05质 量份、硬脂酸单甘油酯〇. 08质量份以及羟基硬脂酸三甘油酯0. 08质量份均匀地被覆在发 泡性颗粒的表面整面。进行处理后，将发泡性颗粒投入用蒸汽进行了预热的常压预发泡机 中，一边搅拌一边以约0. 〇2MPa的设定导入蒸汽，用约2~3分钟预发泡至50倍的体积倍 数。
[0324] (发泡成型体的制造）
[0325] 将预发泡后在常温（23°C )下熟化了 24小时的发泡颗粒填充到具备具有内部尺寸 300mmX400mmX50mm(厚度）的立方体形状的模腔的成型模具的发泡微珠自动成型机（积 水工机制作所制、ACE-3SP)的模腔内。填充后，以如下的条件进行蒸汽加热及冷却之后，从 模具取出发泡成型体，得到体积倍数50倍（体积密度0.020g/cm 3)的发泡成型体。
[0326] (成型条件）模具加热：5秒
[0327] 一面加热：10秒
[0328] 另一面加热：5秒
[0329] 双面加热：20秒
[0330] 水冷：10秒
[0331] 设定蒸汽压：0. 07MPa
[0332] 为了评价发泡成型体的成型性，使设定蒸汽压为0. 06MPa和0. 08MPa，制造发泡成 型体。
[0333] 关于得到的发泡成型体，对物性进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。
[0334] (实施例2)
[0335] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外，与实施例1 同样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。 将它们的结果示于表1和2。
[0336] (实施例3)
[0337] 在改性交联颗粒的制造中，将乙二醇二甲基丙烯酸酯IOg设为16g(相对于聚丙烯 酸丁酯100质量份为8. 0质量份），除此以外与实施例1同样操作，得到改性交联颗粒、发泡 性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。
[0338] (实施例4)
[0339] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外与实施例3同 样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将 它们的结果不于表1和2。
[0340] (实施例5)
[0341] 在改性交联颗粒的制造中，将乙二醇二甲基丙烯酸酯IOg设为13g(相对于聚丙烯 酸丁酯100质量份为6. 5质量份），除此以外与实施例1同样操作，得到改性交联颗粒、发泡 性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。
[0342] (实施例6)
[0343] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外与实施例5同 样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将 它们的结果不于表1和2。
[0344] (实施例7)
[0345] 在改性交联颗粒的制造中，将乙二醇二甲基丙烯酸酯IOg设为7g(相对于聚丙烯 酸丁酯100质量份为3. 5质量份），除此以外与实施例1同样操作，得到改性交联颗粒、发泡 性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。
[0346] (实施例8)
[0347] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍。除此以外与实施例7 同样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。 将它们的结果示于表1和2。
[0348] (实施例9)
[0349] 在改性交联颗粒的制造中，用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（共荣社化学株式会 社制、制品名：Light Ester TMP)6g(相对于聚丙稀酸丁酯100质量份为3.0质量份）代替 乙二醇二甲基丙烯酸酯l〇g，除此以外与实施例1同样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗 粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。
[0350] (实施例 10)
[0351] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外与实施例9同 样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将 它们的结果示于表1和2。另外，测定/评价了发泡性颗粒的熟化天数和热稳定性，将它们 的结果不于表3。
[0352] (实施例 11)
[0353] 在发泡性颗粒的制造中，在分散液中供给作为熟化促进剂的12-羟基硬脂酸酰胺 (熔点108~m°C、日本化成株式会社制、商品名：Diamid KH)4. 0g(相对于改性交联颗粒 100质量份为〇. 2质量份），除此以外与实施例10同样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗 粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的结果示于表1和2。另外，测定 /评价了发泡性颗粒的熟化天数和热稳定性，将它们的结果示于表3。
[0354] (比较例1)
[0355] 在改性交联颗粒的制造中，不使用乙二醇二甲基丙烯酸酯10g，除此以外与实施例 1同样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评 价。将它们的结果示于表1和2。
[0356] (比较例2)
[0357] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外与比较例1同 样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将 它们的结果不于表1和2。
[0358] (比较例3)
[0359] 在改性交联颗粒的制造中，不使用乙二醇二甲基丙烯酸酯10g、不使用聚丁二烯末 端丙烯酸酯（大阪有机化学工业社制、制品名：BAC-45) 10g，除此以外与实施例1同样操作， 得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将它们的 结果示于表1和2。
[0360] (比较例4)
[0361] 在发泡性颗粒的预发泡中，将50倍的体积倍数设为40倍，除此以外与比较例3同 样操作，得到改性交联颗粒、发泡性颗粒、发泡颗粒以及发泡成型体，并进行测定/评价。将 它们的结果不于表1和2。
[0362] [表 1]
[0363]
[0368] 由表1和2的结果可知，实施例1~11的改性交联颗粒是可提供耐冲击性更优异 的发泡成型体且成型性良好的聚苯乙烯系树脂。
[0369] 另一方面，可知比较例1~4的改性颗粒比实施例1~11的改性交联颗粒差。另 外由表3的结果可知，实施例11的发泡性颗粒与实施例10的发泡性颗粒相比，熟化天数大 幅缩短，高温保管下不易发生热粗糙。
[0370] 附图标iP,说明
[0371] 1试验片
[0372] 2 锤
[0373] 3 龟裂
[0374] H龟裂尺寸
[0375] T试验片的厚度
【主权项】
1. 一种改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其为使具有30~1000 nm的范围的平均粒径的 聚丙烯酸酯系树脂微粒分散在聚苯乙烯系树脂颗粒中而成的改性聚苯乙烯系交联树脂颗 粒， 使所述改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒约Ig溶解于25°C的甲苯50ml时的不溶凝胶成分 的含有率为5~25质量％的范围，所述凝胶成分在25°C的甲苯中显示10~20的范围的溶 胀度。2. 根据权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述改性聚苯乙烯系 交联树脂颗粒包含来自交联剂的成分，所述交联剂为脂肪族二甲基丙烯酸酯或脂肪族三甲 基丙烯酸酯。3. 根据权利要求2所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述交联剂为乙二醇 二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。4. 根据权利要求2所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，相对于聚丙烯酸酯系 树脂微粒100质量份，以1~10质量份的范围包含所述来自交联剂的成分。5. 根据权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述不溶凝胶成分的 含有率为10~25质量％的范围，所述凝胶成分在25°C的甲苯中显示15~20的范围的溶 胀度。6. 根据权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述聚丙烯酸酯系树 脂微粒由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯或它们的混合物的聚合物形成。7. 根据权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述聚丙烯酸酯系树 脂微粒具有200~500nm的范围的平均粒径。8. 根据权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其中，所述改性聚苯乙烯系 交联树脂颗粒具有〇. 3~2mm的范围的平均粒径。9. 一种发泡性颗粒，其包含权利要求1所述的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒、以及挥 发性发泡剂。10. 根据权利要求9所述的发泡性颗粒，其中，所述挥发性发泡剂为以戊烷为主成分的 挥发性发泡剂，其含量相对于发泡性聚苯乙烯系交联树脂颗粒为2~10质量％的范围。11. 根据权利要求9所述的发泡性颗粒，其还包含作为熟化促进剂的羟基脂肪酸酰胺。12. 根据权利要求11所述的发泡性颗粒，其中，所述羟基脂肪酸酰胺为12-羟基硬脂酸 酰胺。13. 根据权利要求11所述的发泡性颗粒，其中，相对于所述改性聚苯乙烯系交联树脂 颗粒的树脂成分100质量份，以〇. 01~〇. 50质量份的比例包含所述羟基脂肪酸酰胺。14. 一种预发泡颗粒，其是使权利要求9所述的发泡性颗粒预发泡而得到的。15. -种发泡成型体，其是使权利要求14所述的预发泡颗粒发泡成型而得到的，具有 0. 014~0. 20g/cm3的范围的密度以及50~200 ym的范围的平均气泡直径。16. -种改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒的制造方法，其为权利要求2所述的改性聚苯 乙烯系交联树脂颗粒的制造方法，该方法包括如下工序： 在水性介质中，使由聚苯乙烯系树脂形成的种子颗粒至少吸收丙烯酸酯系单体和交联 剂，然后使所述丙烯酸酯系单体聚合，从而在所述种子颗粒中分散形成聚丙烯酸酯系树脂 微粒的工序；接着， 在所述水性介质中，使分散形成有所述聚丙烯酸酯系树脂微粒的颗粒至少吸收苯乙烯 系单体，然后使所述苯乙烯系单体聚合，从而使聚苯乙烯系交联树脂颗粒进一步生长的工 序。17. -种发泡性颗粒的制造方法，其为权利要求9所述的发泡性颗粒的制造方法，该方 法包括如下工序： 在水性介质中，使由聚苯乙烯系树脂形成的种子颗粒至少吸收丙烯酸酯系单体和交联 剂，然后使所述丙烯酸酯系单体聚合，从而在所述种子颗粒中分散形成聚丙烯酸酯系树脂 微粒的工序；接着， 在所述水性介质中，使分散形成有所述聚丙烯酸酯系树脂微粒的颗粒至少吸收苯乙烯 系单体，然后使所述苯乙烯系单体聚合，从而使聚苯乙烯系交联树脂颗粒进一步生长的工 序； 在使所述聚苯乙烯系树脂颗粒进一步生长的工序后或工序中，使挥发性发泡剂浸渗到 所述聚苯乙烯系交联树脂颗粒中的工序。
【专利摘要】一种改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，其为使具有30～1000nm的范围的平均粒径的聚丙烯酸酯系树脂微粒分散在聚苯乙烯系树脂颗粒中而成的改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒，使前述改性聚苯乙烯系交联树脂颗粒约1g溶解于25℃的甲苯50ml时的不溶凝胶成分的含有率为5～25质量％的范围，前述凝胶成分在25℃的甲苯中显示10～20的范围的溶胀度。
【IPC分类】C08F257/00, C08J9/18, C08F2/44
【公开号】CN105073803
【申请号】CN201480017982
【发明人】寺崎慎悟, 森岛直也
【申请人】积水化成品工业株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年3月25日
【公告号】WO2014157188A1