新型氟代双酚f及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种新型氟代双酚F及其制备方法；其特征在于，具有以下结构：其中R1，R2，R3，R4表示氢、氟，R1，R2，R3，R4相同或相异。在我们的研究中发现，我们在引入杂原子和其他取代官能团时，这些双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强，便于储存和运输，促进了人工合成树脂行业的发展。
【专利说明】
新型氟代双酚F及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种新型氟代双酚F及其制备方法，由于双酚F及其双酚F衍生物制 成品的优异性能，使其广泛地应用于双酚F及其双酚F衍生物电子级环氧树脂、高固体涂 料、注塑与浇注特种低黏度树脂、高性能聚酯树脂和聚碳酸酯的合成，以及酚醛树脂的改性 剂和高性能阻燃剂等方面，属于化学材料与药物领域。
【背景技术】
[0002] 双酚F是八十年代以来开发的一种新型化工原料，主要由二羟基二苯基甲烷的三 种异构体组成。它主要用作低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等，其中4， 4-二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC)树脂的原料。（1)环氧树脂以双酚F为原料的 环氧树脂与以双酚A为原料的环氧树脂相比，有粘度低、作业性优良等特点，可应用于无溶 剂型至超高固体份涂料，也可应用于衬里材料、地板材料、注型材料、浸渍材料、层压材料等 领域。（2)聚碳酸酯树脂由双酚F与光气制成的聚碳酸酯树脂易溶于二氯甲烷等低沸点有 机溶剂，软化点低，加工成型性好，即使在受到非常大的破坏时也用伸缩性，适于制造成型 材料或薄膜等。（3)聚酯树脂双酚F与环氧烷加成制得的联苯型二醇，与二元酸等反应所制 得的树脂，粘度低，机械性能和化学性能均优异，特别适宜于制造耐腐蚀材料。双酚F还可 用于生产油溶性酚醛树脂、阻燃剂、抗氧剂和表面活性剂等。
[0003] 此外，双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇，然后与二元酸反应制得聚酯树脂。该树 脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点，特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加 氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。然而，随着现代工业的发展，对双酚F 产品的要求也越来越高，因此，就需要有性能更加优良的双酚F改良产品。含氟的树脂是一 种非常好的选择，因而受到了人们的广泛关注。
[0004] 但是，对于双酚F骨架的修饰，尤其是氟代双酚F目前还没有人报道，本文针对双 酚F母体骨架进行修饰，设计合成了新型的氟代双酚F化合物，该法目前尚未见报道。
【发明内容】
[0005] 本发明公开了一种新型氟代双酚F及其制备方法。在我们的研究中发现，我们在 引入杂原子和其他取代官能团时，这些新型双酚F表现出优越的性能且产品颜色好，产量 1? 〇
[0006] 1.新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：
[0007]
[0008] 其中仏，R2, R3, R4表亦氢、氟，R 1，R2,私，心相同或相异。
[0009] 2.所述新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将氟代苯酚和 磷酸按摩尔比5 : 1~4 : 1加入到反应容器中，60°C搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂（1-2M)， 再缓慢滴加37%的甲醛水溶液，加热反应80-1KTC。所述的反应温度为：80°C，85°C，90°C， 95°C，100°C，110°C，溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。 得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压 蒸馏回收剩余的氟代苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氟代 双酚F。
【附图说明】
[0010] 以下参照附图来详细说明本发明的技术方案，其中：图1为列举的代表性新型双 酚F的结构式。
【具体实施方式】
[0011] 如上所述的新型氟代双酚F常用于环氧树脂等其他材料的合成。本发明提供的这 种氟代双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强便于储存和运输，促进了人工合成树脂行业 的发展。
[0012] 以下，
【申请人】对本发明已经做了一些具体实验，列举了一些新型氟代双酚F的合 成方法，这些仅用于详尽说明本发明，并不以任何方式限制发明的范围。
[0013] 实施例一：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0014] 在250!1^三口烧瓶中加入3-氟苯酚（10.(^，105.3臟〇1)和85%的磷酸（2.0 8， 21.3臟〇1)，加入1001^甲苯作为溶剂，缓慢加入37%甲醛溶液（3.98,48.3111〇1)反应温度 90°C，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反 应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重 结晶一次，就可以纯净的双酚F。
[0015] 结构式为：
[0017] 实施例二：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0018] 在250mL三口烧瓶中加入1，2_二氟苯酚（10. 0g，104. 6mmol)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反应 温度90°C，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。 将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简 易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
[0019] 结构式为：
[0021] 实施例三：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0022] 在25011^三口烧瓶中加入2,4-二氟苯酚（10.(^，104.6臟〇1)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反应 温度90°C，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。 将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简 易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
[0023] 结构式为：
[0025] 实施例四：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
[0026] 在250mL三口烧瓶中加入1，4_二氟苯酚（10. 0g，104. 6mmol)和85%的磷酸 (2. 0g，21. 3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37%甲醛溶液（3. 9g，48. 3mol)反应 温度90°C，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。 将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简 易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
[0027] 结构式为：
【主权项】
1.新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：其中R1, R2, R3, 1?4表不氢、氟，R1, R2, R3, R4相同或相异。 (1) 2.所述新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将氟代苯酚和 磷酸按摩尔比5 : 1~4 : 1加入到反应容器中，60°C搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂（1-2M)， 再缓慢滴加37%的甲醛水溶液，加热反应80-1KTC。所述的反应温度为：80°C，85°C，90°C， 95°C，100°C，110°C，溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。 得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压 蒸馏回收剩余的氟代苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氟代 双酚F。
【文档编号】C07C37/20GK105884584SQ201410841063
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2014年12月25日
【发明人】王大伟, 赵科研, 胡文康, 谢作文, 姚伟
【申请人】江南大学