离物 的消失）。冷却之后倒掉液相，并将残留物放入500毫升的蒸馈水中，与10. 0克十二烷基硫 酸钢混合，并在剧烈揽拌下于85°C下加热过夜。趁热吸掉混合物，将原料产物在140°C下于 真空中预干燥，在冷却和在真空化毫己）中于250°C下完全干燥6小时之后，精细研磨该产 物。得到米色固体，产率是184. 24g(78. 23% )。
[014引方法D:物质中的聚合反应
[0143] 为了进行物质中的聚合反应，将倾谨的中间产物的样品在开放的侣盘中在150°C 下于干燥箱中硬化6小时，其层高度为约3毫米。研磨运样得到的产物，得到黄色粉末。
[0144]连施例2:季巧四醇四巧締酸酷和二苯基氧臓值PhPO)的热固性材料
[0145] 甲苯中的乳液聚合反应
[0146] 将17. 6g(0. 05摩尔）季戊四醇四丙締酸醋和20. 2g(0. 1摩尔）DWiPO加入150ml 甲苯，与10.lg(0. 1摩尔，13.9ml)S乙胺混合，并在没有保护性气体的情况下于80°C下加 热4小时，直到完成麦克尔加成（通过进行3ip和iH-NMR分析来检查）。在保护性气体（引 入100%成）下加热混合物，并使用回流和非常剧烈的揽拌，在125°C下加热30小时。吸走 产物，并在空气中干燥W及在210°C下于真空化毫己）中完全干燥6小时，然后精细研磨该 产物。得到白色固体，产率是85%。
[0147]连施例3:立(2-丙締酷氧乙基）异氯脈酸醋灯肥ICTA)和6H-二苯并肛E] [1，2] 氧代憐酸甘油醋-6-氧化物值0P0)的热固性材料
[014引 甲苯中的乳液聚合反应
[0149]将 42. 3g(0. 1 摩尔）T肥ICTA和 21. 62g〇). 1 摩尔）D0P0 加入 150ml甲苯，与 10.lg(0. 1摩尔，13. 9ml)S乙胺混合，并在没有保护性气体的情况下于80°C下加热4小 时，直到完成麦克尔加成（通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游离物的消失）。在保护性气 体下加热混合物，使用回流和剧烈揽拌并在125°C下加热30小时。吸走产物，并在空气中干 燥W及在200°C下于真空化毫己）中完全干燥6小时，然后精细研磨该产物。得到白色固 体，产率是87%。
[0150]连施例4:季巧四醇四巧備酸酷矛口 5, 5-二甲基-1，3, 2-二氧憐杂环己烧-2-酬 值DP0)的热固性材料
[0151] 甲苯中的乳液聚合反应
[0152] 将17. 6g(0. 05摩尔）季戊四醇四丙締酸醋和15. 0g(0. 1摩尔）DDP0加入150ml 甲苯，与10.lg(0. 1摩尔，13.9ml)S乙胺混合，并在没有保护性气体的情况下于80°C下加 热4小时，直到完成麦克尔加成（通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游离物的消失）。在保 护性气体（引入100%成）下加热混合物，并使用回流和非常剧烈的揽拌，在125°C下加热 30小时。吸走产物，并在空气中干燥W及在170°C下于真空化毫己）中完全干燥6小时， 然后精细研磨该产物。
[0153] 得到白色固体，产率是75%。
[0154]连施例5:S辫甲基丙烷S丙締酸醋灯MPTA)和DOPO的热固性材料
[0155] 甲苯中的乳液聚合反应
[0156]将29. 6g(0. 1摩尔）TMPTA和21. 62g(0. 1摩尔）D0P0加入150ml甲苯，与 10.lg(0. 1摩尔，13. 9ml)S乙胺混合，并在没有保护性气体的情况下于80°C下加热4小 时，直到完成麦克尔加成（通过进行3ip和iH-NMR分析来检查游离物的消失）。在保护性气 体（引入100%成）下加热混合物，并使用回流和剧烈的揽拌，在125°C下加热30小时。吸 走产物，并在空气中干燥W及在200°C下于真空化毫己）中完全干燥6小时，然后精细研磨 该产物。
[0157] 得到白色固体，产率是88%。
[015引连施例6:二季巧四醇六巧備酸酷矛口D0P0的热固性材料
[0159] 存在自由基引发剂时甲苯中的聚合反应
[0160] 将98.lg(0. 18摩尔）二季戊四醇六丙締酸醋（CAS编号29570-58-9)和 136. 2g(0.63摩尔）D0P0加入500ml甲苯，与63. 7g(0.63摩尔乙胺混合，并在没有保护 性气体的情况下于80°C-82°C下加热6小时，直到完成麦克尔加成（通过进行3ip和iH-NMR 分析来检查游离物的消失）。然后，通过倾谨分离出上清液相。在旋转蒸发仪上分离掉挥发 性成分，然后将油状残留物与下面的相组合。然后添加500毫升的甲苯。然后，在氮气气氛 (引入100%成）中进行加热。到达沸点之后，在15分钟的过程中，在剧烈揽拌下逐滴加入 在50毫升甲苯中的0. 15克偶氮二异下腊（AIBN)溶液。在回流下，将所得热固性材料颗粒 的悬浮液揽拌2小时。当吸出时产物仍然是热的，用甲苯（150毫升）洗涂，在通风柜中过 夜干燥，并在210°C下在真空干燥箱中加热（3小时，约6毫己）。然后用分析磨机（mill) 研磨产物，并随后筛分（筛的网孔尺寸是0. 5毫米）。得到226. 6g白色粉末形式的热固性 材料（产率是96.4% )。
[0161]连施例7:塑料紀合物中阻燃剂的DSC和TGA研究
[0162] 为了检查包含根据本发明的热固性材料的塑料组合物的加工性质，使用根据本发 明的热固性材料和已知阻燃剂制备不同的塑料组合物，并进行DSC(差示扫描量热法）和 TGA(热重分析）测量。
[0163] 制备样品材料：
[0164] 使用玻璃纤维填充的均聚聚酷胺PA6. 6(聚-(N，N'-六亚甲基己二酷二胺）； BKV30H1.0,购自兰克斯公司）来进行运种研究，其首先使用同向双轴挤出机进行挤出，该 挤出机的螺杆直径是18mm化/D= 40)且购自库伯公司。按重量计量聚酷胺和阻燃剂。挤 出机的挤出输出是3-化g/h，加工溫度是280°C。在挤出操作结束之后，使用水浴和链制粒 机将最终的聚合材料制粒。
[0165] 样品组成
[0166] 使用PA6. 6聚酷胺（聚-(N，N'-六亚甲基己二酷二胺）来进行运些测试，即己二 胺和己二酸的均聚物，其包括30 %的玻璃纤维W及
[0167] [1. 2]聚-巧OPAc-2-PETA]:季戊四醇四丙締酸醋和D0P0的热固性材料，其在实施 例1的一种测试中获得，
[0168][2. 2]S聚氯胺多憐酸盐度udit3141 购自QiemischeF油rikBudenheim公司）， W及
[0169] [3. 2]没有其它添加剂。
[0170] 在总样品上测量的各添加剂的比例分别是22. 5%S聚氯胺多憐酸盐巧.2]和1% 热固性材料[1. 2]。没有将添加剂添加到样品巧.2]。
[0171] 实施DSC测量
[0172] 通过DSC测量来测定烙融溫度。W10K/分钟的加热速率，把待研究的样品从30°C 起始溫度加热到60(TC。该测定的结果见图1。利用测量的数据，从图中确定烙融溫度。洽 曲线的第一变化得到具有或不具有添加剂的聚酷胺的烙点。
[0173] 表1 :从图1确定的烙融溫度
[0174]
[0175] 玻璃纤维含量为30 %的聚酷胺的烙融溫度不因添加热固性材料 聚-巧OPAc-2-PETA]而变化，因此在制备过程中可使用与不含阻燃剂的聚酷胺情况下相同 的加工参数。
[0176] 实施TGA测量
[0177] 通过在惰性气体（氮气）下实施TGA测量，来进行测定分解溫度的操作。在10K/ 分钟的加热速率下，测量质量变化对溫度的依赖性。该测定的结果见图2。利用图形，在测 量曲线的拐点确定分解溫度。
[017引通过TGA曲线的拐点可知，具有热固性材料聚-巧OPAc-2-阳TA]的样品的热稳定 性高于具有=聚氯胺多憐酸盐的聚合物样品的情况。对于加工而言，运意味着能在更大的 溫度窗口操作，且挤出机中的阻燃剂只在更高溫度下分解。
[0179] 连施例8:确定热固忡材料的附燃忡质
[0180] 为了进行运些测试，制备了具有不同的阻燃添加剂的聚合物材料测试体。运里同 时实施了根据本发明使用和不根据本发明使用阻燃剂和相应的聚合物材料。
[0181] 制备
[018引聚合物的挤出使用同向双轴挤出机来实施，该挤出机的螺杆直径是18mm化/D= 40)且购自库伯公司。按重量计量聚合物W及添加的阻燃剂。操作挤出机，使其挤出输出为 3-化g/小时。使用水浴冷却流出的聚合物烙体，然后使用链制粒机进行制粒。通过购自贝 必普拉斯特的微型注射模塑机来加工所得颗粒材料，得到厚度为1. 6毫米的化94测试体。
[0183] 组合物/组合
[0184] 在符合要求的用于测试阻燃性质的测试体上实施化94测试，并用于分类不同聚 合物中的根据本发明的阻燃剂组合物。所用的阻燃剂或组合物和聚合物如下所述。
[0185] 聚合物
[0186] 为了制备阻燃剂塑料组合物，使用填充的含15 %玻璃纤维的 PA6. 6 (ALTECHA2015/109,购自ALBIS)。在测试中进行加工之前没有给基础