单部分可湿固化的带有硅烷官能团的聚-α-烯烃单成份热熔密封组合物的制作方法

专利名称：：单部分可湿固化的带有硅烷官能团的聚-α-烯烃单成份热熔密封组合物的制作方法单部分可湿固化的带有硅烷官能团的聚-a-烯烃单成份热熔密封组合物本申请是申请号为200480006494.9、申请日为2004年3月11日、名称为"单部分可湿固化的带有硅烷官能团的聚-a-烯烃单成份热熔密封组合物"的发明申请的分案申请。背景本发明涉及湿固化密封组合物，该组合物包含带有硅烷官能团的聚-a-烯烃。隔热玻璃组件例如隔热玻璃元件与隔热窗格组件常常包含一对玻璃板，用间隔和密封组合物使其相互之间保持固定的间距，该组合物沿玻璃板内部相向表面的外周延伸，在玻璃板之间界定密封且隔热的空间。在隔热窗格组件的情形下，将玻璃板粘结到框架上。通常用密封剂和胶粘剂组合物将玻璃片固定到结构体上。密封剂或胶粘剂也用于密封隔热玻璃组件的边缘，从而建立防止湿气透入组件内部的屏障。隔热窗格组件例如描述在US6，286，288中。用在玻璃组件中的密封剂称为"初级"密封剂和"次级"密封剂。初级密封剂在組件的两块基底之间提供阻挡湿气的功能，次级密封剂在组件的两块基底之间提供胶粘结合。一些密封剂被配制为同时提供初级和次级密封功能。两类用在隔热玻璃工业中的密封剂是化学固化的热固性组合物和热塑性单组份热熔丁基型组合物。化学固化体系通常包括液态多硫化物、聚氨酯、硫醇改性的聚醚聚氨酯和双组分硅氧烷。热塑性组合物，也称为"无固化体系"，通常是聚异丁烯-聚异戊二烯共聚物橡胶基热熔组合物。化学固化的热固性密封剂通常是双组分体系，M使用之前在室温下使组分结合。该密封剂倾向于緩慢固化。緩慢固化会增加生产时间和费用。无固化热熔体系通常较快凝固，能够克服具有緩慢固化时间的缺点，但是热熔体在环境温度下更易于产生波动，高温下会软化或冷时会硬化，不能形成与固化体系一样高的最终结合力。已经开发的其它密封剂组合物包括单组分密封剂，该单组分密封剂包括热塑性热熔体树脂以及当暴露于环境气氛中时能聚合的空气固化树脂。这些组合物中的一些固化至这种多itl:当用作窗户结构中的密封剂时，当基底为不同材料如玻璃和聚合物时，它们在两块基底之间形成张力。概述本发明的特征在于一种可湿固化的密封剂组合物，该组合物包含带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物、热塑性弹性体和增粘剂，在一种实施方式中，该密封剂组合物包含至少10重量％热塑性弹性体。在一些实施方式中，热塑性弹性体选自丁基橡胶、聚异丁烯及其组合。在其它实施方式中，则是包含约5重量％至约80重量。/。带有硅烷官能团的无定形聚-a-烯烃聚合物、至少10重量％至约75重量％热塑性弹性体以及至少5重量％至约60重量％增粘剂。在一些实施方式中，密封剂组合物包含至少15重量％增粘剂，或者甚至至少20重量％增粘剂。在其它实施方式中，密封剂组合物通过140°F抗蠕变测试方法。在一些实施方式中，密封剂组合物通过ASTMD3111测试方法。在一种实施方式中，在依照一周的浸水调整之后，密封剂组合物对玻璃表现出低于50。/。的粘结失效。在其它实施方式中，在依照一周的预调整之后，密封剂组合物对玻璃表现出低于50%的粘结失效。在另一种实施方式中，密封剂组合物在23X:下呈现至少20psi的模量。在其它实施方式中，密封剂组合物在23匸下12周后呈现至少50psi的##剪切强度。在其它实施方式中，密封剂组合物呈现35ShoreA至70ShoreA的最终石it^。在一种实施方式中，密封剂组合物呈现约35ShoreA至约60ShoreA的収。在另一实施方式中，可湿固化的密封剂组合物包含带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物、热塑性聚合物和大于30重量％的增粘剂。另一方面，本发明的特征在于一种多层隔热玻璃組件，该组件包括第一玻璃板、第二玻璃板、间隔物和本文披露的密封剂組合物，第一玻璃板和第二玻璃板通过密封剂组合物与间隔物结合。在一种实施方式中，隔热玻璃组件通过ASTME774/773ClassC的性能要求，通过ASTME774/773ClassCB的性能要求，甚至通过ASTME774/773ClassCBA的性能要求。在一种实施方式中，隔热玻璃组件包括隔热玻璃元件、框架和次级密封剂组合物隔热玻璃元件包括a)第一玻璃板，b)第二玻璃板，c)间隔物和d)密封剂组合物，所述第一玻璃板通过所述密封剂组合物与所述间隔物的第一表面结合，所述笫二玻璃板通过所述密封剂组合物与所述间隔物的笫二表面结合；隔热玻璃元件通过次级密封剂组合物与框架结合；次级密封剂组合物包括带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物、热塑性弹性体与增粘剂的>^应产物。本发明的特征在于一种单组分可湿固化的密封剂组合物，该组合物呈现优良的湿强度和操作特性，并且可以在低温下与玻璃基底保持结合。还可以采用标准热熔体涂覆装置涂覆该組合物。该密封剂组合物呈现极小的粘丝和良好的操作性，即至少基本无迁移。固化的密封剂组合物呈现良好的抗溶剂性、加速老化后的良好的性能、良好的耐热性和良好的低温特性。由以下优选实施方式的描述和权利要求，其它特征和优点将变得明显。详细描述可湿固化的热熔密封剂组合物包含带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物、热塑性组分和增粘剂，热塑性组分选自热塑性弹性体、热塑性聚合物和其组合。当暴露于空气湿度下时，该密封剂组合物固化成一种组合物，该组合物在23"C下呈现至少20psi、甚至至少70psi的抗拉强度，并且固化前，该组合物在150匸下呈现约10,000厘泊(cps)至约500，000cps、5甚至约100，000cps至约400，000cps的粘度。该密封剂組合物可以在约60C至约120"C的温度下涂覆到基底上，并在60C下呈现至少约2psi、甚至至少4psi的初始湿强度(即初始塔接剪切力)。该密封剂组合物适于用作隔热玻璃组件内的次级密封剂以及初级密封剂。优选密封剂组合物在23"C和50。/。的相对湿度下12周后呈现至少30psi,甚至至少120psi的最终搭接剪切强度。固化的密封剂组合物优选呈现约20ShoreA至约75ShoreA，甚至约35ShoreA至约60ShoreA的》t变。密封剂組合物也能提供蒸气屏障。当为60密耳的膜的形式时，优选密封剂组合物呈现不大于6g/mV天，甚至不大于2g/mV天的水汽传输速度(MVTR)o密封剂组合物优选在0。F、-20°F、甚至-40。F下通过ASTMD3111。密封剂组合物优选通过140°F抗蠕变测试方法。密封剂组合物还优选在依照一周的浸水调整、一周的浸水调整或一周的预调整之后，对玻璃表现出低于50V。、低于10%、甚至低于5°/。的粘结失效。特别有用的带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物或者完全无定形，或者具有低水平结晶度。在一种实施方式中，如X-射线衍射所测，结晶度不大于25%。有用的带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物衍生自无定形聚-a-烯烃和硅烷源。有用的无定形聚-a-烯烃包括均聚物、共聚物和三聚物，包括例如无规聚丙烯、无规聚-l-丁烯及其组合。无定形聚-a-烯烃可以是无规或嵌段共聚物。其它适宜的无定形聚-a-烯烃包括例如基本均匀的单体的线形乙烯-a-烯烃互聚物，所述单体包括例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-1-丁烯、l-己烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、3-乙基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯和l-十一烯；与含有作为主要组分的丙烯的其它烯烃(例如乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯)的无定形共聚物；与含有作为主要組分的1-丁烯的其它烯烃(例如乙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯)的无定形共聚物；及其组合。优选的烯烃基无定形聚合物包括无规聚丙烯、丙烯/乙烯无定形共聚物和丙烯/l-丁烯无定形共聚物。有用的无定形聚-a-烯烃类的一个实例包括共聚物和三聚物，该共聚物或三聚物衍生自0重量％至95重量％具有4至10个碳原子的a-烯烃(在其它实施方式中为3重量％至95重量％)、5重量％至100重量％丙烷(在其它实施方式中为5重量％至97重量％)和0重量％至20重量％乙烷，例如如US5，994，474中所述。在一个实施方式中，待接枝到无定形聚-a-烯烃上的硅烷具有两个或三个直接与硅连接的烷氧基和至少一个含有烯属双键的片段。适宜的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基珪烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙HJJ^烷、乙烯基二甲基曱HiJi烷和乙烯基甲基二丁氧M烷。基于无定形聚-a-烯烃，接枝到无定形聚-a-烯烃上的硅烷的量为约0.1重量％至约10重量％、约2重量％至约6重量％、甚至约3重量。/。至约5重量％。任何将硅烷接枝到无定形聚-a-烯烃上的已知方法都可以使用，包括溶液和熔融(例如用适宜量的自由基供体)法。制备硅烷化无定形聚-a-烯烃的有利方法例如描述在US5，994，474和DE4000695中，在此将该文引入本文。自由基供体的适宜例子包括二酰基过氧化物，如过氧化二月桂酰和过氧化二癸酰；烷基过酸酯，如过氧-2-乙基己酸叔丁酯；过酮缩醇，如l，l-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷或l，l-二(叔丁基过氧)环己烷；二烷基过氧化物，如叔丁基异丙苯基过氧化物、二(叔丁基)过氧化物和二(异丙苯基)过氧化物；C-基供体包括例如3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷和2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷和偶氮化合物(例如2，2，-偶氮二(2-乙酸基丙烷))。优选无定形聚-a-烯烃具有约7,000至约14,000的数均分子量(Mn)，约35,000至约90,000的重均分子量(Mw),约13,000至约33,000的Z均分子量(Mz)，以及约4.9至6.2的分子量分布。优选的带有硅烷官能团的无定形聚-a-烯烃包括可从DeGussa-Hiils，Germany的VESTOPLAST商品名下商购的带有硅烷官能团的无定形聚-a-烯烃，包括例如VESTOPLAST206V带有硅烷官能团的无定形聚-a-烯烃。带有硅烷官能团的无定形聚-a-烯烃以约5重量％至约80重量％，约15重量％至约50重量％、甚至约25重量％至约40重量％的量存在于组合物中。有用的热塑性弹性体包括例如聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯/丙烯/二烯橡胶(即EPDM橡胶)，及其组合。其它适宜的热塑性弹性体包括例如聚醚酰胺嵌段共聚物；聚酯；丁二烯-苯乙烯弹性体，包括例如A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、(A-B)n-Y、及其自由基嵌段共聚物和接枝物，其中A链段为聚乙烯基芳族链段(如苯乙烯)、B链段为类似橡胶的中链段(如异戊二烯、丁二烯、乙烯-丁烯和乙烯-丙烯)(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)；聚氨酯弹性体；聚烯烃弹性体；弹性乙烯基醋酸乙烯酯；及其混合物。有用的商业可获得的热塑性弹性体包括例如聚异丁烯，可从BASF(德国)的OPPANOL系列商品名下获得，包括B50、B80、B100、B150、B200、B246、B12和B15;聚异丁烯，可从ExxonMobil的VISTANEX系列商品名下获得，包括VISTANEXLMMS、MML-80、MML-IOO、MML-120和MML-140;异丁烯-异戊二烯共聚物，可从ExxonMobilChemicalCo.(休斯顿，德克萨斯州)的BUTYLRubber系列商品名下获得，包括BUTYL268和BUTYL065;乙烯-丙烯共聚物，可从ExxonChemicalCo.的VISTALON系列商品名下获得，包括例如VISTALON404;苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，可从KratonPolymers(休斯8顿，德克萨斯州)的KRATONG系列商品名下获得，包括例如KRATONG-1652和G-1657;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物，可从KratonPolymers的KRATOND系列商品名下获得，包括例如KRATOND-llll和D-1112;珪烷封端的嵌段共聚物，可从KratonPolymers的KRATONSKFG101系列商品名下获得；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，可从DexcoPolymers(休斯顿，德克萨斯州)的VECTOR系列商品名下获得，包括例如VICTOR4112、4114和4411。优选热塑性化合物以至少10重量％、约10重量％至约60重量％、甚至约20重量％至约40重量y。的量包含热塑性弹性体。有用的热塑性聚合物包括聚烯(如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯)；聚(a)烯烃，包括例如脂族单-l-烯烃(a烯烃)的均聚、共聚和三聚物(例如含2至10个碳原子的聚(a)烯烃)；乙烯的均匀线形或基本线形的互聚物，具有至少一个<:3至C加端烯烃；聚异丁烯；聚(环氧烷)；聚(对苯二甲酰苯二胺)(poly(phenylenediamineteraphthalamide));聚酯(例如聚对苯二曱酸乙二酯)；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酰胺；聚丙烯腈；丙烯腈与单体的共聚物，所述单体包括例如丁二烯、苯乙烯、聚甲基戊烯和聚苯硫(例如苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-苯乙蟑-丁二烯橡胶)；聚酰亚胺；聚酰胺；乙烯醇与烯属不饱和单体的共聚物；聚醋酸乙烯酯(例如乙烯醋酸乙烯酯)；聚乙烯醇；聚氯乙烯的均聚物和共聚物(例如聚氯乙烯)；乙烯、一氧化碳与丙烯酸酯或乙蟑基单体的三聚物；聚硅氧烷；聚氨酯；聚苯乙烯；及其组合；其均聚物、共聚物和三聚物；及其混合物。其它有用的热塑性聚合物类型包括柏油、沥青、生胶、氟化橡胶和纤维素树脂。优选的热塑性聚合物包括这样的乙烯醋酸乙烯酯该酯具有约io重量%至约60重量％的醋酸乙烯酯含量和约0.2至1000的熔融指数，甚至约18重量％至约50重量％的醋酸乙烯酯含量和约0.2至500的熔融指数，有用的商业可获得的热塑性聚合物包括例如无规聚丙烯聚合物，可从RexeneProductsCo.(达拉斯，德克萨斯州)的REXTAC系列商品名下获得，包括例如REXTACRT2535和RT2585,或者可从EastmanChemicalCo.(金斯波特，田纳西州)的EASTOFLEX系列商品名下获得，包括例如EASTOFLEX1060;聚乙烯聚合物，可从EastmanChemicalCo.的EPOLENEC系列商品名下获得；乙烯醋酸乙烯酯可以得自ATPlastics(Brampton,安大略，加拿大)的ATEVA系列商品名下，包括ATEVA4030MC和ATEVA1850,DuPontdeNemours(威尔明顿，特拉华州)的ELVAX系列商品名下和MillenniumPetrochemicals(RollingMeadows,伊利诺斯州)的ULTRATHENE系列商品名下；乙烯曱基丙烯酸酯共聚物，可从ExxonChemicalCo.(休斯顿，德克萨斯州)的OPTEMA系列商品名下获得；乙烯-正丁基丙烯酸酯共聚物，可以得自ElfAtochemNorthAmerica(费城，宾夕法尼亚州)的LOTRYL系列商品名下，ExxonChemicalCo.的ESCORENE系列商品名下和MillenniumPetrochemicals的ENATHENE系列商品名下；乙烯-正丁基丙烯酸酯一氧化碳三聚物，可从DuPont的ELVALOY系列商品名下获得；热塑性聚氨酯聚合物，可从AriesTechnologies(Derry，新罕布什尔州，西班牙巴塞罗那Merquinsa的分销商)的PEARLSTICK系列商品名下获得；丁烯/聚(亚烷基醚)领來二甲酸酯聚合物，可从Dupont的HYTREL系列商品名下获得；乙烯誦丙烯酸酯共聚物，也可从DuPont的ELVALOY系列商品名下获得；以及丙烯酸聚合物，可从ICIAcrylics(圣路易斯，密苏里州)的ELVACITE系列商品名下获得。有用的商业可以获得的具有至少一个<:3至C加a-烯烃且分子量分布少于约2.5的乙烯的均匀线形或基本线形的互聚物包括例如得自ExxonChemicalCo(休斯顿，德克萨斯州)的EXACT5008乙烯-丁烯共聚物、EXXPOLSLP-0394乙烯-丙烯共聚物和EXACT3031乙烯-己烯共聚物；以及可从DowChemicalCo.(米德兰，密歇根州)的AFFINITY、INSITE10和ENGAGE商品名下获得的乙烯/l-辛烯聚合物。热塑性组分优选以约10重量％至约75重量％、约20重量％至约70重量％、甚至约40重量％至约60重量％的量存在于组合物中。优选的增粘剂具有约50X:至约150X:的环球仪软化点，在其它实施方式中为约80C至约120C。增粘剂优选不含硅烷化无定形聚-a-烯烃的硅醇基团会与之反应的基团。适宜的增粘剂的例子包括脂族、脂环族、芳族、脂族-芳族、芳族改性的无环和无环的烃树脂及其改性物或加氢衍生物；辟烯(多薛)、改性辟烯(例如酚酪改性的辟烯树脂)、其加氢衍生物及其混合物；a甲基苯乙烯树脂及其加氬衍生物；及其組合。其它有用的增粘剂披露在US6，355，317中，在此引入该文。其它增粘剂包括天然或改性术>香，例如脂t〉香、；M^香、浮油松香、蒸馏松香、完全或部分氢化的松香、二聚松香和聚合松香；松香酯，包括例如天然或改性术>香的丙三醇酯和季戊四醇酯(例如浅色木々^香的丙三醇酯、氢化松香的丙三醇酯、聚合松香的丙三醇酯、氢化+〉香的季戊四醇酯和酚醛改性的松香季戊四醇酯)；a曱基苯乙烯树脂及其氢化衍生物；低分子量聚乳酸；及其组合。适宜的商业可以获得的增粘剂包括例如部分氢化的脂环族石油烃树脂，可以由EastmanChemicalCo.(金斯波特，田纳西州)的EASTOTAC系列商品名下获得，包括例如以E、R、L和W级获得的EASTOTACH-IOO、H-115、H-130和H-142，其具有从最低氬化(E)-最高氬化(W)的不同氢化程度；ExxonChemicalCo.(休斯顿，德克萨斯州)的ESCOREZ系列商品名下，包括ESCOREZ1310/ESCOREZ5300和ESCOREZ5400;和Hercules(Wilmington,特拉华州)的HERCOLITE2100商品；部分氢化的芳族改性石油烃树脂，可从ExxonChemicalCo.的ESCOREZ5600商品名下获得；脂族-芳族石油烃树脂，可从GoodyearChemicalCo.(阿克伦，俄亥俄州)的WINGTACKEXTRA商品名下获得；苯乙烯化的由d-芋烯制得的萜烯树脂，可从ArizonaChemicalCo.(巴拿马城，佛罗里ii达州)的ZONATACC105LITE商品名下获得；芳族氢化烃树脂，可从Hercules的REGALREZ1094商品名下获得；以及a曱基苯乙烯树脂，可分别从Hercules的商品KRISTALEX3070、3085和3100获得，其分别具有7ox:、85"c和ioox:的软化点。增粘剂优选以约5重量％至约60重量％、约15重量％至约50重量％、甚至约20重量％至约40重量％的量存在于組合物中。组合物还包含含硅烷的偶联剂，也称为"硅烷胶粘促进剂"。含珪烷偶联剂的例子包括3-缩7jC甘油氧丙基三烷氧^:烷、3-丙烯酰氧丙基三烷基硅烷、3-氨丙基三烷氧JJ^烷、乙烯基三烷H&珪烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二烷氧M烷、苯基氨丙基三烷氧JJ^烷、M烷基三烷氧l^烷、J^烷基异丁基甲氧M烷，及其组合。有用的商业可以获得的珪烷偶联剂包括例如异氰脲酸酯三甲氧M烷，可以得自OSiSpecialties-CromptonCorp.(格林威治，康涅^L格)的SILQUEST系列商品名下，包括例如SILQUESTY-11597、SILQUESTA陽1170、SILQUESTA-lllO、SILQUESTY-9669和SILQUESTA15;DYNASYLAN系列商品名下，包括例如DYNASYLAN1189N-(正丁基)氨丙基三甲！LiJi烷和DYNASYLANMTMO3-巯基丙基三甲flj^烷，二者都可从DegussaCorporation(内珀维尔，伊利诺斯州)获得；OSiSpecialties-CromptonCorp.的A-189，巯基丙基三甲ILiJ^烷商品；和得自Gelest，Inc.(Morrisville，宾夕法尼亚)的三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。珪烷偶联剂优选以约0重量％至约5重量％、约0.2重量％至约2重量％、甚至约0.4重量％至约1重量％的量存在于组合物中。组合物还可以含有其它添加剂，包括例如填充剂、蜡、增塑剂热稳定剂、光稳定剂(例如UV光稳定剂和吸附剂)、荧光增白剂、抗静电剂、润滑剂、抗氧化剂、催化剂、流变改性剂、杀菌剂、阻蚀剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(例如颜料和染料)、表面活性剂抗结块剂、成核剂、阻燃剂，及其组合。选择其它添加剂的类型和用量以使存在的水份最少，该水能够过早引发密封剂的固化。适宜的填充剂包括例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化珪、滑石、碳酸钩、碳黑、硅铝酸盐、粘土、沸石、陶瓷、云母、二氧化钬，及其组合。组合物可以以0%至约40重量％、约10重量％至约35重量％、甚至约20重量％至约30重量％的量包含填充剂。优选的增塑剂包括石蜡油、环烷油、低分子量聚-l-丁烯、低分子量聚异丁烯，及其組合。可将交联促进剂添加到组合物中以提高交m度。有用的交联促进剂包括例如有机锡化合物，包括例如二羧酸二烷基锡(如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡)，羧酸锡，叔胺，羧酸亚锡盐，例如辛酸亚锡、乙酸亚锡、四丁J^:油酰二锡氧烷(tetrabutyldioleatodistaimox謝)；钬化合物j钛酸有机珪盐、钛酸烷基酯和金属醇盐(例如异丙醇铝和异丙醇锆)；及其組合。促进剂可以或者以纯物质的形式添加，或者为了更易于计量，以包含无定形聚-a-烯烃的母料形式添加。可以在组合物熔融前以干混物的形式添加促进剂，也可以在熔融后添加。促进剂优选以0.001重量％至20重量%、甚至0.01重量％至5重量°/。的量存在。优选在约50匸至约150匸、约65C至约130X:、甚至75X3至约115C的温度下以熔体的形式涂覆密封剂。可以使用各种涂覆方法涂覆密封剂，包括线型挤出机、手喷枪、其它形式的挤出机熔珠(extruderbead),及其組合。基底随后在涂覆组合物的开放时间(opentime)内结合，其持续时间取决于所涂混合物的组成。该密封剂组合物特别适于用在将玻璃与各种基底连接(包括其它玻璃基底、聚合物基底、金属基底及其组合)，并在各种应用和构造体中提供阻挡水分的功能。该热熔可湿固化密封剂特别适用于包括例如隔热玻璃元件、窗格组件、汽车或模塑应用、窗户、门、墙的构造体中以及要求对玻璃、金属、塑料及其组合具有良好粘结的构造体中。隔热玻璃组件通常包括具有至少两个抛光表面的间隔物、密封剂组合物、和至少两块通过密封剂组合物与间隔物连结的玻璃板，以封闭密封的空气腔室。该組件可以包含位于密封腔室内的千燥剂。间隔物可以包括通道，例如u形通道，干燥剂放在其中。可以如此构造间隔物以使它从框架延伸并与框架R。在其它实施方式中，间隔物可以是用于形成隔热玻璃元件的独立结构体，随后通过将该隔热玻璃元件与窗格连结而将其进一步加工。整合的多面窗户元件、隔热玻璃元件以及窗格组件的例子描述在US5，177，916(Misera等)、6,286,288(F腦ce)、5，873，203、5,653,073(Palmer)、6，055，783(Guhl等)和6，401，428(Glover等)以及PCT公开W099/14169(Guhl等)和WO98/25001(France)中，在此引入该文。间隔物可以是各种组成，包括例如木头、金属、塑料(例如聚氯乙烯)、复合体(例如聚合物和木纤维复合体)及其组合。制造隔热玻璃的有用方法的一个例子描述在共同待审的美国专利申请中，该申请的序列号为60/453,872,2003年3月11日提交，名为"用于在〈氐温下形成对玻璃的胶粘结合的密封剂組合物"，AttorneyDocketNo.DU-036-US-01，在此引入该文，可以以许多形式提供千燥剂，并将其置于隔热玻璃组件的通道内、隔热玻璃组件的间隔物的表面上，及其组合。有用的干燥剂基质组合物及构造体描狄例如US5，510，416(Meyer等)、5,632,122(Spinks)、5,503,884、5,436,040(Lafond)和5,177,916(Misera等)中，该密封剂组合物可用在这种隔热玻璃组件的构造中当依据名为"密封隔热玻璃元件的标准规格"的ASTME774-88、结合名为"用于密封隔热玻璃元件加速风化的标准测试方法"的ASTME773-97(以下称为"ASTME774/773")测试时，该组件通过C级性能要求，B级性能要求，甚至A级性能要求。该密封剂可用在这种隔热玻璃组件的构造中当依据名为"雾测定标准方法"的ASTME1887-97测试时，该组件没有可见的雾。14该密封剂組合物还可用于将隔热玻璃組件如隔热玻璃元件与才医架连结。这种方法常常称为"后固定"(backbedding)。后固定描述在例如US6，286，288和5，856，404中。将通过以下实施例描述本发明。除非另有说明，指明的量均以克计。实施例测试步骤用在实施例中的测试步骤包括下列步骤抗拉强度、100。/。伸长时的模量及伸长测试方法依据名为"塑料的抗拉特性的标准测试方法"的ASTM-D638-00测定密封剂组合物在断裂时的抗拉强度、在100%伸长时的模量以及％伸长。将密封剂组合物的均匀膜在IOOIC下压至40密耳-60密耳厚。将该膜在23t:及50%的相对湿度下调整12周以固化。从该膜切割试样并依据ASTMD638-00测试其在25%、50%和100%伸长下的抗拉强度、在100%伸长下的模量以及伸长。搭接剪切强度依据名为"热涂覆密封剂搭接剪切强度的标准测试方法"测定搭接剪切强度，除了测试试样如下制4"。将1inxlin厚度为50密耳至60密耳的密封剂组合物膜置于4inxlin的铝片上。将1inx3in的玻璃片置于膜顶上，用最大手压力用力按压膜。然后该测试试样在120"C下加热IO分钟。在制造连结样品后约一至两分钟内测量初始搭接剪切(即湿强度)。在制造连结样品12周后测量最终搭接剪切。粘度用S-29转子在每分钟1转和300°F(148.9X:)的样品温度下，采用与绘图仪连接的BrookfieldThermosel粘度计测量粘度。渗透系数(MVTR)依据名为"采用调制红外传感器的穿过塑料膜和单的水汽传输速度的标准测试方法"的ASTMF1249-90测定渗透系数(MVTR)。在厚60密耳的样品膜上，在约37X:(100。F)和90%的相对湿度下进行该测试。狄采用ShoreA硬度计依据ASTMD-2240测量密封剂组合物的硬度，在此引入该文。低温柔软性测试采用游离薄膜依据名为"采用MandrelBend测试方法的热熔胶粘剂的柔软性测定"的ASTMD3111(在此引入该文)测量柔软性。玻璃连结粘结测试通过将2inxl.5in的间隔物置于夹具中两片1inx3in的玻璃之间来制造测试试样。旋紧夹具上的螺杆从而使玻璃片挤压间隔物以形成样品接收通道，可以使用多个间隔物和多片玻璃以形成多个样品接收通道。用金属抹刀将密封剂涂抹至通道中以填充通道。然后将夹具置于以平的不燃表面上，然后将其置于炉中，该炉已经预热至足以使密封剂润湿玻璃的温度(即120C至1401C)。将带有测试试样的夹具存于炉中10分钟，同时将炉温保持在升高的温度(即120匸至140t:)。然后将夹具从炉中取出并冷却。然后将测试试样从夹具中取出并冷却过夜。调整一周室温在测试前将依据玻璃连结粘结测试制造的测试试样存于室16温和50。/。相对湿度下一周。一周水浸在测试前将依据玻璃连结粘结测试制造的测试试样在室温下放在去离子水中一周，然后取出并干燥。一周预调整在测试前将依据玻璃连结粘结测试制造的测试试样在60T和100%相对湿度下调整一周。调整后，观测测试试样以测定每种连结在每种调整下对玻璃的％粘结失效。记录平均％粘结失效。140°F抗蠕变性如下测定抗蠕变。1inxlin厚度为50密耳至60密耳的密封剂组合物膜置于4inxlin的铝片上。将linx3iii的玻璃片置于膜顶上，用最大手压力用力按压膜。然后该测试试样在120"C下加热IO分钟。使测试试样固化至少4周，然后将一磅的负荷悬挂在测试试样的一端并置于140°F的炉中。记录失效时间。如果七天后无失效则将测试试样记录为通过。实施例1通过将以下组分依次装入已预热至120C并配有真空泵的￡叶片式混合器中低速混合来配制实施例1的密封剂組合物160gBUTYL065丁基橡胶(ExxonMobilChemicalCo"休斯顿，德克萨斯州)和80gOPPANOLB12聚异丁烯(BASF,德国)。将该组合物混合20分钟，然后加入167.84gATEVA4030MC乙烯醋酸乙烯酯(ATPlastics,安大略，加拿大)并混合10分钟。然后将176gEscorez1310LC树脂(ExxonMobilChemicalCo"休斯顿，德克萨斯州)添加到混合器中并低速混合10分钟。然后添加16g灰色颜料在乙烯醋酸乙烯酯中的分散液(Clariant，Charlotte,NorthCarolina)并低速混合，打开真空并继续搅拌30分钟。然后将250Gvestoplast206V硅烷化的无定形聚-a-烯烃(Degussa-Huls,德国)加入反应混合物中并在真空下低速混合30分钟，其后添加0.16g二月桂二丁基锡，真空下低速混合15分钟。实施例2-4按照实施例1的方法配制实施例2-4的密封剂组合物，除了组分及其用量如表l中所列。按照如上列出的初始搭接剪切、最终搭接剪切、初始M、最终^L和粘结失效测试方法测试实施例1-4的组合物。结果记于表2中。实施例1-4的组合物按照加速老化测试方法进行测试并通过了测试。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>权利要求1.一种可湿固化的密封剂组合物，包含带有硅烷官能团的聚-α-烯烃聚合物；10重量％至75重量％热塑性弹性体；和增粘剂。2.权利要求1所述的可湿固化的密封剂组合物，其中所述热塑性弹性体选自丁基橡胶、聚异丁烯及其组合组成的組。3.权利要求l所述的可湿固化的密封剂组合物，包含5重量％至80重量V。所述带有硅烷官能团的聚-a-烯烃聚合物；至少10重量％至75重量％所述热塑性弹性体；和至少5重量％至60重量％所述增粘剂。4.权利要求1所述的可湿固化的密封剂组合物，包含至少15重量%所述增粘剂。5.权利要求1所述的密封剂组合物，其中所述组合物通过至少一种140°F抗蠕变测试方法。6.权利要求1所述的密封剂组合物，其中所述组合物通过ASTMD3111测试方法。7.权利要求1所述的可湿固化的密封剂组合物，其中所述組合物在按照一周水浸调整后对玻璃呈现低于50%的粘结失效。8.权利要求1所述的密封剂组合物，其在23C下12周后呈现至少50psi的搭接剪切强度。9.权利要求1所述的密封剂组合物，其呈现35ShoreA至70ShoreA的最终現变。全文摘要本文公开了一种可湿固化的密封剂组合物，该组合物包含带有硅烷官能团的聚-α烯烃聚合物、热塑性弹性体和增粘剂。文档编号C09J151/06GK101684401SQ200910167070公开日2010年3月31日申请日期2004年3月11日优先权日2003年3月11日发明者B·王,J·E·格里茨威格申请人:H.B.富勒公司