由pvc的接枝共聚物制成的透明制品的制作方法_2

文档序号:9493144阅读:来源:国知局
而交联。
[0028] 在本发明的另一个优选的实施方案中,a)接枝基部和接枝壳不交联,或者b)接枝 基部不交联而接枝壳交联。
[0029] 用于交联的合适的化合物为邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯 丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯等。在根据本发明的方法中,通过乳液聚合获得 包含氯乙烯接枝共聚物的乳胶。然后通过加入电解质、凝结和机械分离方法例如过滤、倾 析、离心乳胶随后干燥或通过喷雾干燥分离固体。
[0030] 在本发明的一个特别的实施方案中,彼此独立地制备至少两种不同的氯乙烯接枝 共聚物然后混合从而获得混合物,其中所述至少两种不同的接枝共聚物彼此的区别在于其 接枝基部和经接枝共聚物相的各自的重量百分比分布。
[0031] 在本发明的一个特别的实施方案中,进行步骤a)、b)和c)和混合,使得混合物包 含
[0032] A) -种或多种接枝共聚物A,所述接枝共聚物A分别包含41至70重量%的接枝 基部和30至59重量%的经接枝共聚物相,和/或
[0033] B) -种或多种接枝共聚物B,所述接枝共聚物B分别包含26至40重量%的接枝 基部和60至74重量%的经接枝共聚物相,和/或
[0034] C) -种或多种接枝共聚物C,所述接枝共聚物C分别包含5至25重量%的接枝基 部和75至95重量%的经接枝共聚物相,
[0035] 其中混合物包含属于A)和B)、B)和C)、A)和C)的至少两种不同的接枝共聚物, 或者属于A)、B)和C)的至少三种不同的接枝共聚物。
[0036] 在本发明的另一个优选的实施方案中,进行步骤a)、b)和c)和混合,使得获得由 以下组成的混合物
[0037] A)以混合物计1至99重量%的量的一种或多种接枝共聚物A,其中每种接枝共聚 物A包含
[0038] -30至59重量%的至少部分由氯乙烯制备的玻璃化转变温度Tg在大于20至 120°C的范围内的经接枝共聚物相,和
[0039] -41至70重量%的玻璃化转变温度Tg在-80至20°C的范围内的接枝基部,和/ 或
[0040] B)以混合物计1至99重量%的量的一种或多种接枝共聚物B,其中每种接枝共聚 物B包含
[0041] -60至74重量%的至少部分由氯乙烯制备的玻璃化转变温度Tg在大于20至 120°C的范围内的经接枝共聚物相,和
[0042] -26至40重量%的玻璃化转变温度Tg在-80至20°C的范围内的接枝基部,和/ 或
[0043] C)以混合物计1至99重量%的量的一种或多种接枝共聚物C,其中每种接枝共聚 物C包含
[0044] -75至95重量%的至少部分由氯乙烯制备的玻璃化转变温度Tg在大于20至 120°C的范围内的经接枝共聚物相,和
[0045] -5至25重量%的玻璃化转变温度Tg在-80至20°C的范围内的接枝基部,和/或
[0046] D)以混合物计0至75重量%的量的其它成分,
[0047] 其中混合物包含至少25重量%的共同满足条件A)、B)和C)中的至少两个的接枝 共聚物,并且属于A)、B)、C)和D)的成分的总含量为100重量%。
[0048] 本发明的主题还是根据上述方法制备的氯乙烯接枝共聚物。
[0049] 本发明的另一个主题是包含根据上述方法制备的不同氯乙烯接枝共聚物的混合 物。
[0050] 本发明的主题还是使用根据上述方法制备的氯乙烯接枝共聚物或者使用包含根 据上述方法制备的不同氯乙烯接枝共聚物的混合物制备的制品。
[0051] 优选的根据本发明的制品具有至少65%,优选至少75%,特别优选至少85%的透 射率,和/或最高60,优选最高50,特别优选最高40的雾度值。
[0052] 本发明的主题还是氯乙烯接枝共聚物以及上述混合物用于制备制品,优选通过挤 出和/或压延用于制备薄膜的用途,或者通过挤出或注塑或其它热塑成型方法用于制备成 型件的用途。
[0053] 在如下实施例中描述根据本发明的制备具有高透明度的氯乙烯的接枝共聚物的 方法。 实施例
[0054] 实施例1 :
[0055] 接枝基部:
[0056] 在10L搅拌反应器中预置4156g去离子水、0. 4g甲基丙烯酸烯丙酯、78g丙烯酸丁 酯、705. 9g肉豆蔻酸钾(浓度5重量% )和0. 720g过硫酸钾并且加热至80°C。反应开始 之后,开始在180分钟内计量加入784. 3g0. 3%的过硫酸钾水溶液。同时在180分钟内计 量加入11. 36g甲基丙烯酸烯丙酯和2263g丙烯酸丁酯。计量加入之后维持反应器内部温 度60分钟,然后冷却。
[0057] 获得79llg分散体。固体含量为29. 8%,表面张力为52. 2mN/m,pH值为7. 6。以 体积计的平均粒径为12nm。
[0058] 接枝共聚物:
[0059] 在具有水冷夹套和叶片搅拌器的10L高压釜中预置1367g水、332g5%的肉豆蔻 酸钾溶液、3087g接枝基部、4. 32g邻苯二甲酸二烯丙酯和1076g氯乙烯并且加热至68°C。 在达到聚合温度时开始计量加入过硫酸钾和抗坏血酸。调节计量加入速度,使得内部温度 和夹套始流温度之间的差值为约l〇°C。在压力下降4bar时使物料经受冷却并且减压。排 出分散体。固体含量为30. 7%,表面张力为56. 7mN/m,pH值为7. 7。以体积计的平均粒径 为61nm。用氯化钙使物料沉淀并且吸滤。在循环空气干燥器中在30°C下干燥剩余物直至 的〈0. 3 %剩余湿度,并且用Retsch离心式磨机ZM200精细研磨。通过氧分析确定46. 9重 量%的?8六含量。
[0060] 实施例2 :
[0061] 接枝基部:
[0062] 使用实施例1的接枝基部。
[0063] 接枝共聚物:
[0064] 在具有水冷夹套和叶片搅拌器的10L高压釜中预置2365g水、387. 3g5%的肉 豆蔻酸钾溶液、2506g接枝基部、6. 347g邻苯二甲酸二烯丙酯和1580g氯乙烯并且加热至 68°C。在达到聚合温度时开始计量加入过硫酸钾和抗坏血酸。调节计量加入速度,使得内 部温度和夹套始流温度之间的差值为约l〇°C。在压力下降4bar时使物料经受冷却并且减 压。排出分散体。分散体的固体含量为30. 5%,表面张力为58. 5mN/m,pH值为8.0。以体 积计的平均粒径为58nm。用氯化钙使物料沉淀并且吸滤。在循环空气干燥器中在30°C下 干燥剩余物直至的〈〇. 3%剩余湿度,并且用Retsch离心式磨机ZM200精细研磨。通过氧 分析确定33重量%的PBA含量。
[0065] 实施例3 :
[0066] 接枝基部:
[0067] 重复实施例1的物料。排出7909g水分散体。固体含量为30%,表面张力为 54. 4mN/m,pH值为7. 4。以体积计的平均粒径为12nm。
[0068] 接枝共聚物:
[0069] 预置3144g水、387.3g5%的肉豆蔻酸钾溶液、1400g接枝基部、1906g氯乙烯和 7. 63g邻苯二甲酸二烯丙酯并且根据实施例1聚合。排出分散体。分散体的固体含量为 29. 6%,表面张力为51. 9mN/m,pH值为8. 1。以体积计的平均粒径为56nm。用氯化钙使物 料沉淀并且吸滤。在循环空气干燥器中在30°C下干燥剩余物直至的〈0. 3%剩余湿度,并且 用Retsch离心式磨机ZM200精细研磨。通过氧分析确定19. 2重量%的PBA含量。
[0070] 实施例4 :
[0071] 接枝基部:
[0072] 在10L搅拌反应器中预置2642g去离子水、0. 80g邻苯二甲酸二烯丙酯、77g丙烯 酸丁酯、315. 3g肉豆蔻酸钾(浓度1.85重量%)和0. 714g过硫酸钾并且加热至80°C。反 应开始之后,开始在180分钟内计量加入1167g0. 1 %的过硫酸铵水溶液。同时在80分钟 内计量加入22. 55g邻苯二甲酸二烯丙酯、2233g丙烯酸丁酯和1009g1. 85 %的肉豆蔻酸钾 溶液。计量加入之后维持反应器内部温度60分钟,然后冷却。获得7335g分散体。固体含 量为30. 9 %,表面张力为54. 4mN/m,pH值为8. 3。
[0073] 接枝共聚物:
[0074] 预置2144g水、280g5%的肉豆蔻酸钾溶液、3021g接枝基部并且加热至68°C。然 后加入117g氯乙烯并且在100分钟内进一步计量加入1278g氯乙烯。使用过氧化氢溶液 和抗坏血酸溶液用于活化。调节其计量加入速度,使得内部温度和夹套始流温度之间的差 值为约l〇°C。在压力下降4bar时使物料经受冷却并且减压。分散体的
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