0mL三口瓶中，将D-甘露糖（I. 8g, IOmol)悬浮在25mL干燥的甲苯中，搅拌下 加入 Py (4. 8mL, 0. 06mol)，15 分钟内滴加 BzCl (6. 4mL, 0. 055mol)的 20mL 甲苯溶液.滴加 完毕加热至回流，TLC(3:1石油醚-乙酸乙酯）检测反应完全.冷却到0°C，过滤除去吡 啶盐酸盐，向滤液向体系中加入IOOmL饱和甲醇氨溶液，室温下搅拌反应，及时监测至反 应结束.过滤除去不溶物，低温浓缩除去溶剂，真空干燥2小时，氮气保护下加50mL无 水 CH2Cl2, CCl3CN I. 5mL(0.015mol)、K2CO3 6. 9g(0.05mmol),室温反应过夜，TLC (3:1 石油 醚-乙酸乙酯）检测反应完全.抽滤除去不溶物后浓缩，柱层析纯化得到式IV所示化合物 (6.2g，收率 84% )。
[0073] 1H NMR (300MHz，CDCl3) : δ 8. 87 (s，1H，NH)，8. 11-7. 83 (m，8H，OBz), 7. 61-7. 29 (m，1 2H，OBz)，6· 58 (d，Jli2= I. 6Hz，1H，H-l)，6· 25 (t，J 3,4= J 4,5= 10. 0Hz，1H，H-4)，6· 00-5. 94 (m，2H, H-2, H-3)，4. 76 (m, 1H, H-6a)，4. 67 (m, 1H, H-5)，4. 53 (m, H, H-6b) ·
[0074] 实施例1、式III所示的双糖受体化合物的合成
[0075] 根据图1所示的合成流程图合成式III所示的双糖受体化合物
[0076] 1)化合物2的合成
[0077]
[0078] 将化合物1 (28. 6g，0.1mol)溶解在300mL无水DMF中，搅拌下加入一水合对甲苯 磺酸（〇. 38g，2mmol)和2-甲氧基丙稀（10. 5mL，0.1 lmol)。室温下2小时后，反应完全， 反应体系用乙酸乙酯和水萃取，有机相干燥，浓缩后柱层析分离，得到白色粉末状化合物 2(24. Ig, 74% ) 〇
[0079] 结构确证数据如下：? NMR(300MHz, CDCl3) : δ 6. 99-6. 94 (m, 2H, MpH)，6. 85-6. 80 ( m, 2H, MpH), 5. 46 (d, 1H, Jlj2= I. 4Hz, H-l), 4. 22 (m, 1H, H-2), 4. 12 (dd, 1H, J 2_3= 3. 3Hz, J 3_4 =9. 4Hz, H-3), 4. 04-3. 98 (m, 1H), 3. 82-3. 78 (m, 3H), 3. 77 (s, 3H, OMe), 2. 87, 2. 81 (bs, 2H, O H), I. 53, I. 42 (2s, 6H, Me2C).
[0080] 2)化合物3的合成
[0081]
[0082] 将化合物2(9.8g，30.0mmol)溶解在200mL干燥的CH2Cl^，加入 Py(12mL, 150.0 mmol)，冰浴冷却至-10 °C，30 分钟内滴加 AllocCl(3. 55mL, 33mmol)的 40mLCH2Cl2溶液，滴加完毕撤去冰浴，室温搅拌2h，TLC(3:1石油醚-乙酸乙酯）检测反应 完全。直接向体系中加入40mL干燥吡啶，冰浴下滴加 BzCl (5. 2mL，45mmol)，滴加完毕后 冰浴下搅拌30分钟，然后将体系移置室温下反应2小时，TLC (3:1石油醚-乙酸乙酯）检 测反应完全。将反应体系依次用IM盐酸、饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水洗涤，CH 2Cl2萃取、 无水Na2SO4干燥、浓缩柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4/1)分离得浅黄色粘稠状液体化合物 3(14. 2g, 92% ) 〇
[0083] 结构确证数据如下：? NMR(300MHz, CDCl3) : 6. 99-6. 95 (m, 2H, HMp), 6. 83-6. 80 (m, 2H, HMp), 6. 01-5. 91 (m, 1H, CH2CHCH2O), 5. 45 (d, Jlj2= I. 6Hz, 1H, H-1), 5. 43-5. 28 (m, 2H, CH 2 CHCH2O), 5. 22 (dd, J2j3= I. 8Hz, J 3_4= 10.0 Hz, 1H, H-3), 4. 68 (dt, 2H, CH 2CHCH20), 4. 38 (m, 1 Η, H-2), 4. 24 (t, J3i4= J 4,5= 9. 6Hz, 1H, H-4), 3. 91-3. 78 (m, 3H, H-5, 2 XH-6), 3. 76 (s, 3H, 0 CH3), 2. 56 (d, J = 3. 3Hz, OH), I. 50, I. 39 (2s, 6H, CMe2).
[0084] 3)化合物4的合成
[0085]
[0086] 将化合物3(10. 3g，20mmol)溶解在含70%的乙酸水溶液（300mL)中，于75摄氏度 下搅拌反应。2小时后反应完全，反应液冷却后减压浓缩，用甲苯（3 X 80mL)共沸旋蒸，浓缩 物柱层析分离（石油醚：乙酸乙酯=4/1)得到浅黄色粘稠状化合物4(8. 3g，88% )。
[0087] 结构确证数据如下：? NMR(300MHz, CDC13) : δ 8. 06-8. 00 (m, 2H, OBz)，7. 55-7. 38 (m, 3H, OBz), 7. 01 (d, J = 9. OHz, 2H, HMp), 6. 79 (d, J = 9. OHz, 2H, HMp), 5. 95-5. 82 (m, 1H, CH 2CHCH20), 5. 72 (m, 1H, H-2), 5. 53 (d, Jlj2= I. 4Hz, 1H, H-l), 5. 38-5. 20 (m, 3H, H-3, CH 2CHCH20 )，4. 64-4. 58 (m, 2H, CH2CHCH2O)，4. 35 (t, J3,4= J 4,5= 9. 7Hz, 1H, H-4, 1H)，3. 98 ~3. 82 (m, 3 Η, H-5, 2 X H-6), 3. 74 (s, 3H, OCH3), 3. 7-2. 2 (bs, 2H, OH).
[0088] 4)化合物5的合成
[0089]
[0090] 将化合物4(7. lg，15.0mmol)溶解在200mL干燥的CH2ClA，加入 Py (6mL, 75. Ommol)，冰浴冷却至-10 °C，30 分钟内滴加 AllocCl (I. 7mL, 16. 5mmol)的 30mLCH2Cl2溶液，滴加完毕撤去冰浴，室温搅拌2h，TLC(3:1石油醚-乙酸乙酯）检测反应 完全。直接向体系中加入20mL干燥吡啶，冰浴下滴加 BzCl(2.6mL，22mm〇l)，滴加完毕后 冰浴下搅拌30分钟，然后将体系移置室温下反应2小时，TLC (3:1石油醚-乙酸乙酯）检 测反应完全。将反应体系依次用IM盐酸、饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水洗涤，CH 2Cl2萃取、 无水Na2SO4干燥、浓缩柱层析（石油醚：乙酸乙酯=5/1)分离得浅黄色粘稠状液体化合物 5(8. 7g, 88% ) 〇
[0091] 结构确证数据如下：? NMR(300MHz, CDC13) : δ 8. 15-8. 03 (m, 4H, OBz), 7. 59-7. 41 (m, 6H, OBz), 7. 11 (d, J = 9. OHz, 2H, HMp), 6. 85 (d, J = 9. OHz, 2H, HMp), 5. 91-5. 63 (m, 6H), 5 ? 33-5. 02 (m, 4H)，4. 57 ~4. 33 (m, 7H)，3. 75 (s, 3H, OCH3) ·
[0092] 5)化合物6的合成
[0093]
[0094] 于250mL圆底烧瓶中，将化合物5 (6. 6g, IOmmol)溶于200mL甲醇-四氢咲喃（v/ V，1/1)溶液中，向体系中加入CH3COONH4(23. lg, 300mmol)，冰浴冷却至-10°C，向体系中 快速加入 Pd[PPh3]4(0. 46g，0· 4mmol)、NaBH4(0· 76g，20mmol) · TLC(2:1 石油醚-乙酸乙酯） 检测至反应完全.将反应液减压浓缩，除去甲醇、四氢呋喃.将反应体系用CH2Cl 2稀释， 饱和食盐水萃取、无水Na2SO4干燥、浓缩柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4/1)分离得浅黄色粘 稠状液体化合物6 (4. 0g，82 % )。
[0095] 结构确证数据如下,H NMR (300MHz, CDCl3) : δ 8. 13-8. 06 (m, 4H, OBz)，7. 63-7. 59 (m，2H，OBz)，7. 51-7. 44 (m，4H，OBz)，7. 06-7. 02 (m，2H，HMp)，6. 86-6. 83 (m，2H，HMp)，5. 67 (d ，Jli2= I. 7Hz, 1H, HI)，5. 64-5. 57 (m, 2H, H-2, H-4)，4. 66 (d, J = 9Hz, 1H, H-3)，4. 13-4. 08 (m ,1H, H-5), 3. 81-3. 74 (m, 5H, OCH3, 2 X H-6), 2. 58, 2. 38 (2br, 2H, 2 X OH).
[0096] 6)化合物7的合成
[0097]
[0098] 将化合物5(4. 0g，6mmol)溶解于IOOmL 80%的乙腈水溶液中，30摄氏度下加入 硝酸铈铵（CAN) (16. 4g，30mmol)，维持该温度40分钟后反应完全。将反应液在低于50摄 氏度下减压浓缩，二氯甲烷溶解浓缩物，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩后柱层析分 离，得到1位为羟基的化合物。将此化合物溶解在IOOmL干燥二氯甲烷中，氮气保护下加 入三氯乙腈（9mL，9mmol)和DBU(0. 01mL，0. 001当量），于室温搅拌下反应，2小时后反应 完全。将反应液减压浓缩，浓缩物柱层析分离（石油醚：乙酸乙酯=4/1)得到粘稠状液体 7(3. 2g, 77% ) 〇
[0099] 结构确证数据如下NMR (300MHz, CDCl3) : δ 8. 88 (s, 1H, NH), 8. 14 (d, J = 7. 3Hz, 2H, OBz), 8. 02 (d, J = 7. 3Hz, 2H, OBz), 7. 63-7. 56 (m, 2H, OBz), 7. 50-7. 42 (m, 4H, OBz ),6. 51 (d, Jli2= I. 8Hz, 1H, H-l), 5. 90-5. 84 (m, 3H, H-2, H-4, CH2CHCH2O), 5. 71-5. 58 (m, 2H, H -3, CH2CHCH2O), 5. 35-5. 03 (m, 4H, 2 X CH2CHCH2O), 4. 60, 4. 51 (2d, J = 5. 6Hz, 4H, 2 X CH2CHCH2 0)，4. 51-4. 34 (m, 3H, H-5, 2 X H-6) ·
[0100] 7)化合物8的合成
[0101]
[0102] 将化合物 6(2. lg，4. 2mmol)、化合物 7(3. lg，4. 4mmol)和干燥4A,分子筛（3g)溶 解于IOOmL二氯甲烷中，冰盐浴冷却至-10摄氏度，氮气保护下搅拌0. 5小时，加入三甲 硅基三氟甲磺酸酯54 μ L (0. 3_〇1)，保持-10摄氏度反应0. 5小时，撤去冰盐浴使反应 体系自然升温到室温，2小时后加入100 μ L三乙胺终止反应。抽滤反应液，滤液减压下 浓缩，柱层析分离（石油醚：甲苯：乙酸乙酯=6/4/1)得到白色泡沫状固体双糖化合物 8(3. Ig, 70% ) 〇
[0103] 结构确证数据如下：1!1匪1?(3001抱，〇)(：13):3 8.20-8.05(111，8!1，(》2)，7· 60-7. 31 (m, 12Η, OBz), 7. 13(d, J = 9. 1Hz, 2H, HMp), 6. 88 (d, J = 9. 1Hz, 2H, HMp), 5. 79-5. 59 (m, 8H), 5. 30-5. 18 (m, 3H), 5. 08-5. 04 (m, 2H), 4. 52-4. 48 (m, 7H), 4. 07-3.99(m，4H)，3.71(s，3H，0CH3)，2.58(d，J = 8.7Hz，1H，0H).13C 匪R(75MHz，CDC13) :δ 166. 71, 166. 03, 165. 30, 155. 48, 154. 54, 153. 81, 150. 08, 13361, 133. 49, 133. 43, 131. 4 9, 131. 14, 130. 00, 129. 88, 129. 18, 129. 12, 129. 03, 129. 01, 128. 73, 128. 48, 128. 44, 118. 6 3, 118. 06, 114. 81, 97. 37, 97. 00, 72. 88, 72. 75, 69. 91, 69. 63, 69. 52, 69. 01, 68. 64, 68. 44, 6 6. 76, 66. 52, 65. 63, 55. 47.
[0104] 8)式III所示化合物的合成
[0105]
[0106] 于250mL圆底烧瓶中，将化合物8 (2. 0g，2mmol)溶于IOOmL甲醇-四氢呋喃（v/ V，1/1)溶液中，向体系中加入CH3C00NH4(4. 5g，60