，得到 环庚=締基稀±催化剂粗产品，将所述粗产品重结晶后得到环庚=締基稀±金属催化剂。
4. 如权利要求3所述的环庚=締基稀±金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1) 中固体干燥剂为无水硫酸儀；步骤（2)中金属源是二四氨快喃(S甲基娃甲基）-稀 上金属化合物，分子式为[Ln (C&SiMes) 3 (THF) 2]，所述Ln为轨、锭、铜、锦、错、钦、银、衫、館、 乱、铺、铺、狄、巧、镑、镜和错中的一种；Me为甲基；THF为四氨快喃。
5. -种权利要求1、2所述的环庚=締基稀±金属催化剂的应用，其特征在于；所述环 庚=締基稀±金属催化剂与烧基侣试剂和有机棚盐组成催化体系，用于催化締姪、诀姪、极 性单体的均聚及共聚合反应，或締姪、诀姪、极性单体分别与0)2的共聚反应； 其中，烧基侣试剂、有机棚盐与环庚=締基稀±金属催化剂的摩尔比为2?100 ;1? 100 ;1 ;烧基侣试剂是分子式为AlRs的烧基侣、分子式为HAIR,的烧基氨化侣、分子式为 AIR2CI的烧基氯化侣或侣氧烧中的一种，R为烧基。
6. 根据权利要求5所述的一种环庚=締基稀±金属催化剂的应用，其特征在于：所述 均聚反应的步骤如下： 将反应瓶置于手套箱中，在反应瓶中依次加入所述环庚S締基稀±催化剂，5?lOmL 良溶剂，烧基侣，締姪、诀姪或极性单体，有机棚盐，在揽拌下反应0. 3?化后，将反应瓶取 出，加入链终止剂，使反应中止；将反应液倒入己醇中沉降，析出固体物质，将所述固体物质 在30°C下用真空干燥箱除去溶剂至恒重，得到均聚产物； 其中締姪、诀姪或极性单体，烧基侣试剂，有机棚盐与环庚=締基稀±催化剂的摩尔比 为200?600 ;2?100 ;1?100 ;1 ;反应温度为25?90°C。
7. 根据权利要求5所述的一种环庚=締基稀±金属催化剂的应用，其特征在于：所述 共聚反应的步骤如下： 将反应瓶置于手套箱中，在反应瓶中依次加入所述环庚S締基稀±催化剂，1?40mL 良溶剂，烧基侣，反应物a或反应物b，有机棚盐，在揽拌下反应3?2化后，将反应瓶取出， 加入链终止剂，使反应中止；将反应液倒入己醇中沉降，析出固体物质，将所述固体物质在 30°C下用真空干燥箱除去溶剂至恒重，得到共聚产物； 其中，反应物a或反应物b，烧基侣试剂，有机棚盐与环庚=締基稀±催化剂的摩尔比 为200?5000 ;2?100 ;1?100 ;1 ;反应温度为25?70°C ;反应物a为支链締姪、环締 姪、诀姪、极性单体中的两种，反应物b为支链締姪、环締姪、诀姪、极性单体中的一种和0)2。
8. 根据权利要求5所述的环庚=締基稀±金属催化剂的应用，其特征在于： 所述烧基侣为=甲基侣、立己基侣、=正丙基侣、=正了基侣、=异丙基侣、=异了基 侣、=己基侣、=环己基侣、=辛基侣、立苯基侣、=对甲苯基侣、=节基侣、己基二节基侣、 己基二对甲苯基侣和二己基节基侣中的一种； 所述烧基氨化侣为氨化二甲基侣、氨化二己基侣、氨化二正丙基侣、氨化二正了基侣、 氨化二异丙基侣、氨化二异了基侣、氨化二戊基侣、氨化二己基侣、氨化二环己基侣、氨化二 辛基侣、氨化二苯基侣、氨化二对甲苯基侣、氨化二节基侣、氨化己基节基侣和氨化己基对 甲苯基侣中的一种； 所述烧基氯化侣为；氯化二甲基侣、氯化二己基侣、氯化二正丙基侣、氯化二正了基侣、 氯化二异丙基侣、氯化二异了基侣、氯化二戊基侣、氯化二己基侣、氯化二环己基侣、氯化二 辛基侣、氯化二苯基侣、氯化二对甲苯基侣、氯化二节基侣、氯化己基节基侣和氯化己基对 甲苯基侣中的一种； 所述侣氧烧为：甲基侣氧烧、己基侣氧烧、正丙基侣氧烧和正了基侣氧烧中的一种； 所述的有机棚盐为立苯基（甲基）-四（五氣苯）棚盐（[化3口巧(CeFs) 4])、苯基-二 甲基氨基-四（五氣苯）棚盐（[PhMesN田出(CeF5)J)、苯基-二甲基氨基-四苯基棚盐和 立（五氣苯）棚盐（[PhMes咖[BPtg)中的一种； 所述支链締姪为己締、丙締、1- 了締、1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-己締、1-庚締、1-辛 締、1-癸締、1-十二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締、1-二十碳締，苯己締、a -甲基苯己締、 3-氯甲基苯己締、1，3- 了二締、异戊二締、1，3-环己二締、1，5-戊二締、1，6-己二締和二己 締基苯中的一种； 所述环締姪为降冰片締、极性降冰片締、降冰片二締、亚己基降冰片締、苯基降冰片締、 己締基降冰片締和双环戊二締中的一种； 所述的诀姪为己诀、苯己诀、对苯己诀和二己诀基芳姪中的一种； 所述的极性单体分为环氧烧姪和内醋，其中环氧烧姪为环氧己烧、环氧丙烧、1,2-环 氧了烧、2, 3-环氧了烧、异环氧了烧、环氧氯丙烧、环氧漠丙烧、甲基缩水甘油離、締丙基缩 水甘油離、了基缩水甘油離、2-己基亚己基缩水甘油離、S氣环氧丙烧，内醋为e -己内醋、 0 - 了内醋、5 -戊内醋、丙交醋、己交醋和3-甲基-己交醋中的一种。
9. 根据权利要求6或7所述的一种环庚=締基稀±金属催化剂的应用，其特征在于： 所述链终止剂为含2, 6-二叔了基-4-甲基苯酪的己醇，W己醇的体积为100%计，其中， 2, 6-二叔了基-4-甲基苯酪所占体积比为5% ;良溶剂为甲苯。
【专利摘要】本发明公开了一种环庚三烯基稀土金属催化剂、制备方法及应用，属于催化剂领域。所述方法步骤如下：首先，将环庚三烯酚酮、对甲苯磺酰氯和三乙胺加入到反应器中，在氮气氛围下反应一段时间，再将胺基取代物加入其中，过夜反应，重结晶得纯产物后，和Et3OBF4的溶液反应几小时后，再滴加胺基取代物，搅拌过夜，柱层析纯化得环庚三烯基配体；其次，将配体滴加到溶有LnR3的甲苯溶液中，室温下搅拌反应一段时间后过滤，浓缩，重结晶后得环庚三烯基稀土金属催化剂。所述催化剂原料易得，可应用到多种单体的聚合反应，包括烯烃、炔烃、极性单体的均聚及共聚合反应，或分别与CO2的共聚反应；所述催化剂制备方法简单，经济环保，应用范围广，适合工业化生产。
【IPC分类】C08F138-02, C08F132-08, C08G65-16, C08G64-34, C08G63-08, C08F136-08, C08F112-08, C08G63-84, C08F110-02, C08F212-08, C07F5-00, C08F4-52
【公开号】CN104592425
【申请号】CN201510059201
【发明人】李晓芳, 周玥宁, 张绍文, 杜改霞, 贺剑云
【申请人】北京理工大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年2月5日