硬质体、制备方法、应用和组合物的制作方法_3

文档序号:9307975阅读:来源:国知局
:1,W及特别优选地1:99-1:9。
[0111] 当使用S聚氯胺多憐酸盐作为其它阻燃剂组分时,运些比例也适用。
[0112] 此外,本发明提供将热固性材料用作制备塑料组合物时的阻燃剂或用于制备塑料 组合物时的阻燃剂组合物。
[0113] 已发现根据本发明的热固性材料具有优异的性质,特别是在使用挤出过程制备塑 料组合物时,且不影响塑料的加工性质,其中可在该过程中处理不同的塑料。当在塑料中使 用热固性材料时,塑料的玻璃化转变溫度只稍微发生变化。
[0114] 其中可将热固性材料用作阻燃剂或用于阻燃剂组合物的塑料选自填充和未填充 的聚締控、乙締基聚合物、締控共聚物、基于締控的热塑性弹性体、基于締控的交联的热塑 性弹性体、聚氨醋、填充和未填充的聚醋和共聚醋、苯乙締嵌段共聚物、填充和未填充的聚 酷胺和共聚酷胺。共聚醋的例子是PET和PBT。
[0115] 原则上,热固性材料和含热固性材料的阻燃剂组合物可用于所有所需的塑料。它 们可用作下述塑料的阻燃剂:未填充的和填充的或增强的聚酷胺,聚醋如聚对苯二甲酸下 二醋和聚对苯二甲酸乙二醋,聚締控如聚乙締和聚丙締,聚苯乙締,苯乙締嵌段共聚物如 ABS,SBS,SEES,SEPS,SEEPS和MBS,聚氨醋,聚丙締酸醋,聚碳酸醋,聚讽,聚酸酬,聚苯酸, 聚苯硫酸,环氧树脂等。
[0116] 在优选的实施方式中,塑料组合物选自填充的和未填充的聚酷胺、聚醋和聚締控。 本文所用术语填充的塑料组合物指包含一种或多种填料的塑料组合物,该填料具体选自下 组:金属氨氧化物,特别是碱±金属氨氧化物,碱金属氨氧化物和氨氧化侣;娃酸盐,特别 是层状娃酸盐、膨润±、碱±金属娃酸盐和碱金属娃酸盐;碳酸盐,特别是碳酸巧;W及油 月旨、粘±、云母、石英、硫酸巧、硫酸领、氨氧化侣、氨氧化儀、玻璃纤维、玻璃粒子和玻璃球、 木粉、纤维素粉、炭黑、石墨、勃姆石和染料填充物。
[0117] 所有所述的填料可同时W本技术领域所公知的填料的常用形状和尺寸存在W及 W纳米尺度的形式存在,即W平均直径为约1-约lOOnm的颗粒形式存在,并可用于塑料组 合物。
[0118] 优选地,添加玻璃纤维作为填料来增强塑料组合物和增加其机械稳定性。
[0119] 在优选的实施方式中,相对于塑料组合物和热固性材料的总重量,引入的热固性 材料的量是1重量% -30重量%,优选地是1重量% -15重量%。
[0120] 运些定量比例就热固性材料而言提供了良好的阻燃剂作用,同时防止塑料性质因 加工而变化,W及成品材料的性质发生变化,特别是就机械性质、耐刮擦性和热尺寸稳定性 而言。
[0121] 在优选的实施方式中,将含热固性材料的阻燃剂组合物与其它阻燃剂组分一起引 入塑料组合物,其中相对于塑料组合物和阻燃剂组合物的总重量而言,优选地塑料组合物 中包含的阻燃剂组合物的量是5重量% -60重量%,特别优选地10重量% -50重量%。
[0122] 使用那些定量比例,一方面保证了阻燃剂组合物部分的良好阻燃作用,另一方面 只稍微影响热固性材料的加工和材料性质。
[0123] 此外,本发明还提供包含根据本发明的热固性材料的塑料组合物。
[0124] 已发现,特别是包含根据本发明的热固性材料的填充的和未填充的聚酷胺,聚醋 和聚締控,在不改变机械性质和加工性质的情况下,可用各种方法加工用于各种应用。具 体来说,热固性材料不影响填充的和未填充的聚酷胺,聚醋和聚締控在挤出时的性能。
[0125] 其中可将热固性材料用作阻燃剂或用于阻燃剂组合物的塑料选自填充和未填充 的聚締控、乙締基聚合物、締控共聚物、基于締控的热塑性弹性体、基于締控的交联的热塑 性弹性体、聚氨醋、填充和未填充的聚醋和共聚醋、苯乙締嵌段共聚物、填充和未填充的聚 酷胺和共聚酷胺。共聚醋的例子是PET和PBT。
[0126] 原则上热固性材料可用于任意所需的塑料,包括但不限于未填充的和填充的或增 强的聚酷胺,聚醋如聚对苯二甲酸下二醋和聚对苯二甲酸乙二醋,聚締控聚乙締和聚丙 締,聚苯乙締,苯乙締嵌段共聚物如ABS,SBS,SEES,SEPS,SEEPS和MBS,聚氨醋,聚丙締酸 醋,聚碳酸醋,聚讽,聚酸酬,聚苯酸,聚苯硫酸,环氧树脂。
[0127] 热固性材料在气相时施展其阻燃作用。它可与其它阻燃剂组合使用,例如与通过 分解将氧气释放到W该方式受保护的塑料材料的环境中的那些阻燃剂,和/或通过在高溫 下分解导致在含阻燃剂的塑料材料表面形成层的阻燃剂组合使用。运可阻止塑料材料继续 燃烧。此外,还可将热固性材料与基于其它操作机理起作用的阻燃剂一起使用。
[0128] 可在塑料组合物中与热固性材料一起存在的阻燃剂包括阻燃剂组分,该阻燃剂组 分优选地选自含氮碱、=聚氯胺衍生物、憐酸醋/盐、焦憐酸醋/盐、多憐酸醋/盐、有机和 无机亚麟酸醋/盐、有机和无机麟酸醋/盐W及上述化合物的衍生物,优选地选自多憐酸 锭,使用=聚氯胺、=聚氯胺树脂、=聚氯胺衍生物、硅烷偶联剂、硅氧烷或聚苯乙締涂覆 和/或涂覆并交联的多憐酸锭颗粒,W及1,3, 5-=嗦化合物,该1,3, 5-=嗦化合物包括= 聚氯胺、蜜白胺、蜜勒胺、甜瓜、=聚氯酸二酷胺、=聚氯酸一酷胺、2-脈基=聚氯胺、乙酷脈 胺、苯并脈胺、二氨基苯基=嗦、=聚氯胺盐和加合物、=聚氯胺氯尿酸盐、棚酸=聚氯胺、 =聚氯胺正憐酸盐、=聚氯胺焦憐酸盐、双=聚氯胺焦憐酸盐和=聚氯胺多憐酸盐、寡聚和 聚合的1、3、5-=嗦化合物和1,3,5-=嗦化合物的多憐酸盐、鸟嚷岭、憐酸赃嗦、赃嗦多憐 酸盐、憐酸乙二胺、季戊四醇、棚憐酸盐、1,3, 5-=径乙基异氯脈酸醋,1,3, 5-=缩水甘油 基异氯脈酸醋,=締丙基异氯脈酸醋和上述化合物的衍生物。
[0129] 除了热固性材料和任选的其它阻燃剂组分W外,在一种实施方式中,塑料组合物 还包含填料,该填料具体选自下组:金属氨氧化物,特别是碱上金属氨氧化物,碱金属氨氧 化物和氨氧化侣;娃酸盐,特别是层状娃酸盐、膨润上、碱上金属娃酸盐和碱金属娃酸盐、 碳酸盐,特别是碳酸巧W及油脂、粘±、云母、石英、硫酸巧、硫酸领、氨氧化侣、氨氧化儀、 玻璃纤维、玻璃粒子和玻璃球、木粉、纤维素粉、炭黑、石墨、勃姆石和染料填充物。
[0130] 所有所述的填料可同时W本技术领域所公知的填料的常用形状和尺寸存在W及 W纳米尺度的形式存在,即W平均直径为约1-约lOOnm的颗粒形式存在,并可用于塑料组 合物。
[0131] 优选地,添加玻璃纤维作为填料来增强塑料组合物和增加其机械稳定性。
[0132] 实施例
[0133]连施例1:季巧四醇四巧締酸酷(阳TA)和6H-二苯并[C,E] [1,2]氧代憐酸甘油 醋-6-氧化物值0P0)的热固性材料
[0134] 方法A:甲苯中的乳液聚合反应
[013引将17. 62g0). 05摩尔)季戊四醇四丙締酸醋和21.62g(0. 1摩尔)D0P0加入150ml甲苯,与10. 12g(0. 1摩尔,13. 9ml)S乙胺混合,并在没有保护性气体的情况下于80°C下 加热4小时,直到完成麦克尔加成(通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游离物的消失)。在 保护性气体(引入100%成)下加热混合物,并使用回流和非常剧烈的揽拌,在125°C下加热 30小时。吸走产物,并在空气中干燥W及在225°C下于真空化毫己)中完全干燥6小时, 然后精细研磨该产物。获得白色固体,产率为31. 65g(81% ),并具有下述性质:
[0136]玻璃化转变溫度值SC) :98. 0°C;
[0137]元素分析:计算的 〇地4化8〇12?2:〔62. 76 %,H4. 88 %,P7. 89 %;发现 的:C62. 21%,册.37%,P7. 75%。
[013引方法B:存在自由基引发剂时甲苯中的聚合反应
[0139]将105. 7g(0.3摩尔)季戊四醇四丙締酸醋和129. 7g(0.6摩尔)D0P0加入700ml 甲苯,与60. 7g(0. 6摩尔)S乙胺混合,并在没有保护性气体的情况下于80°C下加热5小 时,直到完成麦克尔加成(通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游离物的消失)。通过倾谨分 离出上清液相。在旋转蒸发仪上分离掉挥发性成分,然后将油状残留物与下面的相组合。然 后添加600毫升的甲苯。然后,在氮气气氛(引入100%成)中进行加热。到达沸点之后,在 15分钟的过程中,在剧烈揽拌下逐滴加入在10毫升甲苯中的0. 1克偶氮二异下腊(AIBN) 溶液。不久之后,制备热固性材料颗粒的悬浮液。在回流下将该悬浮液揽拌2小时。当吸 出时产物仍然是热的,用甲苯(150毫升)洗涂,在通风柜中过夜干燥,最后在210°C下在真 空干燥箱中加热(3小时,约6毫己)。得到223. 6g白色粉末形式的产物(产率是95% )。
[0140] 方法C:水中的乳液聚合反应
[0141] 将129. 80g(0. 60摩尔)D0P0与105. 70g(0. 30摩尔)季戊四醇四丙締酸醋(PETA) 加入500ml甲苯,与61. 14g(0. 1摩尔,83. 8ml)S乙胺混合,并在没有保护性气体的情况 下于80°C下加热6小时,直到完成麦克尔加成(通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游
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