>[0128] 式(2-5)所示结构化合物合成方法:反应物吩噁嗪替换为9-苯基吩嗪，经过与实施 例12相同的合成方法，得式(2-5)所示结构化合物，产率78 %。
[0129] 质谱分析得到分子量:728.86。
[0130]元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:79.10%;H:4.43%;N :7.69%;0: 4.39% ;S:4.40%。
[0131] 实施例17
[0132] 式（2-6)所示结构化合物合成方法:将3，6-二溴-二苯并噻吩（5mmol)加入至50mL 双氧水和50mL中冰醋酸混合溶液中，并在110°C温度下回流5h得到3，6-二溴-二苯并噻吩 砜。在氮气范围下，将3,6-二溴-二苯并噻吩（5mmol) ,4-吩嚼嗪基-1-苯基硼酸（18mmol)， Pcb(pph3)4(0 · 8mmo 1)，K3PO4(0 · 8mmo 1)放入 1 OOmL 1，4-二噁烧中并在70°C温度下搅拌过夜。 待混合物冷却至室温后，通过真空抽滤，接着通过柱色谱提纯得到产物为式(2-6)所示结构 化合物，将产物在真空中干燥，产率:86%。
[0133] 质谱分析得到分子量:730.83。
[0134] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:78.89%;H:4.14%;N:3.83%;0: 8.76% ;S:4.39%〇
[0135] 实施例18
[0136] 式(2-7)所示结构化合物合成方法:反应物4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸替换为4-吩噻 嗪基-1-苯基，经过与实施例17相同的合成方法，得式(2-7)所示结构化合物，产率72%。
[0137] 质谱分析得到分子量:762.96。
[0138] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C: 75.56% ;Η: 3.96% ;N: 3.67% ;0: 4.19% ;S:12.61%〇
[0139] 实施例19
[0140] 式(2-8)所示结构化合物合成方法:反应物4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸替换为4_(9， 9-二甲基)吖啶基-1-苯基硼酸，经过与实施例17相同的合成方法，得式(2-8)所示结构化合 物，产率77 %。
[0141]质谱分析得到分子量:782.99。
[0142] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:82.83%;H:5.41%;N :3.58%;0: 4.09% ;S:4.10%〇
[0143] 实施例20
[0144] 式(2-9)所示结构化合物合成方法:反应物4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸替换为4-(9-甲基)吩嗪基-1-苯基硼酸，经过与实施例17相同的合成方法，得式(2-9)所示结构化合物， 产率65%。
[0145] 质谱分析得到分子量:756.91。
[0146] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:79.34% ;H:4.79% ;N:7.40% ;0: 4.23% ;S:4.24%〇
[0147] 实施例21
[0148] 式(2-10)所示结构化合物合成方法:反应物4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸替换为4-(9-苯基)吩嗪基-1-苯基硼酸，经过与实施例17相同的合成方法，得式(2-10)所示结构化合物， 产率85%。
[0149] 质谱分析得到分子量:881.05。
[0150] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:81.79% ;H:4.58% ;N:6.36% ;0: 3.63% ;S:3.64%〇
[0151] 实施例22
[0152] 式(2-11)所示结构化合物合成方法:反应物4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸替换为3,5_ 二咔唑基-1-苯基硼酸，经过与实施例17相同的合成方法，得式(2-11)所示结构化合物，产 率 75%。
[0153]质谱分析得到分子量:1029.21。
[0154] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C:84.02%;H:4.31%;N:5.44%;0: 3.11% ;S:3.12%〇
[0155] 对比器件1:
[0156] 对比器件1以ΙΤ0(氧化铟锡)作为阳极；以NPB作为空穴传输层05;以TCTA作为空穴 注入层04;发光层06采用CBP作为主体材料，荧光染料DCJ(染料在发光层中掺杂的百分比为 3wt% ) ;Bphen作为电子传输层07;A1作为阴极。结构如下：
[0157] ITO/NPB(40nm)/TCTA(1Onm)/CBP:3wt % DCJ(30nm)/Bphen(40nm)/LiF(5nm)/A1
[0158] 对比器件2:
[0159] 对比器件2的器件结构与对比例1相同，区别仅在于发光层采用的磷光发光材料为 Ir(piq)2(acac)
[0160]
[0161] 应用例1
[0162] 本实施例的器件1的结构与对比器件1相同，区别仅在于发光层采用的发光材料为 式(2-6)所示结构化合物，其性能测试结果见表1。
[0163] 表1器件1、对比器件1和对比器件2的性能测试结果
[0165] 从表1可知，以本发明所保护的材料作为发光染料的器件1的电流效率比荧光材料 作为发光染料的对比器件1高出7.2倍，且电压比对比器件1低，器件1的电流效率比磷光材 料作为发光染料的对比器件2略有提高，但是在色坐标的位置上，器件1的色坐标更符合实 际应用。
[0166] 应用例2至应用例22
[0167] 应用例2至应用例22的器件2至器件22结构与器件1相同，区别仅在于掺杂的发光 染料种类。其性能测试结果见表2。
[0168] 表2器件2-器件22的性能测试结果
[0171] 从表2可知，在500cd/m2亮度下，本发明使用TADF材料作为发光发光染料的器件性 能稳定，且电流效率高于传统荧光材料所在的器件，且在较低的掺杂浓度时仍能保持较高 的发光效率，这样比磷光器件所必须的高掺杂浓度在成本上要低很多。
[0172] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种热活化延迟巧光材料，具有式(I)或式（n)所示结构的通式：其中D为吩嗯嗦基，吩嚷嗦基，9，9-二甲基叮晚基，9-甲基吩嗦基，9-苯基吩嗦基，4-吩 嗯嗦基-1-苯基，4-吩嚷嗦基-1-苯基，4-(9,9-二甲基）叮晚基-1-苯基，4-(9-甲基)吩嗦基-1-苯基，4-( 9-苯基)吩嗦基-1-苯基，3，5-二巧挫基-1-苯基中的一种。2. 根据权利要求1所述的热活化延迟巧光材料，其特征在于，所述的D为选自式（11)至 式(21)中的一种：3. 根据权利要求2所述的热活化延迟巧光材料，其特征在于，所述热活化延迟巧光材料 选自式(1-1)至式(1-11)、式(2-1)至式(2-11)所示结构化合物中的一种：4. 一种有机电致发光器件，包括叠加设置的第一电极层、发光层和第二电极层，其特征 在于，所述发光层的发光染料为权利要求1-3任一项所述的热活化延迟巧光材料。5. 根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述第一电极层和发光层之 间设置有第一有机功能层，所述发光层与所述第二电极层之间设置有第二有机功能层。6. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，第一有机功能层为空穴注入 层和/或空穴传输层，所述第二有机功能层为电子传输层和/或电子注入层。7. 根据权利要求6所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层的发光染料为红 色发光染料、绿色发光染料或蓝色发光染料。8. 根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述的红色发光染料为式 (1-1)，式（1-2)，式（1-3)，式（1-4)，式（1-5)，式（1-6)，式（1-9)，式（1-10)，式(2-4)，式(2-5)，式(2-9)，式(2-10)所示结构化合物中的一种或多种;所述绿色发光染料为式（1-7)，式 (1-8)，式（2-1)，式（2-2)，式（2-3)，式（2-6)所示结构化合物中的一种或多种;所述蓝色发 光染料为式(1-11)，式(2-7)，式(2-8)，式(2-11)所示结构化合物中的一种或多种：
【专利摘要】本发明涉及一种热活化延迟荧光材料，具有式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示结构的通式，其中D为吩噁嗪基，吩噻嗪基，9,9-二甲基吖啶基，9-甲基吩嗪基，9-苯基吩嗪基，4-吩噁嗪基-1-苯基，4-吩噻嗪基-1-苯基，4-(9,9-二甲基)吖啶基-1-苯基，4-(9-甲基)吩嗪基-1-苯基，4-(9-苯基)吩嗪基-1-苯基，3,5-二咔唑基-1-苯基中的一种。本发明还涉及一种有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层的发光染料为所述的热活化延迟荧光材料。热活化延迟荧光材料的单线态-三线态能隙(ΔEST)非常小，三线态激子可以通过反向系间窜跃(RIST)转变成单线态激子发光，可以提高OLED器件的效率和稳定性。
【IPC分类】C07D279/22, C07D219/02, H01L51/54, C09B15/00, C07D413/14, C07D209/86, C09B17/02, C07D265/38, C07D417/14, C07D241/46, C07D409/14, C09B19/00, C09B21/00, C09B57/00, C09K11/06
【公开号】CN105503766
【申请号】CN201510957506
【发明人】段炼, 张云阁, 刘嵩, 赵菲
【申请人】昆山国显光电有限公司, 清华大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月18日