰亚胺过程(通过采用乙酸酐和吡啶)。在由液晶聚合物和可生物降解的聚合物所代表的聚酯的合成过程中,聚酯形成的基本技术在于如何有效并连续地将羧基基团与羟基基团在酯键的重复形成过程中反应。但是,举例来说,对于由液晶聚酯所代表的芳香族聚酯来说,芳香族羧酸具有较低的反应性,而且苯酚上的羟基基团也具有较低的亲核活性。因此据说即使将这两种化合物的混合物加热,也很难进行脱水并且形成聚酯。为此,通常已经被人们研究并发现是有效的方法是1.在将羧基转变成一种更具活性衍生物,如酰基氯化合物或酯化合物以后进行聚合反应的方法,以及2.在将羟基转变成一种更具活性的乙酸根基团以后进行聚合反应的方法。但是,在任何情况下,均存在这样一个缺点,即必须将原料单体,即含有羧基的化合物和含有羟基的化合物转变成高纯度的衍生物。此外,当将这些化合物用做原料时,羧基的酯化化合物和羟基的乙酰化化合物基本上要进行一种酯交换反应,即一种平衡反应。因此还存在这样一个问题,即为了获得高聚合度的聚酯,必需通过加热到200-300℃的高温同时从反应系统中除去附产物而进行聚合反应。因此,人们已经对通过直接将芳香族羧基基团与苯酚上的羟基基团在一种合适的缩合剂的存在下进行反应从而形成酯键的直接缩聚方法进行了许多研究。已知的适用于由双酚A和间苯二酸/对苯二酸的聚酯制备反应的缩聚剂例子包括Ph2POCl、POCl3-LiCl和对甲苯磺酰氯。但是这些方法中的任何一种在工业上均存在问题,它们需要大量的昂贵的缩合剂并且需要对副产物进行处理。这些方法没有投入实际应用的希望因此仍然停留在实验室探索阶段。此外,可生物降解的脂肪族聚酯具有特别好的机械性能、物理性能和化学性能,并且还具有可生物降解的功能,它可以在自然环境下发生分解,对其它物质不会产生损害并且最终通过微生物转变成水和二氧化碳。因此,可生物降解的聚酯在许多领域,如医用材料和通用型树脂的取代物方面引起人们的高度注意。在最近几年,在可生物降解的聚酯方面进行了许多研究。举例来说,众所周知,用于由多元醇和多羧酸制备高分子脂肪族聚酯的方法是基于将低分子量的聚酯中的末端羟基基团进行脱甘醇反应(deglycolation)。因此末端基团的浓度随着分子量的增加而明显降低。还增加了由于酯交换步骤中的温度而发生的分解反应并且对分子量增加进行了限制。尤其是这种趋势在脂肪族聚酯中较明显。举例来说,对于通过常规的在降压下的脱甘醇反应而制备高分子饱和聚酯来说,分子量达到最大值之后开始下降。在这种情况下,很难通过常规的脱甘醇反应来获得具有足以形成坚韧的膜的分子量的脂肪族聚酯。换句话说,在脂肪族聚酯中所达到的分子量不能形成具有实用性能的膜。此外,该工艺要求在高温、高真空下进行反应,因此存在增加生产设备和成本的问题。日本延迟公开专利平7-228675公开了一种用于制备高分子聚酯的方法。在该方法中,通过在一种有机溶剂中加热多元醇和多羧酸、用该有机溶剂蒸馏出所形成的水、将该有机溶剂与一种干燥剂接触并且将脱去水的有机溶剂循环到反应系统中,从而进行脱水缩聚反应。但是,该方法也要求在高温、高真空下进行反应,因而存在生产设备昂贵的问题。日本延迟公开专利平4-189822和4-189823公开了一种高分子聚酯的制备方法,在该方法中,将具有1/10-2当量异氰酸酯基团(对于羟基基团来说)的一种二异氰酸酯化合物以高于其熔点的熔融状态加入到饱和聚酯中,该饱和聚酯的数均分子量为5000或更高、具有基本上作为末端基团的羟基并且具有8个碳原子或更多的化合物或其混合物作为一种酸性成分。但是,上述方法存在的一个问题是异氰酸酯基团残留在聚合物链中。此外,人们还对属于可生物降解的脂肪族聚酯中的多羟基羧酸,如聚乳酸和聚乙醇酸进行了许多研究。在这些多羟基羧酸中,特别是聚乳酸是由存在于人体中的乳酸组成的,因此作为对人体安全的可生物降解的聚合物,它引起了人们的高度注意。通常,这些多羟基乳酸是通过将羟基羧酸,如乳酸或乙醇酸转变成二聚物,丙交酯或乙交酯,然后在一种催化剂的作用下对该二聚物持续进行开环聚合而制备的。US2703316公开了一种制备聚-D,L-乳酸的方法,它是通过将D,L-乳酸一次低聚合,然后在降压下在200-250℃下分离丙交酯,再从乙酸乙酯中重结晶几次,并且将所获得的熔点为120℃或更高的外消旋-丙交酯进行开环聚合。所获得的聚-D,L-乳酸的比浓对数粘度为0.45dl/g或更高,该物质可以进一步处理成坚韧的膜或丝。但是,在该方法中,反应过程比较复杂,所获得的聚合物比较昂贵。另外,某些羟基羧酸不能形成二聚物,因此在这些情况下不能采用该方法。也就是说,共聚反应的变化是有限的并且通过共聚反应对性能的改变受到限制。另一方面,日本延迟公开专利昭59-96123,日本延迟公开专利平6-65360和US4273920公开了通过将羟基羧酸直接加热脱水缩聚工艺来制备多羟基羧酸的方法。在这些情况下,多羟基羧酸在激烈的条件(针对热能来说)下,例如在100mmHg或更小的高真空/200-260℃的高温下,或者在离子交换树脂催化剂的存在下、在180℃或更高的高温下而制得的。因此在所获得的聚合物上出现了着色、由于热分解而形成的杂质的掺杂以及其它一些问题。此外外消旋反应是在热聚合过程中进行的,因此很难控制聚合物的重复单元中的D,L-比值。因此,所获得的聚乳酸在溶剂中的结晶性能和溶解性能差别很大,并且在工业上制造工艺的质量控制方面存在着许多问题。因此,该环状二聚方法和直接加热脱水缩聚方法导致了许多问题,包括由于所获得的聚合物性能的无规则而导致的复杂的制备步骤和制备成本增加。另一方面,聚乳酸是一种聚酯,因此聚酯的一般制备工艺也是适用的。已知的聚酯制造工艺中的一种是通过由二羧酸酰基氯和二醇或由羟基羧酸酰基氯进行脱去氯化氢反应的聚合方法。已经报道说在该羧基氯化过程中的选择性是相当高的,并且当采用亚硫酰氯作为氯化剂时,可以在二羧酸和二醇的酯化反应中或在通过具有苯环的羟基羧酸的酯化过程中提供所需的羟基羧酸酰基氯[Makromol.Chem.,182,681-686(1981)]。另一方面,已经知道羟基羧酸酰基氯,乳酸和/或其低聚物的酰基氯是不稳定的,特别说明这种氯化物的存在的例子至今还没有完全为人们所知。日本专利公开平4-3763描述了具有高分子量的聚丙交酯、聚乙交酯及其共聚物的制备方法,它是将具有低分子量的聚丙交酯或聚乙交酯与亚硫酰氯、草酰氯、琥珀酰氯或对苯二甲酰氯起反应,然后对它们进行缩聚反应。但是乳酸和/或其低聚物的酰基氯还没有得到证实。所获得的聚合物具有较低的聚合度,因此通过这些氯化剂将羧基转变成酰基氯可能具有较低的选择性。利用卤代亚胺鎓盐(Haloiminiumsalt)的研究实例人们已经知道很久了,例如在T.Fujisawa等人,Chem.Soc.Jpn.,Chem.Lett,1891(1982),日本延迟公开专利昭62-45223,平4-308588,平5-97714,平6-2347251和平6-247946中所说。在任何情况下,这些发明仅仅说明作为用于醇和羧酸的酯化剂,伯醇的卤化剂,来自醛肟的腈的制剂,来自硫脲的碳化二亚胺制剂,和来自N-酰基氨茴酸的4-氧-1,3-苯并噁嗪制备试剂的效果。为了克服上述在传统的制备缩聚聚合物的工艺中的问题,完成了本发明。本发明的目的在于提供一种利用一种新型缩聚剂来制备缩聚聚合物的方法和由此获得的聚合物,还提供了用于该制备方法的缩聚剂和中间体。举例来说,本发明提供了通过采用新型缩聚剂由乳酸制备聚乳酸的方法和由该方法获得的聚乳酸,用于该方法的缩聚剂和用于制备聚乳酸的中间体。也就是说,本发明提供了通过将含有羧基基团的化合物与一种含有活性氢基团的化合物在卤代亚胺鎓盐(Haloiminiumsalt)的存在下键合而制备缩聚聚合物,如聚酰胺、聚酰亚胺、聚硫酯和聚酯的方法。此外,本发明提供了通过将乳酸和/或其低聚物在卤代亚胺鎓盐的存在下进行缩聚反应而在短时间内制备聚乳酸的方法,提供了用于该方法的缩聚剂,作为聚乳酸的中间体的酰基卤。本发明提供了在聚合物重复结构单元中具有可以控制的DL-异构体比值的特别好的聚乳酸。本发明提供了在重复的结构单元中具有含量为1%或更低的D-异构体的聚-L-乳酸。图1表示1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐的红外光谱。图2表示1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐的NMR光谱。本发明包括下列实施方案,1)在作为缩聚剂的卤代亚胺鎓盐的存在下,将含有羧基基团的化合物和含有活性氢基团的化合物进行缩聚反应而制备聚合物的方法,2)根据1)的方法,其中将在相同分子中含有羧基和活性氢基团的化合物进行缩聚反应,3)根据1)的方法,其中将含有两个或两个以上羧基的化合物和含有两个或两个以上活性氢基团的化合物进行缩聚反应,4)根据1)的方法,其中将在相同分子中含有一个或一个以上羧基和一个或一个以上活性氢基团的化合物与含有两个或两个以上羧基的化合物和/或含有两个或两个以上活性氢基团的化合物进行缩聚反应,5)根据1)-4)中任意一个的方法,其中该活性氢基团是氨基基团,该聚合物是聚酰胺,6)根据1)-4)中任意一个的方法,其中该活性氢基团是酰胺基团,该聚合物是聚酰亚胺,7)根据1)-4)中任意一个的方法,其中该活性氢基团是硫羟基基团,该聚合物是聚硫酯,8)根据1)-4)中任意一个的方法,其中该活性氢基团是羟基基团,该聚合物是聚酯,9)根据2)的方法,其中在相同分子中具有羧基基团和活性氢基团的化合物是羟基羧酸和/或其低聚物,该聚合物是聚酯,10)根据3)的方法,其中具有两个或两个以上活性氢基团的化合物是具有两个或两个以上羟基的化合物,该聚合物是聚酯,11)根据4)的方法,其中在相同分子中具有一个或一个以上羧基基团和一个或一个以上活性氢基团的化合物是羟基羧酸,并且具有两个或两个以上活性氢基团的化合物是具有两个或两个以上羟基的化合物,该聚合物是聚酯,12)根据9)的方法,其中羟基羧酸和/或其低聚物是一种芳香族化合物,并同该聚合物是芳香族聚酯,13)根据9)的方法,其中羟基羧酸和/或其低聚物是一种脂肪族化合物,并且该聚合物是脂肪族聚酯,14)根据10)的方法,其中具有两个或两个以上羟基的化合物是一种芳香族化合物和/或脂肪族化合物,并且该聚合物是聚酯,15)根据11)的方法,其中羟基羧酸是一种芳香族化合物和/或脂肪族化合物,并且具有两个或两个以上羟基的化合物是一种脂肪族化合物,而该聚合物是聚酯,16)根据13)的方法,其中羟基羧酸是乳酸和/或其低聚物,并且该聚合物是聚乳酸,17)根据13)的方法,其中羟基羧酸是由丁二醇和琥珀酸和乳酸和/或其低聚物获得的一种低聚物,并且该聚合物是脂肪族共聚酯,18)根据14)的方法,其中具有两个或两个以上羟基的化合物是丁二醇,具有两个或两个以上羧基的化合物是琥珀酸,并且该聚合物是脂肪族聚酯,19)根据15)的方法,其中羟基羧酸是乳酸和/或其低聚物,并且具有两个或两个以上羟基的化合物是丁二醇,而具有两个或两个以上羧基的化合物是琥珀酸并且该聚合物是脂肪族共聚酯聚酯,20)根据16)的制备聚乳酸的方法,其中缩聚反应是在100℃或更低的温度下在一种碱的存在下进行的,21)根据20)的制备聚乳酸的方法,其中所用的碱是吡啶,22)根据20)的制备聚乳酸的方法,其中乳酸及其低聚物含有1800ppm或更低的单羧酸和/或醇作为乳酸单元的杂质,23)根据20)的方法制得的聚乳酸,其中单羧酸和/或醇和/或由于所获得的聚乳酸的水解而形成的2-卤代丙酸的总量(对于乳酸单元来说)为1800ppm或更低,24)制备聚乳酸的方法,包括将由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物进行酰基卤反应式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数,25)根据24)的方法,其中该反应是在180℃或更低的温度下进行的,26)根据24)的方法,其中该反应是在一种碱的存在下进行的,27)根据26)的方法,其中该反应是在120℃或更低的温度下进行的,28)在重复结构单元中具有1%或更低的D-异构体比值的聚-L-乳酸,29)根据28)的聚乳酸,其中重量平均分子量为50000-1000000,30)制备由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基卤的方法式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数,包括将卤代亚胺鎓盐与乳酸和/或其低聚物反应,31)根据30)的方法,其中m为1-13,32)根据30)的方法,其中m为14-83,33)根据30)的方法,其中m为84-555,34)根据30)的方法,其中m为556或更大,35)由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基卤式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数,36)根据35)的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为1-13,37)根据35)的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为14-83,38)根据35)的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为84-555,39)根据35)的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为556或更大,40)根据35)-39)中任意一个的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中1800ppm或更低的2-卤代丙酸是经水解而形成的,41)根据1)-4)中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(2)表示其中X2和X3独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同,42)根据1)-4)中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(3)表示其中R1和R2独立地为低级烷基,它们可以相同,也可以不同,X4和X5独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同,n是2或3的整数,43)根据1)-4)中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(4)表示其中R3是具有1-4个碳原子的烷基,44)1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐,45)根据30)的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(2)表示其中X2和X3独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同,46)根据30)的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(3)表示其中R1和R2独立地为低级烷基,它们可以相同,也可以不同,X4和X5独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同,n是2或3的整数,47)根据30)的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(4)表示其中R3是具有1-4个碳原子的烷基,48)根据30)的方法,其中卤代亚胺鎓盐为1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐,49)通过将具有不对称碳原子的羟基羧酸进行缩聚反应而获得的聚合物,其中D-异构体含量与L-异构体含量的比值被保持(对于乳酸原料的D/L比值来说)并且重量平均分子量为50000-1000000。用于本发明的具有羧基的化合物和具有羟基的化合物可以是选自脂肪族化合物、芳香族化合物和杂环化合物的任何化合物,只要这些化合物可以进行缩聚反应即可。对这些化合物的分子量没有特别的限制。此外,该羧基基团和活性氢基团可以包含在相同的分子中也可以包含在不同的分子中。当羧基基团和活性氢基团处于不同的分子中时,每一个分子必需分别具有两个或更多的羧基基团或两个或更多的活性氢基团。在相同的分子中具有羧基基团和活性氢基团的化合物可以与在不同的分子中具有这些基团的化合物结合起来使用。在这种情况下可以制得所称的共聚物。对于羧酸基团和活性氢基团的量没有特别的限定。但是为了获得直链聚合物,羧基基团的数量优选地应等于活性氢基团的数量。在本发明中,术语“活性氢基团”如在Kohler(J.A.C.S.,49,6181(1927))中所说并且是指任何一种可以通过Zerewitinoff试验确定的活性氢基团。该活性氢基团通常包括羟基、硫羟基、氨基、酰胺和羧基。本发明中的卤代亚胺鎓盐优选地是在分子中具有由通式(2)表示的结构的化合物并且该化合物可以是环状的也可以不是环状的式中X2和X3独立地为卤素原子,它们可以相同也可以不同。但是考虑到稳定性,该化合物优选地为由通式(3)表示的卤代亚胺鎓盐式中X4和X5独立地为卤素原子,并且可以相同也可以不同,R1和R2独立地为低级烷基,它们可以相同也可以不同,n为2或3的整数。此外考虑到稳定性和供给,更优选的化合物是由通式(4)表示的氯代咪唑鎓盐式中R3是具有1-4个碳原子的烷基基团。用于本发明的卤代亚胺鎓盐特别包括N,N-二甲基氯代亚甲基亚胺鎓盐酸盐,N,N-二苯基氯代苯基亚甲基亚胺鎓盐酸盐,N,N-二苯基氯代-对-甲氧基苯基亚甲基亚胺鎓盐酸盐,N,N,N′,N′-四甲基氯甲酰胺鎓(form-amidinium)盐酸盐,2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二乙基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二丙基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二己基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二环己基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二苯基咪唑啉鎓盐酸盐和2-氯-1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢吡啶鎓盐酸盐,N,N,N′,N′-四乙基氯甲酰胺盐酸盐,N,N,N′,N′-四丁基氯甲酰胺盐酸盐,N,N-二乙基-N′,N′-二丙基氯甲酰胺盐酸盐,N,N-二乙基-N′,N′-二丁基氯甲酰胺盐酸盐,N,N-二乙基-N′,N′-二烯丙基氯甲酰胺盐酸盐;和氟、溴和碘。在这些化合物中,考虑到稳定性和供给,优选地采用由通式(4)表示的2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二乙基咪唑啉鎓盐酸盐,2-氯-1,3-二丙基咪唑啉鎓盐酸盐和2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐。优选采用的卤代亚胺鎓盐包括通式(4)的2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐,式中R3为甲基,和2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐,式中R3为丁基。这些卤代亚胺鎓盐可以以粉末形式或以在一种合适的溶解中的溶液或悬浮液的形式使用而没有任何问题。此外可以同时采用几种卤代亚胺鎓盐。由本发明的卤代亚胺鎓盐的用量通常为羧基基团摩尔量的0.85-6倍。为了获得具有充分高的分子量的聚合物,该用量优选地是化学计量的或更高。本发明中的缩聚反应包括通过用卤代亚胺鎓盐将羧基基团卤化形成酰基卤的反应(第一步反应)和将酰基卤持续缩聚(第二步反应)。这些反应在本发明中可以持续进行也可以同时进行。当采用卤代亚胺鎓盐作为缩聚反应催化剂时,卤代亚胺鎓盐进行卤化反应和聚合物形成反应,同时释放出卤化氢。因此优选地应将卤化氢从反应系统中除去,从而获得高分子量的聚合物。通常采用一种加热并以卤化氢气体的形式除去的方法,或者一种采用碱性化合物进行中和并以盐的形式从系统中除去的方法来除去卤化氢。通过任何一种方法均可以顺利地获得高分子量的聚合物。当采用一种碱性化合物来除去系统中的卤化氢时,可以采用氢氧化钠、吡啶、甲基吡啶、三乙胺和其它的无机和有机碱。对于这些碱没有特别的限定。通过将具有羧基的化合物与具有活性氢基团的化合物在卤代亚胺鎓盐的存在下进行反应而制备聚合物的反应温度随着所用的卤代亚胺鎓盐和原料的种类而变化。对于反应温度没有特别的限定。该反应可以在0-300℃下进行。当温度超过300℃时,卤代亚胺鎓盐本身会分解。当反应在300℃或更低的温度下进行时,反应温度可以根据溶剂是否存在及其种类和数量而自由的选择。本发明的反应即使在室温下也可以充分地进行。本发明的方法可以采用也可以不采用溶剂来进行。当采用溶剂时,该溶剂随着所需要的聚合物的骨架结构和分子量而变化。但是,基本上可以采用任何一种溶剂,只要该溶剂对于所用的卤代亚胺鎓盐和原料化合物来说是惰性的即可。溶剂的例子包括二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、二甲苯、氯苯、己烷、环己烷、二甲基乙酰胺,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基砜。反应压力可以相对于反应温度和用于从系统中除去卤化氢副产物的能力而自由的选择。为了防止外部水份的掺杂以及为了除去卤化氢副产物,优选地用一种惰性气体,如氮气或氩气对反应系统的内部进行吹气。可以采用一种敞开的系统和封闭的系统,只要可以除去卤化氢副产物即可。在本发明的方法中,可以通过自由的选择是否存在溶剂、溶剂的种类和数量、反应温度、反应时间和所用的卤代亚胺鎓盐的种类和数量而获得多种重量平均分子量的聚合物。在本发明的方法中,具有羧基基团的化合物的例子包括琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、苯基琥珀酸、1,4-苯二乙酸、马来酸、富马酸和其它的脂肪族聚羧酸,以及具有下列结构的芳香族聚羧酸。(X6是卤素原子或一种烷基基团)在相同的分子中具有羧基基团和活性氢基团的有代表性的化合物包括例如氨基苯甲酸和其它的芳香族氨基羧酸;天冬氨酸和其它的氨基酸以及这些酸的低聚物;由通式(5)表示的聚酰胺酸式中R4是特定的四价有机基团,R5是特定的二价有机基团,n是1或1以上的整数;2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、巯基乙酸、3-硫代丁酸、巯基琥珀酸和其它的脂肪族硫代羧酸,具有下列结构的芳香族硫代羧酸以及这些化合物的低聚物;(X7是卤素原子或烷基)并且还包括乳酸、乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、3-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、酒石酸和其它的脂肪族羟基羧酸;和具有下列结构的芳香族羟基羧酸以及这些化合物低聚物。(X8是卤素原子或烷基)在本发明的方法中,用于制备聚酰胺、聚酰胺酸和/聚酰亚胺的聚胺化合物例如包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺和其它的脂肪族二胺;环己烷二胺、降冰片二胺和其它的脂环族二胺;以及芳香族聚胺,如间-苯基二胺、邻-苯基二胺、对-苯基二胺、间-氨基苄胺、对-氨基苄胺、4,4′-二氨基二苯醚、3,3′-二氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、双(3-氨基苯基)硫化物、双(4-氨基苯基)硫化物、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)硫化物、双(3-氨基苯基)亚砜、双(4-氨基苯基)亚砜、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)亚砜、双(3-氨基苯基)砜、双(4-氨基苯基)砜、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)砜、3,3′-二氨基二苯甲酮、3,4′-二氨基二苯甲酮、4,4′-二氨基二苯甲酮、3,3′-二氨基二苯甲烷、3,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯甲烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]甲烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲烷、1,1-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]乙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丁烷、2,2-双[3-(3-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氢氟丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氢氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氢氟丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(3-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]硫化物、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]硫化物、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]亚砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]亚砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、1,4-双[4-(3-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、4,4′-双[3-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]二苯醚、4,4′-双[3-(3-氨基苯氧基)苯甲酰基]二苯醚、双[4-{4-(4-氨基苯氧基)苯氧基}苯基]砜、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基-α,α-二甲基苄基]苯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基-α,α-二甲基苄基]苯、4,4′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基-α,α-二甲基苄基]二苯甲酮、3,3-二氨基联苯胺、1,3,5-三(3-氨基苯氧基)苯和1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯。随后利用由上述通式(5)表示的聚酰胺酸制备聚酰亚胺。聚酰胺酸是由四羧基二酐,即通过将上述四价羧酸的闭环脱水而获得的化合物制得。可以使用的四羧基二酐化合物包括由下列结构式表示的芳香族四羧基二酐在制备本发明的聚硫酯和/或聚酯时,可以与上述聚羧酸结合使用的多价硫醇和/或多元醇例如包括1,2-乙二硫醇、2,2′-氧二乙烷硫醇、2,2′-硫代二乙硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,9-壬二硫醇、聚四甲基二硫醇、1,2-苯二甲基硫醇、1,3-苯二甲基硫醇、1,4-苯二甲基硫醇、1,2,6-己基三硫醇-三硫代甘醇酸酯和其它的脂肪族多价硫醇以及具有下列结构的芳香族二硫醇(X9和Y是卤素原子或烷基)多元醇例如包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊醇、聚四甲二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-苯二甲醇、三甲醇丙烷、四甲醇乙烷、三甲醇庚烷、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇和其它的脂肪族多元醇以及具有下列结构的芳香族二羟基化合物。(X10和Y2是卤素原子或烷基)(X11是卤素原子或烷基)此外,多价硫醇中的部分硫醇基团可以被羟基取代。这些化合物例如包括2-巯基乙醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、3-巯基-2-丁醇、4-羟基硫代苯酚和其它的脂肪族巯基醇和巯基苯酚。根据本发明的方法,可以由这些具有羧基的化合物和具有活性氢基团的化合物制备各种分子量的聚酯、聚硫酯、聚酰胺和聚酰亚胺。根据本发明的方法,还可以制备多种共聚物。可以制备的共聚物的例子包括共聚酰胺、共聚酰亚胺、聚酰胺亚酰胺、共聚硫酯、共聚酯、聚酯硫酯、聚酯酰胺、聚酯酰亚胺、聚硫酯酰胺、聚硫酯酰亚胺、聚酯酰胺亚酰胺和聚硫酯酰胺亚酰胺。根据本发明的方法,可以在较短的时间内很容易地制备聚乳酸,它是一种典型的可生物降解的塑料。根据本发明的制备方法,乳酸和/或其低聚物与卤代亚胺鎓盐起反应,从而获得乳酸和/或其低聚物的酰基氯,通过将该酰基氯持续进行缩聚反应可以制备高分子量的聚乳酸。可以使用的卤代亚胺鎓盐是由上述通式(2)、(3)或(4)表示的化合物。在这些卤代亚胺鎓盐中,考虑到稳定性和供应情况,优选的化合物包括在通式(4)中,它们是2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐、2-氯-1,3-二乙基咪唑啉鎓盐酸盐、2-氯-1,3-二丙基咪唑啉鎓盐酸盐和2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐。这些卤代亚胺鎓盐可以结合使用。更优选的化合物是2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐和2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐。可以使用的乳酸是L-乳酸、D-乳酸及其混合物。市售的乳酸含有水,它们可以完整地使用。但是为了降低卤代亚胺鎓盐的用量,优选地是将乳酸预处理。预处理是采用加热脱水、共沸脱水,或采用干燥剂,如氯化钙、硫酸镁、分子筛、丝光沸石、离子交换树脂和硅胶进行脱水。但是,为了获得高分子量的聚乳酸,优选地采用具有1800ppm摩尔或更少的作为乳酸单元的杂质的单羧酸和/或醇的乳酸和/或其低聚物。卤代亚胺鎓盐的用量为0.85-6摩尔,优选地应与要反应的乳酸和/或其低聚物中的羧基基团的摩尔数相等或超出。当卤代亚胺鎓盐的用量与羧基基团的摩尔数相等或超出时,在持续的酰基卤的聚合反应中可以很容易地获得高分量的聚乳酸。也就是说,乳酸和/或其低聚物与氯代咪唑鎓盐的反应可以制备由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基氯式中X1为卤素原子,m是1或更大的整数。下面将对采用氯代咪唑鎓盐作为卤代亚胺鎓盐制备聚乳酸的过程进行详细的描述。氯代咪唑鎓盐与乳酸和/或其低聚物的反应温度通常为160℃或更低,优选地为40-140℃。160℃或更低的温度可以抑制由通式(6)所表示的杂质的形成式中p是1或更大的整数,Y1是氯原子或羟基。由通式(6)表示的杂质在持续的缩聚反应中作为封端剂而起作用并且影响所形成的聚乳酸的分子量。因此为了获得高分子量的聚乳酸,优选地是通过控制反应条件来控制由通常(6)表示的杂质的形成。通过将所获得的乳酸和/或其低聚物的酰基氯水解而获得的2-氯代丙酸的量优选地为乳酸单元的1800ppm摩尔或更小。在获得乳酸和/或其低聚物的酰基氯以后,碱的作用使得脱去氯化氢并且可以制得聚乳酸。可以用于脱去氯化氢的碱例如包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钙、碳酸钙和其它的无机碱;三甲胺、三乙胺、三-正丁胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二乙基环己胺、N,N-二甲基苄胺、N,N′-二甲基哌嗪、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丙二胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、4-乙基吗啉、三乙基二胺、1,3-二氮杂双环[5,4,0]十一碳烯、N-乙基哌啶和其它的有机碱以及具有吡啶基或二甲基氨基苄基作为离子交换基团的离子交换树脂。采用有机碱不会使末端酰基氯基团发生水解,因此优选地可以获得高分子量的聚合物。碱的用量与末端酰基氯的摩尔数相等或超出,优选地为2-6摩尔,更优选地为2-3摩尔。当碱的用量低于等摩尔数值,由反应形成的氯化氢的俘获就会变得不充分,并且所获得的聚合物在有些情况下不能提供所需的分子量。另一方面,过量的碱的存在对聚合反应没有作用,但是从经济上来说是不合适的,另外还会使随后的提纯和回收问题变得复杂。当采用有机碱或离子交换树脂作为碱时,碱和/或反应系统中的水份可以优选地除去。反应系统中的水份使末端酰基氯基团水解并且形成一种羧酸基团。由此形成的羧基团作为一种封端剂而起作用并且降低了聚乳酸可能获得的分子量。因此反应系统中的水份含量优选地应与控制包含在原料乳酸中的杂质的含量那样进行控制。当在聚合反应中采用碱时,聚合反应温度优选地为120℃或更低,更优选地为100℃或更低。聚合反应可以仅仅通过在碱的存在下进行加热而完成。在这种情况下,聚合反应温度应在120-180℃。在低于该范围上限的温度下,作为一种封端剂起作用的上述通式(6)的杂质的形成受到抑制,因而可以抑制分子量下降的趋势。此外,通过在碱的存在下,将乳酸和/或其低聚物与氯代咪唑鎓盐起反应可以制得聚乳酸。在这种情况下,反应温度为100℃或更低,上述通式(6)的杂质的形成受到抑制,因而可以抑制分子量下降的趋势。因此本发明的方法可以很容易地提供高分子量的聚乳酸。此外根据本发明的方法在制备步骤中乳酸的外消旋化与常规技术相比可以得到抑制。也就是说,聚乳酸中的乳酸单元具有与原料乳酸或其低聚物相同的D/L比值。结果通过选择乳酸原料的D/L比值,可以制得具有所需的D/L比值的聚乳酸,其重复性良好。此外本发明的具有1%或更低的D-异构体含量的聚乳酸可以随着操作过程中的冷却条件而改变制品的结晶性,并且可以自由地控制制品的色彩,从透明的到乳白的产品。当采用除乳酸以外的羟基羧酸时,通过上述方法也可以获得所需的多羟基羧酸。除了乳酸以外的羟基羧酸的例子包括甘醇酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、2-羟基庚酸、2-羟基辛酸、2-羟基-2-甲基丙酸、2-羟基-2-甲基丁酸、2-羟基-2-乙基丁酸、2-羟基-2-甲基戊酸、2-羟基-2-乙基戊酸、2-羟基-2-丙基戊酸、2-羟基-2-丁基戊酸、2-羟基-2-甲基己酸、2-羟基-2-乙基己酸、2-羟基-2-丙基己酸、2-羟基-2-丁基己酸、2-羟基-2-戊基己酸、2-羟基-2-甲基庚酸、2-羟基-2-乙基庚酸、2-羟基-2-丙基庚酸、2-羟基-2-丁基庚酸、2-羟基-2-戊基庚酸、2-羟基-2-己基庚酸、2-羟基-2-甲基辛酸、2-羟基-2-乙基辛酸、2-羟基-2-丙基辛酸、2-羟基-2-丁基辛酸、2-羟基-2-戊基辛酸、2-羟基-2-己基辛酸、2-羟基-2-庚基辛酸、5-羟基-5-丙基辛酸、6-羟基己酸、6-羟基庚酸、6-羟基辛酸、6-羟基-6-甲基庚酸、6-羟基-6-甲基辛酸、6-羟基-6-乙基辛酸、7-羟基庚酸、7-羟基-辛酸、7-羟基-7-甲基辛酸和8-羟基辛酸。通过将羟基羧酸的混合物或该混合物的低聚物与卤代亚胺鎓盐起反应并且随后进行聚合反应可以制得羟基羧酸的共聚物。与聚乳酸的情况相类似,通过本发明的方法获得的多羟基羧酸可以提供具有所需的D/L比值的聚合物。此外,通过将卤代亚胺鎓盐与脂肪族多元醇和脂肪族多羧酸和/或其低聚物起反应可以获得脂肪族聚酯。由脂肪族多元醇、脂肪族多羧酸和羟基羧酸组成的脂肪族共聚酯也可以采用类似方法制得。可以用于本发明的脂肪族多元醇的例子包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊醇、聚四甲二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-苯二甲醇、三甲醇丙烷、三甲醇乙烷、三甲醇庚烷、1,2,4-丁三醇和1,2,6-己三醇。这些脂肪族多元醇可以单独使用也可以作为一种混合物使用。可以使用的脂肪族多羧酸包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和丙三羧酸。这些多羧酸可以单独使用也可以做为一种混合物使用。实施例下面将通过实施例来描述本发明。但是这些实施例不是要对本发明的范围进行限制。下面将描述每一种分析方法。1)测定酰基氯和羧酸(中和滴定法)将所获得的试样(Wg)在氮气气流下溶解于二氯甲烷/甲醇=7/3(体积比)中,并用甲醇钠在甲醇中的溶液(规定浓度C)进行滴定。测定第一转折点(E1毫升)和第二转折点(E2毫升)并通过下列等式计算酰基氯和羧酸的量。酰基氯=E2×10-3×C×72×100/W(摩尔%/乳酸单元)羧酸=(E2-E1)×10-3×C×72×100/W(摩尔%/乳酸单元)2)测定酰基氯(硝酸银滴定法)将所获得的试样(Wg)与丙酮/水=1/1(重量比)混合并将所得到的料浆用硝酸银水溶液(标准浓度C)进行滴定(滴定度V)。根据下列等式计算酰基氯的量。酰基氯=V×10-3×C×72×100×W(摩尔%/乳酸单元)当留下如下面所说的进行测定的2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐(下文简单地称为DMC)时,可以推导出DMC的量。3)测定2-氯代丙酸和杂质将试样(0.5克)用18%氢氧化钠水溶液(3克)水解。水解完成之后(固体消失,反应混合物变成透明的),将反应混合物用36%氯化氢水溶液中和并用HPLC进行测定。柱ShodexKC810p+KC811×2柱洗脱液4.8nM-HC104水溶液4)测定DMC在下列条件通过HPLC测定DMC。柱YMC-packA-312×2柱洗脱液乙腈/水/氢氧化四丁铵=930/70/5(体积比)(用磷酸调整到pH2)检测仪UV235纳米5)测定乳酸、其低聚物和聚合物中的D/L异构体比值将试样用5N-NaOH水溶液完全水解,中和并在下列条件下通过HPLC进行测定。柱Sumichira10A-5000洗脱液1mM-CuSO4水/异丙醇(98/2,体积)溶液检测仪UV254纳米6)测定比浓对数粘度利用下列等式计算比浓对数粘度η。&eta;inh=ln(t1/t0)C]]>式中t1用Ubbelohde粘度仪测定溶剂时的下落时间t0测定溶解试样的溶液时的下落时间C试样的浓度(g/dl)用于比浓粘度测定中的溶剂可以自由地选自能够溶解该试样的溶剂。7)测定重量平均分子量(MW)在下列条件下采用聚苯乙烯作为参照物通过GPC进行测定。设备ShodexGPC系统-11洗脱液氯仿8)测定数均分子量(Mn)采用在上述中和滴定法中获得的E2,并且根据下列等式计算Mn。Mn=W/(E2×10-3×C)其中C规定浓度9)测定制品上的混浊性能采用直接读数型模糊计算机(由SugaTester公司制造)。采用厚度为2毫米的测试样品并根据JISK-7105来测定。10)测定熔化流动起始温度采用ShimadzuKoka型流动测试仪(CFT-500A)在100kgf负载下以5℃/分钟测定熔化流动起始温度。11)测定熔化流动粘度采用ShimadzuKoka型流动测试仪(CFT-500A)在100kgf负载下以5℃/分钟测定熔化粘度。12)用偏振显微镜进行观察在氮气气氛下,在正交尼科尔偏光显微镜加热装置TH-600(由Lincolm公司制造)下观测非常小的聚合物片。13)测定Tg、Tm和Tc采用DSC(DT-40系列,DSC-41M,由Shimadzu制造)对它们进行测定。14)测定5%重量损失温度采用DTG(DT-40系列,DTG-40M,由Shimadzu制造)以10℃/分钟的升温速度加热而进行测定。实施例1向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、33.64克(0.20摩尔)2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓盐酸盐(下文简单地称为DMC)和105克1,3-二甲基咪唑啉酮(下文简单地称为DMi)并在120℃下搅拌加热2小时。然后加入11.62克(0.10摩尔)六亚甲基二胺并再搅拌5小时。向该反应物质中加入4克吡啶,再搅拌1小时并冷却。将反应混合物倒入大量的丙酮中,从而析出聚合物。在完全干燥以后,该聚合物重21.33克(94.3%产率)。将该聚合物在180℃以0.5克/dl的浓度溶解于对-氯代苯酚中。该溶液具有1.04dl/g的比浓对数粘度。实施例2向与实施例1相似的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、33.64克(0.20摩尔)DMC和210克DMi并在120℃下搅拌加热2小时。向该混合物中加入26.24克(0.20摩尔)2-氨基-正己酸并再反应4小时。然后将反应物质冷却到60℃并再加入33.64克(0.20摩尔)DMC并在120℃下搅拌加热2小时。然后加入11.62克(0.10摩尔)六亚甲基二胺并再搅拌5小时。向该反应物质中加入8克吡啶,再搅拌1小时并冷却。通过进行与实施例1相同的工艺从由此获得的反应混合物中获得聚合物,其产率为91.7%。该聚合物具有0.88dl/g的比浓对数粘度,它是通过与实施例1相同的方法而测定的。实施例3通过进行与实施例1相同的过程获得聚合物,除了用5.9克(0.05摩尔)琥珀酸和7.31克(0.05摩尔)己二酸代替14.61克(0.1摩尔)己二酸以外。该聚合物具有1.01dl/g的比浓对数粘度,它是通过与实施例1相同的方法而测定的。实施例4通过进行与实施例1相同的过程获得聚合物,除了用10.82克(0.1摩尔)对苯二胺代替11.62克(0.10摩尔)六亚甲基二胺以外。该聚合物具有0.72dl/g的比浓对数粘度,它是通过与实施例1相同的方法而测定的。实施例5向与实施例1相同的反应容器中加入16.61克(0.10摩尔)对苯二酸、33.64克(0.20摩尔)DMC和110克DMi并在150℃下搅拌加热2小时。然后加入10.82克(0.10摩尔)对苯二胺并在180℃下搅拌加热5小时。在将反应物质冷却到100℃以后,加入约4.克吡啶,再冷却到室温。将反应混合物倒入大量的丙酮中并用均化器进行湿磨,从而析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,从而获得灰白色聚合物。将白色聚合物以0.5g/dl的浓度溶解于98%浓硫酸中并测定比浓对数粘度。该比浓对数粘度为1.45dl/g。实施例6向与实施例1相似的反应容器中加入16.61克(0.10摩尔)异苯二酸和33.64克(0.20摩尔)DMC并在150℃下搅拌加热2小时。向获得的溶液中加入27.43克(0.20摩尔)间-氨基苯甲酸并在180℃下搅拌加热4小时。然后将反应物质冷却到100℃并再加入33.64克(0.20摩尔)DMC并在180℃下搅拌加热4小时。然后将反应物质冷却到100℃,加入10.82克(0.10摩尔)间-苯二胺并再在180℃下继续反应5小时。将反应物质冷却到100℃后,加入8克吡啶,再冷却到室温。象实施例5那样进行沉析和分离聚合物,从而获得灰白色聚合物。该聚合物在98%浓硫酸中在0.5g/dl浓度下具有1.09dl/g的比浓对数粘度。实施例7通过进行与实施例1相同的过程获得聚合物,除了用5.90克(0.05摩尔)琥珀酸和7.31克(0.05摩尔)己二酸代替14.61克(0.1摩尔)己二酸以外。该聚合物具有0.82dl/g的比浓对数粘度,它是通过与实施例1相同的方法而测定的。实施例8通过进行与实施例5相同的过程获得聚合物,除了用8.31克(0.05摩尔)对-苯二酸和8.31克(0.05摩尔)异苯二酸代替16.61克(0.10摩尔)对-苯二酸以及用5.41克(0.05摩尔)对-苯二胺和5.41克(0.05摩尔)间-苯二胺代替10.82克(0.10摩尔)对-苯二胺以外。该聚合物在98%浓硫酸中具有1.42dl/g的比浓对数粘度,它是通过与实施例5相同的方法而测定的。实施例9向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯、10.36克(0.0457摩尔)1,2,4,5-苯四酸二酐、0.74克(0.005摩尔)苯二酸酐和115克DMi并在氮气气氛下在60℃下反应约4小时,从而获得聚酰胺酸/DMi溶液。向该溶液中加入16.91克(0.10摩尔)DMC并在90℃下搅拌加热6小时和在150℃下搅拌加热2小时。反应完成后,将反应物质冷却到室温,并加入大量甲苯,将混合物过滤、冲洗并干燥,结果获得25.67克(92.6%产率)淡黄色聚合物。由此获得的聚酰亚胺在对-氯代苯酚/苯酚(9/1重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.43dl/g的比浓对数粘度。该聚酰胺的玻璃转变温度为243℃,熔点为384℃,结晶温度为317℃。该聚酰胺基本上是结晶的聚合物。该聚酰胺的熔化流动起始温度是采用ShimadzuKoka型流动测试仪(CFT-500)在100kgf负载下测定的。流动起始温度为390℃,熔化粘度在420℃/5分钟下为3740泊。实施例10通过进行与实施例9相同的过程获得桔黄色聚合物,除了采用10.01克(0.05摩尔)4,4′-二氨基二苯醚代替18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯基)联苯以外。该聚酰亚胺不溶于多种有机溶剂和酸,如硫酸中,通过DSC没有观察到玻璃转变温度。实施例11通过进行与实施例9相同的过程获得淡黄色聚合物,除了采用5.18克(0.0238摩尔)1,2,4,5-苯四酸二酐和7.00克(0.0238摩尔)3,3′,4,4′-二苯基四羧基酸二酐代替10.36克(0.0475摩尔)1,2,4,5-苯四酸二酐以外。所获得的聚酰亚胺具有0.44dl/g的比浓对数粘度,其玻璃转变温度为235℃。实施例12通过进行与实施例9相同的过程获得聚合物,除了采用15.43克(0.10摩尔)降冰片二氨基甲基代替18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯、用19.81克(0.10摩尔)丁烷四羧酸二酐代替10.36克(0.0475摩尔)1,2,4,5-苯四酸二酐并且不用1,2,4,5-苯四酸酐以外。该聚合物具有0.86dl/g的比浓对数粘度,它是通过按实施例9相同的方法测定的。实施例13通过进行与实施例12相同的过程获得聚合物,除了采用7.71克(0.05摩尔)降冰片二氨基甲基和5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺代替15.43克(0.10摩尔)降冰片二氨基甲基以外。该聚合物具有1.02dl/g的比浓对数粘度,它是通过按实施例12相同的方法测定的。实施例14向与实施例9相同的反应容器中加入19.97克(0.05摩尔)1,3,5-三(3-氨基苯氧基)苯和24.17克(0.075摩尔)3,3′,4,4′-苯并苯酚四羧酸二酐,并按照与实施例9相同的过程进行反应。将反应混合物倒入大量的甲基·乙基酮中,通过高速搅拌析出聚合物。将所获得的聚合物溶于各种溶剂中。但是,该聚合物形成凝胶状的物质并不溶于溶剂中。实施例15在与实施例1相同的反应容器中,将13.31克(0.10摩尔)天冬氨酸和17.29克(0.10摩尔)DMC溶解于20克DMi中并在室温下反应约8小时。向所获得的反应溶液中加入15.8克吡啶并在160℃下反应7小时。将所获得的反应物质倒入大量甲醇中。将所析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,从而获得白色聚合物。通过与实施例1相同的方法测定,该聚合物具有0.58dl/g的比浓对数粘度。IR分析证实该聚合物是聚琥珀酰亚胺。实施例16将15.42克(0.10摩尔)硫代水杨酸、10.61克(0.10摩尔)2-巯基丙酸(硫代乳酸)、27克(0.16摩尔)DMC和120克二甲苯混合并回流加热2小时,然后将反应物质冷却到60℃并加入8.5克(0.05摩尔)DMC并再搅拌5小时。向该反应物质中加入32克吡啶并冷却到室温。将该反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇冲洗并干燥,结果获得22.3克(92.1%产率)聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为0.85dl/g。该聚合物的熔化流动起始温度是采用ShimadzuKoka型流动测试仪(CFT-500A)在100kgf负载下测定的。据观察,熔体流动在约200℃开始,所获得的丝坚韧且非常柔软。实施例17将3.08克(0.02摩尔)硫代水杨酸、2.50克(0.01摩尔)4,4′-硫代二苯硫醇、1.66克(0.01摩尔)对-苯二酸、7.4克(0.044摩尔)DMC和30克邻-二氯苯混合并在110℃下搅拌加热1小时。然后加入7克吡啶并将混合物再搅拌1小时并冷却。将所获得的反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇重复冲洗并干燥。所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.5g/dl浓度下在60℃下的比浓对数粘度为0.69dl/g。实施例18将4.63克(0.03摩尔)硫代水杨酸、1.70克(0.01摩尔)1,4-苯二甲烷硫醇、1.66克(0.01摩尔)对-苯二酸、9.3克(0.055摩尔)DMC和30克邻-二氯苯混合并在110℃下搅拌加热1小时。然后加入8.7克吡啶并将混合物再搅拌1小时。冷却后,将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇重复冲洗并干燥。所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.5g/dl浓度下在60℃下的比浓对数粘度为1.3dl/g。实施例19将16.61克(0.10摩尔)对-苯二酸、9.42克(0.10摩尔)1,2-乙二硫醇、23.13克(0.15摩尔)硫代水杨酸、60克(0.355摩尔)DMC、260克氯仿和57克吡啶混合并在室温下搅拌加热约5小时。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇重复冲洗并干燥。所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.5g/dl浓度下在60℃下的比浓对数粘度为0.93dl/g。实施例20将3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸、5.01克(0.02摩尔)4,4′-硫代二苯硫醇、7.44克(0.044摩尔)DMC和75毫升二氯乙烷混合并在70℃下搅拌3小时。然后向该反应物质中加入7克吡啶并将混合物再搅拌1小时。将反应物质冷却,倒入大量丙酮中。将聚合物过滤、用水和丙酮重复冲洗。干燥后的聚合物的产率为96%。该聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为1.3dl/g实施例21通过进行与实施例20相同的过程获得聚合物,除了分别采用3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸和11.2克(0.044摩尔)2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐代替3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸和7.44克(0.044摩尔)DMC以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为1.1dl/g。实施例22通过进行与实施例20相同的过程获得聚合物,除了分别采用1.66克(0.01摩尔)对-苯二酸、1.66克(0.01摩尔)异-苯二酸和9克三乙胺代替3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸和7吡啶以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为1.2dl/g。实施例23通过进行与实施例20相同的过程获得聚合物,除了分别采用2.84克(0.02摩尔)1,3-苯二硫醇代替5.01克(0.02摩尔)4,4′-硫代二苯硫醇以外。所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.1g/dl浓度下在60℃下的比浓对数粘度为0.92dl/g。实施例24通过进行与实施例20相同的过程获得聚合物,除了分别采用1.16克(0.01摩尔)马来酸和1.66克(0.01摩尔)对苯二酸代替3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为0.6dl/g。实施例25将3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸、1.88克(0.02摩尔)1,2-乙二硫醇、7.44克(0.044摩尔)DMC、20毫升氯仿和7克吡啶混合并在室温℃下搅拌加热4小时。将反应物质倒入大量异丙醇中。将析出的聚合物过滤、用异丙醇重复冲洗并干燥。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为0.82dl/g。实施例26通过进行与实施例25相同的过程获得聚合物,除了分别采用2.92克(0.02摩尔)己二酸和2.84克(0.02摩尔)1,3-苯硫醇代替3.32克(0.02摩尔)对-苯二酸和1.88克(0.02摩尔)1,2-乙二硫醇以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为0.95dl/g。实施例27将21.20克(0.20摩尔)2-巯基丙酸(硫代乳酸)、27克(0.16摩尔)DMC和120克二甲苯混合并回流加热2小时。然后,将反应物质冷却到60℃,加入8.5克(0.05摩尔)DMC,并将该反应继续搅拌进行5小时。向该反应物质中加入32克吡啶并冷却到室温。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器进行湿磨。将析出的聚合物过滤、用足量的异丙醇冲洗并干燥。所获得的聚合物为16.2克(92.0%产率)。该聚合物在对氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下的比浓对数粘度为1.05dl/g。实施例28通过进行与实施例27相同的过程获得聚合物,除了采用9.21克(0.10摩尔)巯基乙酸(硫代甘醇酸)和10.61克(0.10摩尔)2-巯基丙酸代替21.22克(0.20摩尔)2-巯基丙酸以外。所获得的聚合物具有0.95dl/g的比浓对数粘度,它是通过按实施例27相同的方法测定的。实施例29将20.20克(0.10摩尔)癸二酸、50.7克DMC和150克二氯乙烷混合并在80℃下在氮气气氛下加热1小时。向该混合物中加入9.42克(0.10摩尔)1,2-乙二硫醇和158克吡啶并在80℃下反应1小时。而后通过进行与实施例27相同的过程获得聚合物。该聚合物的比浓对数粘度为1.25dl/g,其测定方法与实施例27的相同。实施例30通过进行与实施例29相同的过程获得聚合物,除了采用5.90克(0.05摩尔)琥珀酸和7.31克(0.05摩尔)己二酸代替20.20克(0.10摩尔)癸二酸以外。所获得的聚合物具有1.03dl/g的比浓对数粘度,它是通过按实施例29相同的方法测定的。实施例31通过进行与实施例29相同的过程获得聚合物,除了采用4.71克(0.05摩尔)1,2-乙二硫醇和5.41克(0.05摩尔)1,3-丙二硫醇代替9.42克(0.10摩尔)1,2-乙二硫醇以外。所获得的聚合物具有0.86dl/g的比浓对数粘度,它是通过按实施例29相同的方法测定的。实施例32向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入21.01克(0.10摩尔)1,3,5-苯三羧酸、55.79克(0.33摩尔)DMC、21.34克(0.15摩尔)1,3-苯硫醇和130克邻-二氯苯并在130℃下搅拌4小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入48克吡啶并在室温下搅拌5小时。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该聚合物不溶于有机溶剂中,不能测定其比浓对数粘度。实施例33将13.81克(0.10摩尔)4-羟基苯甲酸、18.82克(0.10摩尔)6-羟基-2-萘酸、27克(0.16摩尔)DMC和130克二甲苯混合并回流加热2小时。然后,将反应物质冷却到60℃,加入8.5克(0.05摩尔)DMC,并将该反应继续搅拌5小时。向该反应物质中加入32克吡啶并冷却到室温。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器进行湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇冲洗并干燥,所获得的聚合物为27克(93%产率)。该聚合物在180℃下完全不能溶解在对-氯苯酚中。该聚合物的热性能用DSC(ShimadzuDT-40系列,DSC-41M)和DTG(ShimadzuDT-40系列,DTG-40M)测定。该聚合物的差热性能通过在氮气气氛下以16℃/分钟的升温速度加热用DSC观察。结果,在250℃和281℃处出现热吸收峰。5%失重温度采用DTG通过以10℃/分钟的升温速度加热而测定。其5%失重温度为483℃。另外,该聚合物的熔化粘度采用ShimadzuKoka型流动测试仪,CFT-500A在100kgf负载下测定。熔体粘度在270℃下为9500泊,在280℃下为1500泊。所获得的任何一种丝均是坚韧的。实施例34将2.76克(0.02摩尔)4-羟基苯甲酸、1.86克(0.01摩尔)4,4′-二羟基联苯、1.66克(0.01摩尔)对苯二酸、7.4克(0.044摩尔)DMC和25克对-二氯苯混合并在110℃下搅拌加热约1小时。然后,向该反应物质中加入7克吡啶并再搅拌1小时。冷却后。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器进行湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇反复冲洗并干燥,所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.1g/dl浓度下在60℃下具有0.60dl/g的比浓对数粘度。实施例35将4.41克(0.03摩尔)4-羟基苯甲酸、2.02克(0.01摩尔)4,4′-二羟基二苯醚、1.66克(0.01摩尔)对苯二酸、9.3克(0.055摩尔)DMC和30克对-二氯苯混合并在110℃下搅拌加热1小时。然后,向该反应物质中加入8.7克吡啶并再搅拌1小时。冷却后。将所获得的反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器进行湿磨。将聚合物过滤、用异丙醇反复冲洗并干燥,所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.1g/dl浓度下在60℃下具有1.8dl/g的比浓对数粘度。将一块非常小的聚合物片在氮气气氛下以10℃/分钟的速度在正交尼科尔偏光显微镜加热装置TH-600(由Lincolm公司制造)下观测。结果,光在284℃下开始传过并且传过的光量在约307℃左右继续增加。因此,可以证实该聚合物形成了光学各向异性的熔融相。实施例36将16.61克(0.10摩尔)对苯二酸、6.21克(0.10摩尔)乙二醇、20.72克(0.15摩尔)4-羟基苯甲酸、60克(0.355摩尔)DMC和250克氯仿和57克吡啶混合并在室温下搅拌5小时。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器进行湿磨。将析出的聚合物过滤、用异丙醇冲洗并干燥,所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.1g/dl浓度下在60℃下具有1.6dl/g的比浓对数粘度。实施例37将3.32克(0.02摩尔)对苯二酸、4.57克(0.02摩尔)双酚A、7.44克(0.044摩尔)DMC和75毫升二氯乙烷混合并在70℃下搅拌3小时。向反应物质中加入7克吡啶并再搅拌1小时。冷却后,将反应物质倒入大量丙酮中。将析出的聚合物过滤、用水和丙酮反复冲洗。干燥后,该聚合物的产率为96%。该聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.2dl/g的比浓对数粘度。实施例38通过进行与实施例37相同的过程获得聚合物,除了分别采用3.32克(0.02摩尔)异苯二酸和11.2克(0.044摩尔)2-氯-1,3-二丁基-咪唑啉翁盐酸盐代替3.32克(0.02摩尔)对苯二酸和7.44克(0.044摩尔)DMC以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.5dl/g的比浓对数粘度。实施例39通过进行与实施例37相同的过程获得聚合物,除了分别采用1.66克(0.01摩尔)对苯二酸和1.66克(0.01摩尔)异苯二酸和9克三乙胺代替3.32克(0.02摩尔)对苯二酸和7克吡啶以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.9dl/g的比浓对数粘度。实施例40通过进行与实施例37相同的过程获得聚合物,除了采用3.72克(0.02摩尔)2,5-二羟基联苯代替4.57克(0.02摩尔)双酚A以外。所获得的聚合物在五氟苯酚中在0.1g/dl浓度下在60℃下具有0.65dl/g的比浓对数粘度。实施例41通过进行与实施例37相同的过程获得聚合物,除了分别采用1.16克(0.01摩尔)马来酸和1.66克(0.01摩尔)对苯二酸代替3.32克(0.02摩尔)对苯二酸以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.7dl/g的比浓对数粘度。实施例42将3.32克(0.02摩尔)对苯二酸、1.24克(0.02摩尔)乙二醇、7.44克(0.044摩尔)DMC、20毫升二氯乙烷和7克吡啶混合并在室温下搅拌4小时。将反应物质倒入大量异丙醇中。将析出的聚合物过滤、用异丙醇冲洗并干燥,所获得的聚合物为3.7克(96%产率)并且在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.95dl/g的比浓对数粘度。实施例43通过进行与实施例42相同的过程获得聚合物,除了分别采用2.92克(0.02摩尔)己二酸和2.20克(0.02摩尔)氢醌代替3.32克(0.02摩尔)对苯二酸和1.24克(0.02摩尔)乙二醇以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.1dl/g的比浓对数粘度。实施例44向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入30.02克(0.20摩尔)L-酒石酸、74.38克(0.44摩尔)DMC和90克二甲苯并回流搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入18.60克(0.11摩尔)DMC并在二甲苯回流下搅拌加热5小时。向该反应物质中加入64克吡啶并冷却到室温。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得20.95克(91.8%产率)白色聚合物。该聚合物在溶于各种有机溶剂中时会形成凝胶状的物质,因此不能测定其比浓对数粘度。实施例45向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、33.81克(0.20摩尔)DMC和105克对-二氯苯并在110℃下反应2小时,然后,将反应物质冷却到60℃,加入7.50克(0.05摩尔)酒石酸并将反应在110℃下再进行4小时。然后向该反应混合物中加入18.60克(0.11摩尔)DMC并在110℃下再反应2小时。向该反应物质中加入12.41克(0.20摩尔)乙二醇并搅拌5小时。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该聚合物在溶于各种有机溶剂中时会形成凝胶状的物质,因此不能测定其比浓对数粘度。实施例46向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入32.83克(0.20摩尔)4-羟基肉桂酸、27.05克(0.16摩尔)DMC和100克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入8.45克(0.05摩尔)DMC并在二甲苯回流下搅拌加热5小时。向该反应物质中加入32克吡啶并冷却到室温。将所获得的溶液倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.86dl/g的比浓对数粘度。实施例47向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入16.42克(0.10摩尔)4-羟基肉桂酸、13.81克(0.10摩尔)4-羟基苯甲酸、27.05克(0.16摩尔)DMC和100克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入8.45克(0.05摩尔)DMC并在二甲苯回流下继续搅拌加热5小时。向该反应物质中加入32克吡啶并冷却到室温。将所获得的溶液倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.06dl/g的比浓对数粘度。实施例48向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入21.01克(0.10摩尔)1,3,5-苯三羧酸、55.79克(0.33摩尔)DMC、16.52克(0.15摩尔)氢醌和115克对-二氯苯并在130℃下搅拌4小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入48克吡啶并在室温下搅拌5小时。将反应混合物倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该白色聚合物在溶于各种有机溶剂中时会形成凝胶状的物质,因此不能测定其比浓对数粘度。实施例49向与实施例9相同的反应容器中,加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯、和130克DMi并在室温下搅拌4小时。向该溶液中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下反应4小时。另外,再加入18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯并在90℃下反应6小时和在150℃下反应2小时。对该反应混合物进行与实施例9相同的过程以获得聚合物。该聚合物具有0.82dl/g的比浓对数粘度,其测定方法与实施例9相同。实施例50通过进行与实施例49相同的过程获得聚合物,除了采用等量的双(4-氨基苯基)甲烷代替等量的双(3-氨基苯氧基)联苯以外。所获得的聚合物具有1.12dl/g的比浓对数粘度,它是采用与实施例49相同的方法测定的。实施例51通过进行与实施例25相同的过程获得聚合物,除了采用1.56克(0.02摩尔)2-巯基乙醇代替1.88克(0.02摩尔)1,2-乙二硫醇以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.74dl/g的比浓对数粘度。实施例52通过进行与实施例25相同的过程获得聚合物,除了采用2.52克(0.02摩尔)4-羟基硫代苯酚代替1.88克(0.02摩尔)1,2-乙二硫醇以外。所获得的聚合物在四氯乙烷/苯酚(40/60重量)的溶剂混合物中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.66dl/g的比浓对数粘度。实施例53向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、16.91克(0.20摩尔)DMC和100克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃后,加入4.71克(0.05摩尔)1,2-乙二硫醇、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和18克吡啶并在二甲苯回流下搅拌5小时。反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.83dl/g的比浓对数粘度。实施例54向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入12.91克(0.05摩尔)4,4′-二苯醚二羧酸、18.60克(0.11摩尔)DMC和100克N,N-二甲基甲酰胺并在90℃下搅拌3小时,然后,将反应物质冷却到50℃并加入6.26克(0.025摩尔)4,4′-硫代二苯硫醇、5.01克(0.025摩尔)4,4′-二氨基二苯醚和18克吡啶并在90℃下再搅拌4小时。将反应混合物倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.69dl/g的比浓对数粘度。实施例55向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入25.82克(0.10摩尔)4,4′-二苯醚二羧酸、18.60克(0.11摩尔)DMC和150克N,N-二甲基甲酰胺并在90℃下搅拌3小时,然后,将反应物质冷却到50℃并加入12.52克(0.10摩尔)对-氨基硫代苯酚和18克吡啶并在90℃下再搅拌4小时。将反应混合物倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.73dl/g的比浓对数粘度。实施例56向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入11.61克(0.10摩尔)马来酸、33.82克(0.20摩尔)DMC和90克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入4.71克(0.05摩尔)1,2-乙二硫醇、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和18克吡啶并再在二甲苯回流下搅拌5小时。反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.77dl/g的比浓对数粘度。实施例57向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入12.91克(0.05摩尔)4,4′-二苯醚二羧酸、18.60克(0.11摩尔)DMC和95克N,N-二甲基甲酰胺并在90℃下搅拌3小时,然后,将反应物质冷却到50℃并加入5.71克(0.025摩尔)双酚A、5.01克(0.025摩尔)4,4′-二氨基二苯醚和18克吡啶并在90℃下再搅拌4小时。将反应混合物倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.76dl/g的比浓对数粘度。实施例58向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入25.82克(0.10摩尔)4,4′二苯醚二羧酸、18.60克(0.11摩尔)DMC和145克N,N-二甲基甲酰胺并在90℃下搅拌3小时,然后,将反应物质冷却到50℃并加入10.91克(0.10摩尔)对-氨基苯酚A和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时。将反应混合物倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.94dl/g的比浓对数粘度。实施例59向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入16.42克(0.10摩尔)4-羟基肉桂酸、16.91克(0.10摩尔)DMC和120克N,N-二甲基甲酰胺并在130℃下搅拌2小时,然后,将反应物质冷却到60℃并加入13.71克(0.10摩尔)对-氨基苯甲酸并在130℃下搅拌5小时。然后加入16.91克(0.10摩尔)DMC并在130℃下搅拌1小时。在最后加入16克吡啶以后,将反应混合物冷却到室温并倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.65dl/g的比浓对数粘度。实施例60向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、33.82克(0.20摩尔)DMC和70克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,在将反应物质冷却到60℃并加入3.10克(0.05摩尔)乙二醇、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和18克吡啶后,在二甲苯回流下搅拌5小时。反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.77dl/g的比浓对数粘度。实施例61向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入14.61克(0.10摩尔)己二酸、16.91克(0.10摩尔)DMC和65克二甲苯并在二甲苯回流下搅拌2小时,在将反应物质冷却到60℃并加入6.11克(0.10摩尔)2-氨基乙醇和18克吡啶后,在二甲苯回流下搅拌5小时。反应完成后,将反应物质混合物冷却到室温并倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.12dl/g的比浓对数粘度。实施例62向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入21.01克(0.10摩尔)1,3,5-苯三羧酸、50.72克(0.30摩尔)DMC和130克对-二氯苯并在130℃下搅拌2小时,然后,加入15.02克(0.075摩尔)4,4′-二氨基二苯醚和8.26克(0.075摩尔)氢醌并在130℃下再搅拌4小时。将反应物质冷却到60℃后,加入48克吡啶并在60℃下搅拌5小时。将反应物质倒入大量异丙醇中并用均化器高速搅拌。将析出的聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。该聚合物在溶于各种有机溶剂中时会形成凝胶状的物质,因此不能测定其比浓对数粘度。实施例63向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯和150克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入12.52克(0.05摩尔)4,4′-硫代二苯硫醇和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.63dl/g的比浓对数粘度。实施例64向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和90克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入4.71克(0.05摩尔)1,2-乙二硫醇和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的白色聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.89dl/g的比浓对数粘度。实施例65向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯和140克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入9.31克(0.05摩尔)4,4′-双酚和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的白色聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.82dl/g的比浓对数粘度实施例66向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和85克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入3.10克(0.05摩尔)乙二醇和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.04dl/g的比浓对数粘度。实施例67向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、5.81克(0.05摩尔)六亚甲基二胺和105克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入10.01克(0.05摩尔)4,4′-二氨基二苯醚和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有1.14dl/g的比浓对数粘度。实施例68向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯和130克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入5.46克(0.05摩尔)对-氨基苯酚和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.84dl/g的比浓对数粘度实施例69向配有搅拌器、回流冷凝器、氮气进口管和温度计的反应容器中加入19.21克(0.10摩尔)1,2,4-苯三酸酐、18.42克(0.05摩尔)双(3-氨基苯氧基)联苯和120克DMi并在室温下搅拌4小时,向该反应物质中加入33.81克(0.20摩尔)DMC并在90℃下搅拌2小时。然后,加入3.05克(0.05摩尔)2-氨基乙醇和18克吡啶并在90℃下搅拌4小时和在150℃下搅拌2小时。在反应完成后,将反应物质冷却到室温并倒入大量异丙醇中。通过用均化器高速搅拌析出聚合物。将该聚合物过滤、冲洗并干燥,结果获得白色聚合物。所获得的聚合物在对-氯苯酚中在0.5g/dl浓度下在35℃下具有0.77dl/g的比浓对数粘度实施例70将20.20克(0.100摩尔)沙巴酸(sabacicacid)、50.7克DMC和150克二氯乙烷的混合物在氮气气氛下在80℃下加热1小时。向该混合物中加入9.00克(0.100摩尔)1,4-丁二醇和158克吡啶并在80℃下反应1小时。在所获得的反应混合物中的聚合物具有100000的重量平均分子量。实施例71将5.90克(0.050摩尔)琥珀酸、7.31克(0.05摩尔)己二酸、50.7克DMC和150克二氯乙烷的混合物在氮气气氛下在80℃下加热1小时。向该混合物中加入9.00克(0.100摩尔)1,4-丁二醇和158克吡啶并在80℃下反应1小时。在所获得的反应混合物中的聚合物具有110000的重量平均分子量。实施例72将5.90克(0.050摩尔)琥珀酸、7.31克(0.05摩尔)己二酸、50.7克DMC和150克二氯乙烷的混合物在氮气气氛下在80℃下加热1小时。向该混合物中加入3.10克(0.050摩尔)乙二醇、4.51克(0.050摩尔)1,4-丁二醇和158克吡啶并在80℃下反应1小时。在所获得的反应混合物中的聚合物具有95000的重量平均分子量。实施例73将59.04克(0.500摩尔)琥珀酸、45.51克(0.505摩尔)1,4-丁二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。所获得的聚丁烯琥珀酸酯的低聚物具有6000的重量平均分子量。在将22.5克聚丁烯琥珀酸酯低聚物粉末溶解于220克二氯乙烷中以后,加入11.4克DMC并在80℃下反应1小时。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加40克吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有110000的重量平均分子量。实施例74将.59.04克(0.500摩尔)琥珀酸、45.51克(0.505摩尔)1,4-丁二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后以150℃/30mmHg下加热半小时。所获得的聚丁烯琥珀酸酯的低聚物具有21000的重量平均分子量。在将22.8克聚丁烯琥珀酸酯低聚物粉末溶解于220克二氯乙烷中以后,加入2.2克DMC并在80℃下反应1小时。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加13克吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有205000的重量平均分子量。实施例75将59.04克(0.500摩尔)琥珀酸、54.07克(0.600摩尔)1,4-丁二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热8小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。所获得的聚丁烯琥珀酸酯的低聚物具有1500的重量平均分子量。在将11.81克(0.100摩尔)琥珀酸、60克DMC和300克二氯乙烷的混合物在80℃下加热1小时并加入到上述聚丁烯琥珀酸酯低聚物在600克二氯乙烷中的溶液中。向反应混合物中逐渐滴加200克吡啶并搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有100000的重量平均分子量。实施例76将59.04克(0.500摩尔)琥珀酸、73.07克(0.500摩尔)己二酸、119.36克(1.01摩尔)1,6-己二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后以150℃/30mmHg下加热搅拌半小时。所获得的低聚物具有27000的重量平均分子量。在将18.0克共聚多酯低聚物粉末溶解于180克二氯乙烷中以后,加入1.4克DMC并在80℃下反应1小时。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加7.9克吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有180000的重量平均分子量。实施例77将73.07克(0.500摩尔)己二酸、59.68克(0.505摩尔)1,6-己二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后以150℃/30mmHg下加热搅拌半小时。所获得的聚酯的低聚物具有24000的重量平均分子量。在将9.0克该低聚物和9.0克用于实施例74中的聚丁烯琥珀酸酯低聚物粉末溶解于180克二氯乙烷中以后,加入1.4克DMC并在80℃下反应1小时。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加8.0克吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有185000的重量平均分子量。实施例78将73.07克(0.500摩尔)己二酸、59.68克(0.505摩尔)1,6-己二醇和0.86克氧化亚锡的混合物在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后以150℃/30mmHg下加热搅拌半小时。所获得的聚酯的低聚物具有24000的重量平均分子量。向己烯乙二酸酯低聚物中加入11.81克(0.100摩尔)琥珀酸、9.01克(0.100摩尔)1,4-丁二醇、1200克二氯乙烷和60克DMC并在80℃下反应1小时。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加200克吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌30分钟。在反应混合物中的聚合物具有100000的重量平均分子量。实施例79向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入20克(0.2摩尔)90%L-乳酸和11.8克(0.10摩尔)琥珀酸并在氮气气氛下、在大气压力下、在140℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后以140℃/30mmHg下加热搅拌半小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。在将反应物质冷却到室温后,加入9.0克(0.10摩尔)1,4-丁二醇和285克二氯乙烷并通过加热到80℃而使之溶解。向该溶液中加入68克(0.4摩尔)DMC并在84℃下反应2小时,同时向该溶液中通入氮气。所获得的反应混合物中的聚合物具有12000的重量平均分子量。向所获得的反应混合物中加入79克吡啶并搅拌5分钟。在反应混合物中的聚合物具有147000的重量平均分子量。实施例80向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入100克(1.0摩尔)90%L-乳酸、0.36克氧化亚锡和72克邻-二氯苯并在氮气气氛下、在大气压力下、在140℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。然后装上水分离管从而将水与溶剂分离并将溶剂单独回流到反应系统中并以130℃/200mmHg加热搅拌8小时,在所获得的反应混合物中的聚乳酸具有8000的重量平均分子量。向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入59.04克(0.500摩尔)琥珀酸、45.51克(0.505摩尔)1,4-丁二醇和0.86克氧化亚锡并在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。以150℃/30mmHg下加热搅拌半小时。所获得的聚丁烯琥珀酸酯具有27000的重量平均分子量。向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入26.0克上述聚-乳酸在邻二氯苯中的溶液、3.44克上述聚丁烯琥珀酸酯和135克二氯乙烷并通过加热到80℃而使这溶解。然后加入2.4克吡啶和1.7克DMC并搅拌5分钟。在反应混合物中的聚合物具有223000的重量平均分子量。实施例81向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入100克(1.0摩尔)90%L-乳酸、0.36克氧化亚锡和72克邻-二氯苯并在氮气气氛下、在大气压力下、在140℃下搅拌加热2小时,。然后装上装有50克分子筛3A的管从而将经过蒸馏的溶剂通过分子筛层回流到反应系统中并以130℃/200mmHg加热搅拌8小时,在所获得的反应混合物中的聚乳酸具有30000的重量平均分子量。向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入73.08克(0.500摩尔)己二酸、31.35克(0.505摩尔)乙二醇和0.95克氧化亚锡并在氮气气氛下、在大气压力下、在150℃下搅拌加热2小时,同时从反应系统中蒸馏除去水。以150℃/30mmHg下搅拌加热半小时。所获得的聚乙烯己二酸酯具有71000的重量平均分子量。向500毫升配有温度计、搅拌器和蒸馏管的四颈烧瓶中加入23.1克上述聚-乳酸在邻二氯苯中的溶液、6.9克上述聚乙烯己二酸酯、0.34克DMC和150克二氯乙烷并通过加热到80℃而使这溶解。然后加入0.4克吡啶并搅拌15分钟。在反应混合物中的聚合物具有299000的重量平均分子量。实施例82向烧瓶中加入51.2克(0.512摩尔)90%L-乳酸和5.00克(0.064摩尔)97%乙醇酸并在氮气气氛下、在140℃下加热3小时同时从反应混合物中除去水,获得一种脱水产物。在将3.00克脱水产物溶解于30克二氯乙烷中以后,加入10.0克DMC并在84℃下反应3.5小时,同时通入氮气,在反应混合物中的聚乳酸具有22000的重量平均分子量。实施例83向烧瓶中加入100克(1.00摩尔)90%L-乳酸和8.12克(0.107摩尔)97%乙醇酸并在氮气气氛下、在140℃下加热3小时同时从反应混合物中除去水,获得一种脱水产物。在将3.00克脱水产物溶解于30克二氯乙烷中以后,加入18.5克DMC并在84℃下反应3.5小时,同时通入氮气,在反应混合物中获得的聚合物具有68000的重量平均分子量。然后将反应混合物冷却到室温,加入10毫升吡啶并搅拌10分钟。在反应混合物中的聚合物具有110000的重量平均分子量。实施例84向烧瓶中加入71.3克(0.713摩尔)90%L-乳酸和5.53克(0.0532摩尔)4-羟基丁酸并在氮气气氛下、在140℃下搅拌加热3小时同时从反应混合物中除去水,获得一种脱水产物。在将3.00克脱水产物溶解于30克二氯乙烷中以后,加入20.1克DMC并在80℃下反应3小时,同时通入氮气,在反应混合物中的聚合物具有65000的重量平均分子量。实施例85在将4.43克(0.0615摩尔,作为乳酸单元)重量平均分子量为26000的乳酸低聚物和1.03克(0.014摩尔)97%乙醇酸溶解于90克二氯乙烷中之后,加入10.3克DMC并在84℃下反应1小时,同时通入氮气。将该反应混合物冷却至室温并逐渐滴加10毫升吡啶。滴加完成以后,将该混合物搅拌5分钟。在该反应混合物中所获得的聚合物具有132000的重量平均分子量。实施例86在将20.1克重量平均分子量为26000的乳酸低聚物和3.23克重量平均分子量为8000的乙醇酸低聚物溶解于220克二氯乙烷中以后,加入3.34克DMC并在80℃下反应1小时同时通入氮气。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加2毫升吡啶。在完成滴加以后,将反应混合物搅拌5分钟。在反应混合物中获得的聚合物具有152000的重量平均分子量。实施例87向烧瓶中加入75.0克(0.75摩尔)90%L-乳酸和5.43克(0.0532摩尔)3-羟基丁酸并在氮气气氛下、在140℃下搅拌加热3小时同时从反应混合物中除去水,获得一种脱水产物。在将3.00克脱水产物溶解于30克二氯乙烷中以后,加入20.5克(0.121摩尔)DMC并在80℃下反应3小时,同时通入氮气,在反应混合物中获得的聚合物具有66000的重量平均分子量。实施例88向烧瓶中加入71.0克(0.71摩尔)90%L-乳酸和6.01克(0.0509摩尔)3-羟基戊酸并在氮气气氛下、在140℃下搅拌加热3小时同时从反应混合物中除去水,获得一种脱水产物。在将3.23克脱水产物溶解于30克二氯乙烷中以后,加入20.0克(0.118摩尔)DMC并在80℃下反应3小时,同时通入氮气,在反应混合物中获得的聚合物具有60000的重量平均分子量。实施例89在将5.03克(0.0699摩尔,作为乳酸单元)重量平均分子量为26000的乳酸低聚物和1.15克(0.0111摩尔)4-羟基丁酸溶解于90克二氯乙烷中以后,加入10.0克(0.0592)DMC并在84℃下反应1小时同时通入氮气。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加10.0毫升(0.124摩尔)吡啶并搅拌5分钟。在反应混合物中获得的聚合物具有132000的重量平均分子量。实施例90向500毫升烧瓶中加入104克(1.04摩尔)90%L-乳酸(TC644BL由PURAC公司制造)和79克邻-二氯苯并在氮气气氛下、在140℃下脱水2小时,将该溶液冷却到室温并放置。除去分离的水层。获得水份含量为3.4%的脱水乳酸。在该步骤中的乳酸的成分为36%单体、38%二聚体和23%三聚体。在将9.12克脱水乳酸在82.27克水份含量为100ppm的二氯乙烷中的溶液冷却以后,加入19.18克DMC并在84℃下反应3.5小时,同时通入氮气。在该反应混合物中所获得的聚合物具有24000的重量平均分子量。实施例91在将4.02克重量平均分子量为26000的乳酸低聚物粉末溶解于91.61克水份含量为60ppm的二氯乙烷(下文中简单地称为EDC)中以后,加入9.55克DMC并在84℃下反应1小时同时通入氮气。在反应混合物中获得的聚合物具有48000的重量平均分子量。实施例92在将8.0克重量平均分子量为26000的乳酸低聚物粉末溶解于80克水份含量为3ppm的EDC中以后,加入0.97克DMC并在68℃下反应1小时同时通入氮气。在反应混合物中获得的聚合物具有32000的重量平均分子量。在将反应混合物冷却到室温以后,逐渐滴加4毫升吡啶。滴加完成后再继续搅拌2分钟。在反应混合物中获得的聚合物具有442000的重量平均分子量。再加入160克EDC并搅拌8小时。在反应混合物中的聚合物具有566000的重量平均分子量。实施例93向500毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入200克丙交酯(PURASORBTM由PURAC公司制造)和80克水并在通入氮气下在90℃下水解8小时。然后,在160℃下脱水两小时,从而获得平均聚合度为4(Mn=300)的聚合物1。采用与上述聚合物1相同的方法,除了脱水是进行8小时以外。由此获得的聚合物2平均聚合度为8(Mn=600)。将平均聚合度为4的低聚物由97%L-乳酸(由Staley公司制造)分馏并在30乇压力下在20℃下除去溶剂。将所获得的低聚物和1克DMC溶解在CDCl3中并在50℃下反应三天。所获得的反应物质的CI/MS谱具有251(n=3)、323(n=4)、395(n=5)和467(n=6)的碎片峰。实施例94向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.260摩尔,作为-COOH)聚合物1和225克二氯甲烷并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入48.3克(0.286摩尔)DMC并在40℃下反应13小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77克酰基氯。所获得的酰基氯具有900Mn、3000Mw和8.0%(中和滴定法)和8.0%(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C48.06%,H5.45%,O42.75%和Cl3.91%(实测值)C48.05%,H5.45%,O42.71%和Cl3.96%(理论值)实施例95向500毫升配有温度计、冷却管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.130摩尔,作为-COOH)聚合物2和225克二氯甲烷并溶解。在通入氮气下向该溶液中加入22.6克(0.134摩尔)DMC并在40℃下反应13小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得76.4克酰基氯。所获得的酰基氯具有940Mn、3200Mw和7.7%摩尔(中和滴定法)和7.7%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过水解聚合物而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C48.15%,H5.42%,O42.75%和Cl3.68%(实测值)C48.12%,H5.45%,O42.78%和Cl3.65%(理论值)实施例96向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.130摩尔,作为-COOH)聚合物2和225克甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入22.2克(0.131摩尔)DMC并在80℃下反应4小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得81.0克酰基氯。所获得的酰基氯具有860Mn、2600Mw和8.3%摩尔(中和滴定法)和8.3%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为600ppm摩尔。元素分析C48.18%,H5.40%,O42.75%和Cl3.66%(实测值)C48.10%,H5.45%,O42.76%和Cl3.68%(理论值)实施例97向500毫升配有温度计、冷却管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.130摩尔,作为-COOH)聚合物2和225克甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入22.2克(0.131摩尔)DMC并在100℃下反应4小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得76.4克酰基氯。所获得的酰基氯具有940Mn、2800Mw和7.7%(中和滴定法)和7.7%(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为1500ppm摩尔。元素分析C48.12%,H5.40%,O42.74%和Cl3.73%(实测值)C48.10%,H5.44%,O42.73%和Cl3.72%(理论值)对比实施例1在将1.85克丙酸酰基氯溶解于7/3(体积)二氯甲烷/甲醇的溶剂混合物中和将0.74克丙酸溶解于1/1(体积)丙酮/水的溶剂混合物中之后,分别将所获得的溶液用相同的溶剂混合物稀释到100毫升。在该步骤中,丙酸酰基氯和丙酸的浓度分别为2.0×10-4摩尔/毫升和1.0×10-4摩尔/毫升。对于所获得的每一毫升溶液,分别用1/100N甲醇钠-甲醇溶液和硝酸银水溶液进行滴定。在中和滴定中,第一个转折点(E1)为2.0×10-4摩尔,在第一和第二转折点之间(E2-E1)为1.0×10-4摩尔。在银滴定中,滴定终点需要2.0×10-4摩尔。对比实施例2向在实施例94和95中获得的反应物质中加入2摩尔吡啶(对于1摩尔DMC)并在40℃下进行聚合。所获得的聚合物的重量平均分子量示于表1中。表1(每一种反应物质的聚合结果)实施例号聚乳酸的Mn实施例94200000实施例95248000实施例98向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.130摩尔,作为-COOH)聚合物2和225克二氯甲烷并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入22.6克(0.134摩尔)DMC并在40℃下反应24小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.1克酰基氯。所获得的酰基氯具有1900Mn、6000Mw和3.8%摩尔(中和滴定法)和3.8%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C49.06%,H5.54%,O43.50%和Cl1.89%(实测值)C49.04%,H5.50%,O43.59%和Cl1.86%(理论值)实施例99向500毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管和搅拌器的四颈烧瓶中加入200克丙交酯(PURASORBL由PURAC公司制造)和80克水并在通入氮气下在90℃下水解8小时。然后,在160℃下水解12小时,从而获得平均聚合度为13(Mn=900)的聚合物3。将上述通过将丙交酯水解而获得的乳酸在160℃下脱水。在蒸馏掉约70克水以后,停止通入氮气并在40℃下逐渐提高真空度,并且在15乇下聚合30小时。由此获得的聚合物4具有平均聚合度55(Mn=4000)。向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克二氯乙烷并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入14.0克(0.0825摩尔)DMC并在80℃下反应5小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.0克酰基氯。所获得的酰基氯具有5000Mn、15000Mw和1.4%摩尔(中和滴定法)和1.4%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C49.61%,H5.54%,O44.14%和Cl0.72%(实测值)C49.64%,H5.54%,O44.12%和Cl0.7%(理论值)实施例100向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0189摩尔,作为-COOH)聚合物4和225克甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入3.2克(0.0189摩尔)DMC并在60℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.3克酰基氯。所获得的酰基氯具有6000Mn、18000Mw和1.2%摩尔(中和滴定法)和1.2%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C49.79%,H5.50%,O44.14%和Cl0.57%(实测值)C49.70%,H5.54%,O44.17%和Cl0.59%(理论值)实施例101向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克二甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入13.8克(0.0817摩尔)DMC并在140℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.2克酰基氯。所获得的酰基氯具有5400Mn、18000Mw和1.3%摩尔(中和滴定法)和1.3%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为520ppm摩尔。元素分析C49.68%,H5.56%,O44.14%和Cl0.63%(实测值)C49.66%,H5.54%,O44.13%和Cl0.68%(理论值)实施例102向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克二甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入13.8克(0.0817摩尔)DMC并在150℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.4克酰基氯。所获得的酰基氯具有5700Mn、18000Mw和1.3%摩尔(中和滴定法)和1.3%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为1700ppm摩尔。元素分析C49.60%,H5.56%,O44.13%和Cl0.70%(实测值)C49.66%,H5.53%,O44.10%和Cl0.70%(理论值)对比实施例3向在实施例98、99、100和101中获得的反应物质中加入2摩尔吡啶(对于1摩尔DMC)并在40℃下进行聚合。所获得的聚合物的重量平均分子量示于表2中。表2(每一种反应物质的聚合结果)实施例号聚乳酸的Mn实施例98200000实施例99240000实施例100200000实施例101150000实施例103向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入14.0克(0.0825摩尔)DMC并在100℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.0克酰基氯。所获得的酰基氯具有6600Mn、20000Mw和1.1%摩尔(中和滴定法)和1.1%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C49.72%,H5.53%,O44.24%和Cl0.30%(实测值)C49.73%,H5.54%,O44.20%和Cl0.32%(理论值)实施例104向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入74.9克(0.0180摩尔,作为-COOH)聚合物4和225克甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入3.0克(0.0189摩尔)DMC并在100℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.2克酰基氯。所获得的酰基氯具有14400Mn、43200Mw和0.5%摩尔(中和滴定法)和0.5%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。元素分析C49.85%,H5.57%,O44.35%和Cl0.23%(实测值)C49.87%,H5.55%,O44.33%和Cl0.25%(理论值)实施例105向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克1,3,5-三甲基苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入13.7克(0.0809摩尔)DMC并在160℃下反应半小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得76.5克酰基氯。所获得的酰基氯具有13000Mn、39000Mw和5600ppm摩尔(中和滴定法)和5600ppm摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为900ppm摩尔。元素分析C49.82%,H5.55%,O44.25%和Cl0.39%(实测值)C49.85%,H5.55%,O44.29%和Cl0.32%(理论值)实施例106向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入74.9克(0.0180摩尔,作为-COOH)聚合物4和225克1,3,5-三甲基苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中加入3.3克(0.0198摩尔),DMC并在160℃下反应半小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得76.8克酰基氯。所获得的酰基氯具有40000Mn、120000Mw和1800ppm摩尔(中和滴定法)和1800ppm摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为1800ppm摩尔。元素分析C49.98%,H5.53%,O44.35%和Cl0.14%(实测值)C49.93%,H5.55%,O44.34%和Cl0.18%(理论值)对比实施例4向在实施例103、104、105和106中获得的反应物质中加入2摩尔吡啶(对于1摩尔DMC)并在40℃下进行聚合。所获得的聚合物的重量平均分子量示于表3中。表3(每一种反应物质的聚合结果)实施例号聚乳酸的Mn实施例103130000实施例104132000实施例10580000实施例10640000实施例107向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0801摩尔,作为-COOH)聚合物3和225克二甲苯并溶解。在通入氮气时向该溶液中分四部分加入13.5克(0.0801摩尔)DMC从而使末端羧基的量达到0.8摩尔并在140℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得77.0克酰基氯。所获得的酰基氯具有40000Mn、123000Mw和0.2%摩尔(中和滴定法)和0.2%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。元素分析C49.99%,H5.55%,O44.45%和Cl0.10%(实测值)C49.95%,H5.55%,O44.40%和Cl0.09%(理论值)实施例108向500毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入75克(0.0189摩尔,作为-COOH)聚合物4和225克二甲苯并溶解。在通入氮气时分四部分向该溶液中加入3.2克(0.0189摩尔)DMC从而使末端羧基的量达到0.8摩尔并在140℃下反应1小时。然后,蒸馏除去溶剂并将真空度设定在30乇。在引入极少量氮气下在40℃下干燥24小时,从而将聚合物干燥。获得76.8克酰基氯。所获得的酰基氯具有46800Mn、140000Mw和0.2%摩尔(中和滴定法)和0.2%摩尔(硝酸银滴定法)羧酸酰基氯。没有发现残余的羧酸和DMC。元素分析C49.98%,H5.56%,O44.45%和Cl0.08%(实测值)C49.96%,H5.55%,O44.41%和Cl0.08%(理论值)对比实施例5向在实施例107和108中获得的反应物质中加入2摩尔吡啶(对于1摩尔DMC)并在40℃下进行聚合。所获得的聚合物的重量平均分子量示于表4中。表4(每一种反应物质的聚合结果)实施例号聚乳酸的Mn实施例10781000实施例10893000实施例109向1000毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入200克90%含有430ppm摩尔pirviicacid和200ppm摩尔或更少的乙酸的L-乳酸(TC644L由PURAC公司制备)并在通入氮气时在160℃下脱水8小时,从而获得130克(0.141摩尔,作为-COOH)乳酸低聚物,它具有12.8的平均聚合度。在将所获得的低聚物加入到520克水分含量为20ppm的脱水二氯甲烷并溶解。向该溶液中加入26.21克(0.155摩尔)DMC并在40℃下反应13小时。然后,蒸馏除去溶剂并在30乇减压下在40℃下将反应物质干燥,通过引入氮气将减压恢复到大气压。所获得的聚合物5具有5700Mw,羧酸酰基氯的含量为6.7×10-4摩尔/克。测定不出羧酸末端。通过将聚合物5水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更小的摩尔/乳酸单位。向200毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克聚合物5和75克二氯甲烷并溶解。在获得均匀的溶液以后,加入1.32克(0.0168摩尔)水分含量为40ppm的吡啶并在40℃下反应1小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚乳酸过滤并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有270000。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例110采用与实施例109相同的方法进行反应,除了加入1.98克(0.0251摩尔)吡啶以外。所获得的聚乳酸具有270000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例111采用与实施例109相同的方法进行反应,除了加入2.64克(0.0334摩尔)吡啶以外。所获得的聚乳酸具有270000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例112采用与实施例109相同的方法进行反应,除了加入6.63克(0.0838摩尔)吡啶以外。所获得的聚乳酸具有273000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例113采用与实施例111相同的方法进行反应,除了反应温度为10℃以外。所获得的聚乳酸具有270000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例114向200毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克聚合物5和75克二氯甲烷并在80℃下溶解。在获得均匀的溶液以后,加入2.64克(0.0334摩尔)吡啶并在80℃下反应4小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流下80℃/160mmHg下干燥过夜,由此获得的聚合物具有110000Mw。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为250ppm摩尔/乳酸单位。实施例115采用与实施例111相同的方法进行反应,除了用3.40克(0.0334摩尔)三乙胺代替吡啶以外。所获得的聚乳酸具有270000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例116向200毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克聚合物5和75克甲苯并在100℃下溶解。在获得均匀的溶液以后,加入2.64克(0.0334摩尔)吡啶并在100℃下反应1小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有240000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为280ppm摩尔/乳酸单位。残余的羧基为30ppm摩尔/乳酸单位。实施例117向200毫升烧瓶中加入20克(0.022摩尔,羧基基团)在实施例109中获得的低聚物和60克二甲苯并通过在氮气下、在140℃下加热而均匀溶解,向该溶液中加入3.72克(0.022摩尔)DMC并反应1小时。然后,继续在140℃下进行反应20小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚乳酸过滤并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有210000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例118通过进行与实施例117相同的方法使DMC反应,然后,将该反应在160℃下继续20小时并且进行与实施例111相同的处理。所获得的聚乳酸具有131000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm摩尔/乳酸单位。实施例119通过采用与实施例117相同的方法使DMC反应,然后,将该反应在180℃下继续20小时。通过进行与实施例111相同的处理而获得的聚乳酸具有120000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为1250ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例120向200毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克聚合物5和75克二甲苯并在120℃下溶解。在获得均匀的溶液以后,加入0.636克(0.008摩尔)吡啶并在120℃下反应1小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有150000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为1010ppm摩尔/乳酸单位。实施例121向200毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克聚合物5和75克水分含量为400ppm的二氯甲烷并溶解。在获得均匀的溶液以后,加入1.32克(0.0168摩尔)水分含量为3040ppm的吡啶并在室温下反应24小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有45000Mw。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。对比实施例1向500毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入400克90%L-乳酸(TC644L由PURAC公司制造)并在100乇真空度下、在85℃下搅拌脱水,在蒸馏掉约45克水以后,将温度和真空度逐渐升高并将反应在200℃/15乇下进行12小时。所获得的低聚物的数均分子量为3100。向烧瓶中加入100克(0.032×10-2摩尔,作为-COOH)所获得的低聚物,加入200毫升苯并将该聚合物搅拌溶解。向该溶液中加入4.6克(0.039摩尔)亚硫酰氯并在82℃下反应4小时。在该步骤下,对于1克酰基氯,羧酸酰基氯为8.7×10-5摩尔,而对于1克酰基氯,羧酸为2.8×10-4摩尔。然后在100乇真空下除去苯并在205℃下在15乇下反应4小时。反应完成后,将聚乳酸溶解在200毫升氯仿中并在大量甲醇中沉析。沉析完成后,用甲醇进行冲洗并在30℃下真空干燥24小时。所获得的聚乳酸为87克。所获得的聚乳酸具有45000Mw,和15000Mn。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为200ppm摩尔/乳酸单位。实施例122向500毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入200克90%L-乳酸(TC644L由PURAC公司制造)并在氮气下在160℃下脱水8小时,所获得的乳酸低聚物为130克并且具有16.0平均聚合度(聚合物6)。向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0271摩尔,作为-COOH)聚合物6和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入5.04克(0.0298摩尔)DMC,然后加入4.71克(0.0596摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。所获得的聚合物具有81000Mw,和27000Mn。继续进行反应23小时,获得的聚合物具有284000Mw和95000Mn。将该反应物质滴加到在量的异丙醇中。将析出的聚合物过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重24.0克。通过将所获得的聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。实施例123向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0271摩尔,作为-COOH)聚合物6和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入5.04克(0.0298摩尔)DMC,然后加入7.07克(0.0894摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。所获得的聚合物具有272000Mw,和91000Mn。继续进行反应23小时,获得的聚合物具有284000Mw和95000Mn。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚乳酸过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重24.0克。通过将聚合物水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。实施例124向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0271摩尔,作为-COOH)聚合物6和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入7.07克(0.0894摩尔)吡啶,然后加入5.04克(0.0298摩尔)DMC并在25℃下反应1小时。所获得的聚合物具有105000Mw,和35000Mn。继续进行反应23小时,获得的聚合物具有279000Mw和93000Mn。将该反应物质滴加到大量的异丙醇中。将析出的聚乳酸过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重24.0克。通过将所获得的聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。实施例125向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入5.04克(0.0298摩尔)DMC和25克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入7.07克(0.0894摩尔)吡啶。该反应混合物是棕色的,将通过将25克(0.0271摩尔,作为-COOH)聚合物6溶解在50克二氯甲烷中而获得的溶液滴加到上述烧瓶中并在25℃下反应1小时。所获得的聚合物具有95000Mw,和32000Mn。继续进行反应23小时,获得的聚合物具有253000Mw和84000Mn。将该反应物质滴加到大量的异丙醇中。将析出的聚合物过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重24.0克。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸低于测定极限(100ppm摩尔/乳酸单位)。所获得的聚乳酸为棕色粉末。实施例126通过按与实施例122相同的方法进行反应,除了该反应是在100℃下进行的以外。所获得的聚合物具有280000Mw,和93000Mn。将该反应物质滴加到大量的异丙醇中。将析出的聚合物过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重24.0克。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为120ppm摩尔/乳酸单位。实施例127通过按与实施例122相同的方法进行反应,除了用6.03克(0.0596摩尔)三乙胺代替吡啶以外。所获得的聚合物在反应1小时时具有540000Mw,和18000Mn,而在反应24小时时具有92000Mw,和29000Mn,将该反应物质滴加到大量的异丙醇中。将析出的聚合物过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重23.3克。通过将聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为2500ppm摩尔/乳酸单位。实施例128向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0271摩尔,作为-COOH)聚合物6和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入3.84克(0.0298摩尔)N,N-二甲基氯代亚甲基亚胺鎓盐酸盐,然后加入4.71克(0.0596摩尔)吡啶并在5℃下反应24小时。所获得的聚乳酸具有50000Mw,和17000Mn。将该反应物质滴加到大量的异丙醇中。将析出的聚乳酸过滤,用异丙醇冲洗并在氮气流下80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸重19.6克。通过将所获得的聚乳酸水解而获得的2-氯代丙酸为3700ppm摩尔/乳酸单位。实施例129向500毫升烧瓶中加入500克(5.00摩尔)90%L-乳酸(由PURAC公司制备)(具有D-乳酸含量0.5%、丙酮酸含量850ppm摩尔和乙酸含量300ppm摩尔)并在氮气气氛下、在160℃下脱水8小时,所获得的低聚物为405.2克产率,羧基含量为0.0012摩尔/克,D-乳酸含量为0.5%。向300毫升烧瓶中加入50克乳酸低聚物(羧基0.06摩尔)和150克二氯甲烷并均匀溶解。然后,加入10.2克(0.06摩尔)DMC并在45℃下反应10小时,同时通入氮气。然后加入9.48克(0.12摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。反应完成后,加入200克庚烷,使该聚合物结晶。通过加热到100℃使二氯甲烷蒸馏掉,将晶体过滤,用900克温水冲洗并干燥。所获得的聚乳酸粉末具有180000的重量平均分子量,D-异构体含量为0.5%。实施例130向500毫升烧瓶中加入500克(4.89摩尔)88%L-乳酸(由PURAC公司制备)(具有L-乳酸含量1.5%、丙酮酸含量980ppm摩尔和乙酸含量200ppm摩尔)并在氮气气氛下、在160℃下脱水8小时,所获得的低聚物产率为398.7克,羧基含量为0.0012摩尔/克,L-乳酸含量为1.5%。向300毫升烧瓶中加入50克乳酸低聚物(羧基0.06摩尔)和150克二氯甲烷并均匀溶解。然后,加入10.2克(0.06摩尔)DMC并在45℃下反应10小时,同时通入氮气。然后加入9.48克(0.12摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。反应完成后,加入200克庚烷,使该聚合物结晶。通过加热到100℃使二氯甲烷蒸馏掉,将晶体过滤,用900克温水冲洗并干燥。所获得的聚乳酸粉末具有179000的重量平均分子量,L-异构体含量为1.5%。实施例131通过混合25克在实施例129中获得的低聚物和25克在实施例130中获得的低聚物,制备50克含有49.5%D-异构体和50.5%L-异构体的低聚物混合物。向300毫升烧瓶中加入50克低聚物混合物和150克二氯甲烷并均匀混合。然后,加入10.2克(0.06摩尔)DMC并在45℃下反应10小时,同时通入氮气。然后加入9.48克(0.12摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。反应完成后,加入200克庚烷,使该聚合物结晶。通过加热到100℃使二氯甲烷蒸馏掉,将晶体过滤,用900克温水冲洗并干燥。所获得的聚乳酸粉末具有185000的重量平均分子量,D-异构体含量为49.5%。对比实施例2向3000毫升配有蒸馏管的烧瓶中加入500克(5.00摩尔)90%L-乳酸(由PURAC公司制备)(具有D-乳酸含量0.5%、丙酮酸含量850ppm摩尔和乙酸含量300ppm摩尔)并在130℃/50mmHg下搅拌加热3小时同时从反应系统中除去水。然后拆去蒸馏管并装上DienStark阱作为替代物。在加入2.0克锡粉和1750克二苯醚以后,将该混合物通过在140℃/23毫米Hg下加热4小时而回流。在DienStark阱中将经过蒸馏的二苯醚和水分离并将水层排出。随后,用装有150克分子筛的管代替DienStark阱并将反应在130℃/18mmHg下继续进行,蒸馏的二苯醚通过分子筛而回到反应系统中。在反应10小时以后,将1500毫升氯仿加入到反应混合物中、均匀混合并将锡粉吸附过滤。向所获得的氯仿溶液中加入5000毫升异丙醇。将分离的聚乳酸粉末过滤并干燥。所获得的聚乳酸其重量平均分子量为151000,D-异构体含量为1.9%。对比实施例3通过将250克在实施例129中获得的低聚物和250克在实施例130中获得的低聚物混合,获得500克低聚物混合物,其D-异构体含量为49.5%,L-异构体含量为50.5%。向3000毫升配有DienStark阱的烧瓶中加入500克该低聚物混合物、2.0克锡粉和1750克二苯醚并通过在140℃/23毫米Hg下加热4小时而回流。在DienStark阱中将蒸馏的二苯醚和水分离并将水层排出。随后,用装有150克分子筛的管代替DienStark阱,使蒸馏的二苯醚通过分子筛而回到反应系统中。在130℃/18毫米Hg下反应10小时以后,将1500毫升氯仿加入到反应混合物中并将锡粉吸附过滤。向所获得的氯仿溶液中加入5000毫升异丙醇。将分离的聚乳酸粉末过滤并干燥。所获得的聚乳酸其重量平均分子量为167000,D-异构体含量为55.7%。实施例132向500毫升烧瓶中加入500克(5.00摩尔)90%L-乳酸(由ADM公司制备)(具有D-异构体含量0.5%、丙酮酸含量500ppm摩尔和乙酸含量300ppm摩尔)并在氮气气氛下、在160℃下脱水8小时,所获得的低聚物产率为400.5克,羧基含量为0.0011摩尔/克。向1500毫升烧瓶中加入300克乳酸低聚物(羧基0.33摩尔)和900克二甲苯并在100℃下均匀溶解。然后,加入55.8克(0.33摩尔)DMC并在100℃下反应1小时,同时通入氮气。然后加入52.2克(0.66摩尔)吡啶并在100℃下反应1小时。反应完成后,将反应混合物冷却,将结晶的聚合物过滤,用900克异丙醇冲洗并干燥,获得聚乳酸,所获得的聚乳酸产率为255.0克并且具有104000的重量平均分子量,D-异构体含量为0.8%。将试样在尺寸为50×50×2mm的金属模具中在200℃下熔化10分钟并在100kg/cm2的压力下压制。压制后,将模具中成型制品的冷却速度从急冷依次变化到30℃/分钟、10℃/分钟和5℃/分钟。测定试样的混浊(Haze)性能。结果示于表5中。成型制品在急冷中是透明的而在缓慢冷却时为乳白色。实施例133向500毫升烧瓶中加入500克(5.00摩尔)90%L-乳酸(由ADM公司制备)(具有D-异构体含量0.5%、丙酮酸含量500ppm摩尔和乙酸含量300ppm摩尔)并在氮气气氛下、在160℃下脱水8小时,所获得的低聚物产率为400.5克,羧基含量为0.0011摩尔/克。向1500毫升烧瓶中加入300克乳酸低聚物(羧基0.33摩尔)和900克二氯甲烷并均匀溶解。然后,加入60.6克(0.36摩尔)DMC并在45℃下反应10小时,同时通入氮气。然后加入57.0克(0.72摩尔)吡啶并在25℃下反应1小时。反应完成后,加入900克庚烷。将结晶的聚合物过滤,用900克温水冲洗并干燥,获得聚乳酸,所获得的聚乳酸产率为267.0克并且具有250000的重量平均分子量,D-异构体含量为0.5%。将试样在尺寸为50×50×2mm的金属模具中在200℃下熔化10分钟并在100kg/cm2的压力下压制。压制后,将模具中成型制品的冷却速度从急冷依次变化到30℃/分钟、10℃/分钟和5℃/分钟。然后,测定试样的混浊性能。结果示于表5中。成型制品在急冷中是透明的而在缓慢冷却时为乳白色。对比实施例4向3000毫升配有蒸馏管的烧瓶中加入500克(5.00摩尔)90%L-乳酸(由ADM公司制备)(具有D-异构体含量0.5%、丙酮酸含量500ppm摩尔和乙酸含量300ppm摩尔)并在130℃/50mmHg下搅拌加热3小时同时从反应系统中除去水。然后拆去蒸馏管并装上DienStark阱作为替代物。在加入2.0克锡粉和1750克二苯醚以后,将该混合物通过在140℃/23毫米Hg下加热4小时而回流。随后,用装有150克分子筛的管代替DienStark阱,从而使经过蒸馏的二苯醚通过分子筛而回到反应系统中。在130℃/18毫米Hg下反应10小时以后,将1500毫升氯仿加入到反应混合物中并将锡粉吸附过滤。向所获得的氯仿溶液中加入5000毫升异丙醇。将析出的聚乳酸过滤并干燥。该聚合物的产率为334.8克,其重量平均分子量为151000,D-异构体含量为1.9%。将试样在尺寸为50×50×2mm的金属模具中在200℃下熔化10分钟并在100kg/cm2的压力下压制。压制后,将模具中成型制品的冷却速度从急冷依次变化到30℃/分钟、10℃/分钟和5℃/分钟。然后,测定试样的混浊性能。结果示于表5中。成型制品在缓慢冷却时为低模糊。因此成型制品难以结晶。表5</tables>实施例134向100毫升配有温度计、通气管、冷却管和搅拌器的可分烧瓶中加入19.8克(0.1摩尔)水份含量为676ppm的1,3-二丁基-2-咪唑啉酮,搅拌加热至90℃。在5小时以内加入19.7克(0.2摩尔)碳酰氯,同时将温度保持在90-95℃,在90-95℃下老化2小时,同时通入氮气,然后脱气。然后将反应混合物冷却至室温,获得24.8克液体产物。通过液相色谱对该液体产物进行分析。1,3-二丁基-2-咪唑啉酮的转化率为93.5%。根据1,3-二丁基-2-咪唑啉酮,1,3-二丁基-2-氯咪唑啉鎓盐酸盐的产率为99.4%。图1表示红外光谱,图2表示1HNMR-谱。实施例135向500毫升配有温度计、蒸馏管、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入200克90%L-乳酸(TC644L由PURAC公司制备)并在通入氮气时在160℃下脱水8小时,从而获得125.5克乳酸低聚物,它具有13.0的平均聚合度。向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0267摩尔,作为-COOH)由此获得的乳酸低聚物和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入7.84克(0.0294摩尔)2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐并在40℃下在氮气气氛下反应15小时。然后加入4.65克(0.0588摩尔)吡啶并在30℃下反应24小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流在80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有275000Mw。通过将获得的聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。实施例136向200毫升配有温度计、冷却管、通气管和搅拌器的四颈烧瓶中加入25克(0.0267摩尔,作为-COOH)由实施例135的方法获得的乳酸低聚物和75克二氯甲烷并溶解。向所获得的溶液中,加入7.84克(0.0294摩尔)2-氯-1,3-二丁基咪唑啉鎓盐酸盐而后加入6.97克(0.0882摩尔)吡啶并在30℃下在氮气气氛下反应1小时。将该反应物质滴加到异丙醇中。将析出的聚合物过滤并在氮气流在80℃/160乇下干燥过夜,由此获得的聚乳酸具有277000Mw。通过将所获得的聚合物水解而获得的2-氯代丙酸为100ppm或更低摩尔/乳酸单位。权利要求1.制备聚合物的方法,包括在作为缩聚剂的卤代亚胺鎓盐的存在下将含有羧基基团的化合物和含有活性氢基团的化合物进行缩聚反应。2.根据权利要求1的方法,其中将在相同分子中含有羧基和活性氢基团的化合物进行缩聚反应。3.根据权利要求1的方法,其中将含有两个或两个以上羧基的化合物和含有两个或两个以上活性氢基团的化合物进行缩聚反应。4.根据权利要求1的方法,其中将在相同分子中含有一个或一个以上羧基和一个或一个以上活性氢基团的化合物与含有两个或两个以上羧基的化合物和/或含有两个或两个以上活性氢基团的化合物进行缩聚反应。5.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中该活性氢基团是氨基基团,该聚合物是聚酰胺。6.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中该活性氢基团是酰胺基团,该聚合物是聚酰亚胺。7.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中该活性氢基团是硫羟基基团,该聚合物是聚硫酯。8.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中该活性氢基团是羟基基团,该聚合物是聚酯。9.根据权利要求2的方法,其中在相同分子中具有羧基基团和活性氢基团的化合物是羟基羧酸和/或其低聚物,该聚合物是聚酯。10.根据权利要求3的方法,其中具有两个或两个以上活性氢基团的化合物是具有两个或两个以上羟基的化合物,该聚合物是聚酯。11.根据权利要求4的方法,其中在相同分子中具有一个或一个以上羧基基团和一个或一个以上活性氢基团的化合物是羟基羧酸,并且具有两个或两个以上活性氢基团的化合物是具有两个或两个以上羟基的化合物,该聚合物是聚酯。12.根据权利要求9的方法,其中羟基羧酸和/或其低聚物是一种芳香族化合物并且该聚合物是芳香族聚酯。13.根据权利要求9的方法,其中羟基羧酸和/或其低聚物是一种脂肪族化合物并且该聚合物是脂肪族聚酯。14.根据权利要求10的方法,其中具有两个或两个以上羟基的化合物是一种芳香族化合物和/或脂肪族化合物并且该聚合物是聚酯。15.根据权利要求11的方法,其中羟基羧酸是一种芳香族化合物和/或脂肪族化合物并且具有两个或两个以上羟基的化合物是一种脂肪族化合物并且该聚合物是聚酯。16.根据权利要求13的方法,其中羟基羧酸是乳酸和/或其低聚物并且该聚合物是聚乳酸。17.根据权利要求13的方法,其中羟基羧酸是由丁二醇和琥珀酸和乳酸和/或其低聚物获得的低聚物并且该聚合物是脂肪族共聚多酯。18.根据权利要求14的方法,其中具有两个或两个以上羟基的化合物是丁二醇,具有两个或两个以上羧基的化合物是琥珀酸,该聚合物是脂肪族聚酯。19.根据权利要求15的方法,其中羟基羧酸是乳酸和/或其低聚物并且具有两个或两个以上羟基的化合物是丁二醇,而具有两个或两个以上羧基的化合物是琥珀酸并且该聚合物是脂肪族共聚多酯。20.根据权利要求16的制备聚乳酸的方法,其中缩聚反应是在100℃或更低的温度下在一种碱的存在下进行的。21.根据权利要求20的制备聚乳酸的方法,其中所用的碱是吡啶。22.根据权利要求20的制备聚乳酸的方法,其中乳酸及其低聚物含有1800ppm或更低的单羧酸和/或醇作为乳酸单元的杂质,23.根据权利要求20的方法制得的聚乳酸,其中单羧酸和/或醇和/或由于所获得的聚乳酸的水解而形成的2-卤代丙酸的总量(对于乳酸单元来说)为1800ppm或更低。24.制备聚乳酸的方法,包括将由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基卤反应式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数。25.根据权利要求24的方法,其中该反应是在180℃或更低的温度下进行的。26.根据权利要求24的方法,其中该反应是在一种碱的存在下进行的。27.根据权利要求26的方法,其中该反应是在120℃或更低的温度下进行的。28.聚-L-乳酸,它在重复结构单元中具有1%或更低的D-异构体比值。29.根据权利要求28的聚乳酸,其中重量平均分子量为50000-1000000。30.制备由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基卤的方法式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数,包括将卤代亚胺翁盐与乳酸和/或其低聚物反应。31.根据权利要求30的的方法,其中m为1-13。32.根据权利要求30的的方法,其中m为14-83。33.根据权利要求30的的方法,其中m为84-555。34.根据权利要求30的的方法,其中m为556或更大。35.由通式(1)表示的乳酸和/或其低聚物的酰基卤式中X1是卤素原子,m为1或更大的整数。36.根据权利要求35的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为1-13。37.根据权利要求35的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为14-83。38.根据权利要求35的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为84-555。39.根据权利要求35的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中m为556或更大。40.根据权利要求35-39中任意一个的乳酸和/或其低聚物的酰基卤,其中1800ppm或更低的2-卤代丙酸是由其水解而形成的。41.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(2)表示其中X2和X3独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同。42.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(3)表示其中R1和R2独立地为低级烷基,它们可以相同,也可以不同,X4和X5独立地为卤素原子,n是2或3的整数。43.根据权利要求1-4中任意一个的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(4)表示其中R3是具有1-4个碳原子的烷基。44.1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐。45.根据权利要求30的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(2)表示其中X2和X3独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同。46.根据权利要求30的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(3)表示其中R1和R2独立地为低级烷基,它们可以相同,也可以不同,X4和X5独立地为卤素原子,它们可以相同,也可以不同,n是2或3的整数。47.根据权利要求30的方法,其中,卤代亚胺鎓盐由通式(4)表示其中R3是具有1-4个碳原子的烷基。48.根据权利要求30的方法,其中卤代亚胺鎓盐为1,3-二丁基-2-氯-咪唑啉鎓盐酸盐。49.通过将具有不对称的碳原子的羟基羧酸进行缩聚反应而获得的聚合物,其中D-异构体含量与L-异构体含量的比值保持不变并且其重量平均分子量为50000-1000000。全文摘要本发明提供以乳酸聚合物为代表的缩聚型聚合物,其制备方法,其中所用缩聚剂和中间体。本发明具体提供聚酰胺、聚酰亚胺、聚硫酯和聚酯等缩聚聚合物制备方法,其中包括将含羧基的化合物与含活性氢的化合物在卤代亚胺鎓盐存在下键合。本发明提供聚合物重复单元中具有可控D/L-异构体比值的优异聚乳酸及其制备方法以及其中所用卤代亚胺鎓盐和酰基氯中间体化合物。文档编号C08G63/87GK1155556SQ9611922公开日1997年7月30日申请日期1996年10月19日优先权日1995年10月19日发明者玉井正司,Y·森,后藤谦一,渡迈胜治,高后修,清水耕太郎,片冈利之,黑木贵志,山下涉,水木秀树,永田辉幸申请人:三井东压化学株式会社
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