粘合片的制作方法

文档序号:3752903阅读:133来源:国知局
专利名称:粘合片的制作方法
技术领域
本发明涉及粘合片。具体地涉及可以特别适合用于光学构件的粘贴或光学制品的制造等的粘合片。
背景技术
近年来,在各种领域中,广泛使用液晶显示器(IXD)等显示装置或者将触控面板等与所述显示装置组合使用的输入装置。这些显示装置或输入装置的制造等中,在粘贴光学构件的用途中使用透明粘合片。例如,在触控面板或透镜等与液晶显示装置(LCD)等的粘贴中,使用透明粘合片(例如,参考专利文献广3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2003-238915号公报专利文献2:日本特开2003-342542号公报专利文献3:日本特开2004-231723号公报

发明内容
关于在上述用途中使用的粘合片,近年来,逐渐开始强烈要求在高温高湿环境下不产生白色混浊的性质(耐加湿白色混浊性)。另外,光学构 件中,包括具有印刷高差等高差的构件在内的构件正在增加。例如,存在在液晶显示装置上通过双面粘合片粘贴实施了框状印刷的透镜构件的情况等。在这样的用途中,要求粘合片具有填埋印刷高差等高差的性能、即优良的高差吸收性(也称为“高差追随性”)。特别地,在刚体与刚体的粘贴中,要求可以应对更高的高差(例如,高度超过40 u m的闻差)。另外,所述的耐加湿白色混浊性和高差吸收性,不限于与光学构件粘贴的用途,在各种用途中均要求。因此,本发明的目的在于提供耐加湿白色混浊性优良、高差吸收性、特别是对于高的高差的高差吸收性也优良的粘合片。本发明人进行了广泛深入的研究,结果发现,构成粘合片所具有的粘合剂层中所含的聚合物的单体成分含有特定量以上的具有碳原子数为1(Γ16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯并且含有特定量以上的亲水性单体时,可以得到对于高的高差具有优良的高差吸收性,并且具有优良的耐加湿白色混浊性的粘合片,从而完成了本发明。即,本发明提供一种粘合片,其具有粘合剂层,其特征在于,所述粘合剂层含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,所述单体成分含有具有碳原子数为1(Γ16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及亲水性单体,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为30重量%以上,所述亲水性单体的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为10重量%以上。所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量优选为50重量%以上。所述粘合剂层的凝胶分数优选为40重量9Γ85重量%,所述粘合剂层的23°C下的剪切储能弹性模量优选为1.0X IO5Pa以下。所述亲水性单体优选为选自由含羟基单体和含有杂环的乙烯基单体组成的组中的单体。所述粘合片,优选:雾度为1.0%以下,总光线透射率为90%以上。 所述粘合片,优选仅具有所述粘合剂层。发明效果本发明的粘合片,具有上述构成,因此耐加湿白色混浊性优良,高差吸收性、特别是对高的段差的高差吸收性优良。因此,本发明的粘合片作为光学构件的粘贴、光学构件、光学制品的制造等中使用的光学用粘合片特别有用。


图1是表示高差吸收性的评价中使用的带有印刷高差的玻璃板的概略图(俯视图)。图2是表示高差吸收性的评价中使用的带有印刷高差的玻璃板的概略图(A-A’线剖视图)。符号说明I带有印刷高差的玻璃板2玻璃板3印刷部分
具体实施例方式[粘合片]本发明的粘合片,具有至少一层含有通过将特定的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂层。本说明书中,有时将所述粘合剂层所含的“将特定的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物”称为“丙烯酸类聚合物A”,另外,有时将“含有通过将特定的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物A)的粘合剂层”称为“粘合剂层A”。丙烯酸类聚合物A中,构成聚合物的必要单体成分相对于单体成分总量(100重量%)含有30重量%以上具有碳原子数为1(Γ16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且相对于单体成分总量(100重量%)含有10重量%以上亲水性单体。另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或双方),以下同样。另外,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”(“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”中的一方或双方),以下同样。本说明书中,有时将“具有碳原子数为1(Γ16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯”称为“(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯”。另外,如果没有特别说明, “烷基”是指直链或支链的烷基。
另外,“粘合片”中包括“粘合带”的含义。即,本发明的粘合片也可以是具有带状形态的粘合带。本发明的粘合片,可以是该片的仅单面为粘合剂层表面(粘合面)(即,粘合剂层A表面)的单面粘合片,也可以是该片的两面为粘合剂层表面的双面粘合片。本发明的粘合片,没有特别限制,从用于被粘物之间的粘贴等观点考虑,优选为双面粘合片,更优选该片的两面为粘合剂层A的表面的双面粘合片。本发明的粘合片,可以为不具有基材(基材层)的粘合片、所谓的“无基材型”粘合片(有时也称为“无基材粘合片”),也可以为具有基材的粘合片(有时称为“带基材粘合片”)。作为所述无基材粘合片,可以列举例如:仅包含粘合剂层A的双面粘合片、包含粘合剂层A和粘合剂层A以外的粘合剂层(有时称为“其它粘合剂层”)的双面粘合片等。作为所述具有基材的粘合片,可以列举例如:在基材的单面侧具有粘合剂层A的单面粘合片、在基材的两面侧具有粘合剂层A的双面粘合片、在基材的一个单面侧具有粘合剂层A、在另一个单面侧具有其它粘合剂层的双面粘合片等。上述粘合片中,从提高透明性等光学物性的观点考虑,优选无基材粘合片,更优选仅包含粘合剂层A的、不具有基材的双面粘合片(无基材双面粘合片)。另外,本发明的粘合片为具有基材的粘合片时,没有特别限制,从加工性的观点考虑,优选在基材的两面侧具有粘合剂层A的双面粘合片(带基材双面粘合片)。另外,所述“基材(基材层)”,是在将本发明的粘合片应用(粘贴)到被粘物(光学构件等)上时与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分,不包括在粘合片的使用(粘贴)时剥离的剥离薄膜(隔片)。(粘合剂层A)粘合剂层A至少包含丙烯酸类聚合物A。丙烯酸类聚合物A是通过将单体成分聚合而得到的聚合物,是单 体成分至少包含(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯和亲水性单体,(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯的含量相对于单体成分总量(100重量%)为30重量%以上,亲水性单体的含量相对于单体成分总量(100重量%)为10重量%以上的聚合物。另外,粘合剂层A中所含的聚合物,可以仅为丙烯酸类聚合物A,也可以是丙烯酸类聚合物A以及丙烯酸类聚合物A以外的聚合物。另外,丙烯酸类聚合物A的单体成分优选相对于单体成分总量(100重量%)含有30重量%以上(更优选40重量%以上,进一步优选80重量%以上)分子中具有(甲基)丙烯酰基的单体(丙烯酸类单体)。粘合剂层A中丙烯酸类聚合物A的含量,没有特别限制,从得到胶粘可靠性并且得到优良的高差吸收性和优良的耐加湿白色混浊性的观点考虑,相对于粘合剂层A的总量(总重量,100重量%)优选为50重量%以上,更优选60重量%以上,进一步优选80重量%以上。粘合剂层A由粘合剂组合物形成。所述粘合剂组合物可以为具有任意形态的粘合剂组合物,可以列举例如:乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型、热熔融型(热熔型)等。其中,作为所述粘合剂组合物,可以优选列举溶剂型粘合剂组合物和活性能量射线固化型粘合剂组合物。另外,本说明书中,有时将形成粘合剂层A的粘合剂组合物称为“粘合剂组合物A”。
作为所述溶剂型粘合剂组合物,可以优选列举含有丙烯酸类聚合物A作为必要成分的粘合剂组合物A。另外,作为所述活性能量射线固化型粘合剂组合物,可以优选列举含有构成丙烯酸类聚合物A的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必要成分的粘合剂组合物A。另外,“部分聚合物”是指所述单体混合物中所含的单体成分中的一种或两种以上成分部分聚合而得到的组合物。特别地,从生产率的观点、对环境影响的观点、容易得到具有厚度的粘合剂层的观点考虑,所述粘合剂组合物A优选为含有构成丙烯酸类聚合物A的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物作为必要成分的活性能量射线固化型粘合剂组合物。作为构成粘合剂层A的粘合剂,只要粘合剂层A含有丙烯酸类聚合物A则没有特别限制,优选丙烯酸类粘合剂。丙烯酸类聚合物A的单体成分至少包含(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯。作为(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸异十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸异十六烷酯等。另外,(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,作为(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯,优选具有碳原子数为1(Γ13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为12的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,进一步优选丙烯酸月桂酯。构成丙烯酸类聚合物A的单体成分中的(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯的含量,从耐加湿白色混浊性和高差吸收性的观点考虑,相对于单体成分总量(100重量%)为30重量%以上,优选40重量%以上,更优选50重量%以上。另外,(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯的含量为90重量%以下,优选85重量%以下,更优选80重量%以下。丙烯酸类聚合物 A的单体成分还含有亲水性单体。亲水性单体是分子内具有亲水性基团和烯属不饱和键(碳碳双键)的单体。作为亲水性单体,具体地可以列举:含羟基单体,例如(甲基)丙烯酸羟烷酯如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯等、乙烯醇、烯丙醇等;含酰胺基单体,如(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等;含氨基单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;含环氧基单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等;含氰基单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含有杂环的乙烯基单体,如N-乙烯基-2-卩比咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等;含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等;含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;含异氰酸酯基单体,如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。另外,亲水性单体可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,作为亲水性单体,优选含羟基单体、含有杂环的乙烯基单体、含酰胺基单体,更优选含羟基单体、含有杂环的乙烯基单体。即,亲水性单体更优选为选自由含羟基单体和含有杂环的乙烯基单体组成的组中的至少一种单体。
更具体而言,作为亲水性单体,特别优选丙烯酸-2-羟基乙酯(2-羟基乙基丙烯酸酯)、丙烯酸-4-羟基丁酯(4-羟基丁基丙烯酸酯)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮。即,亲水性单体特别优选为选自丙烯酸-2-羟基乙酯(2-羟基乙基丙烯酸酯)、丙烯酸-4-羟基丁酯(4-羟基丁基丙烯酸酯)和N-乙烯基-2-吡咯烷酮组成的组中的至少一种单体。构成丙烯酸类聚合物A的单体成分中亲水性单体的含量,从耐加湿白色混浊性的观点考虑,相对于单体成分总量(100重量%)为10重量%以上,更优选11重量%以上,进一步优选12重量%以上。另外,亲水性单体的含量为70重量%以下,优选50重量%以下,更优选40重量%以下。另外,在单体成分含有两种以上亲水性单体时,所述亲水性单体的含量为其合计量。丙烯酸类聚合物A的单体成分可以还含有具有碳原子数为1、的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,本说明书中,有时将“具有碳原子数为Γ9的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯”称为“(甲基)丙烯酸CV9烷基酯”。即,丙烯酸类聚合物A的单体成分可以至少含有(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯和亲水性单体以及(甲基)丙烯酸Cu烷基酯。含有(甲基)丙烯酸Cu烷基酯时,粘合剂层A可以容易地避免过于柔软,因此优选。作为(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯,具体地可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯。另外,(甲基)丙烯酸CV9烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,作为(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯,优选具有碳原子数为2、的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,作为(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯,优选具有碳原子数为广9(优选2、)的支链烷基的( 甲基)丙烯酸烷基酯。具体地,特别优选丙烯酸-2-乙基己酯。构成丙烯酸类聚合物A的单体成分中(甲基)丙烯酸CV9烷基酯的含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为1(Γ50重量%,更优选15 45重量%。丙烯酸类聚合物A的单体成分可以还含有多官能单体(多官能性单体)。含有多官能单体时,可以容易地通过交联来调节凝胶分数。因此,容易切割,容易提高加工性。作为多官能单体,没有特别限制,可以列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。另外,多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。其中,作为多官能单体,优选1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。在不损害本发明效果的范围内,丙烯酸类聚合物A的单体成分可以还含有上述的(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯、亲水性单体、(甲基)丙烯酸Ci_9烷基酯和多官能单体以外的单体(有时称为“其它单体”)。作为其它单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸Cich16烷基酯、亲水性单体、(甲基)丙烯酸CV9烷基酯和多官能单体以外的(甲基)丙烯酸酯,例如,具有碳原子数为17 24的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等;等。另外,可以列举:乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;烯烃类或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;乙烯基醚类单体,如乙烯基烷基醚等;氯乙烯;等。另外,其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。丙烯酸类聚合物A通过将单体成分聚合而得到。更具体而言,可以利用公知惯用的方法将所述单体成分、所述单体混合物或其部分聚合物聚合来得到。作为聚合方法,可以列举例如:溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、热或活性能量射线照射聚合法(热聚合法、活性能量射线聚合法)等。其中,从透明性、耐水性、成本等考虑,优选溶液聚合法、活性能量射线聚合法。另外,从抑制氧造成的阻聚的观点考虑,优选在避免与氧接触的情况下进行聚合。例如,优选在氮气气氛下进行聚合,或者用剥离薄膜将氧阻断而进行聚合。所述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线,可以列举例如:α射线、β射线、Y射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线等,特别优选紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要使光聚合引发剂活化,产生单体成分的反应即可。所述溶液聚合时,可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂,可以列举有机溶齐U,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。所述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,聚合时,根 据聚合反应的种类,可以使用光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂等聚合引发剂。另外,聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。作为所述光聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发齐U、苯乙酮类光聚合引发剂、α -酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烧-1-酮、茴香偶姻等。作为所述苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-轻基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为所述α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2_甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2_羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2_萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。作为所述苯偶姻类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻等。作为所述联苯酰类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰等。作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为所述缩酮类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰二甲基缩酮等。作为所述噻吨酮类光聚合引发剂,可以列举例如:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4- 二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。所述光聚合引发剂的使用量,没有特别限制,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.01 I重量份,更优选0.05 0.5重量份。作为所述溶液聚合时使用的聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中,优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为所述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’ -偶氮二异丁腈、2,2’ -偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)等。所述偶氮类聚合引发剂的使用量,没有特别限制,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.05、.5重量份,更优选0.Γ0.3重量份。另外,在不损害本发明效果的范围内,在粘合剂层A中可以含有硅烷偶联剂。SP,粘合剂组合物A中根据需要可以含有硅烷偶联剂。在粘合剂层A中含有硅烷偶联剂时,对玻璃的胶粘可靠性(特别是高温高湿环境下对玻璃的胶粘可靠性)提高,因此优选。作为所述硅烷偶联剂,没有特别限制,可以优选列举:Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基娃烧、Y _环氧丙氧基丙基二乙氧基娃烧、Y _氛基丙基二甲氧基娃烧、N-苯基-氛基丙基二甲氧基娃烧等。其中,优选Y _环氧丙氧基丙基二甲氧基娃烧。另外,作为市售品,可以列举例如:商品名“ΚΒΜ-403”(信越化学工业株式会社制造)。另外,硅烷偶联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。粘合剂层A中 硅烷偶联剂的含量,没有特别限制,相对于丙烯酸类聚合物A 100重量份,优选为0.0Γ1重量份,更优选0.03、.5重量份。例如,含有单体混合物或其部分聚合物的活性能量射线固化型粘合剂组合物A中硅烷偶联剂的含量,没有特别限制,相对于构成丙烯酸类聚合物A的单体成分100重量份优选为0.0Γ1重量份,更优选0.03、.5重量份。另外,所述粘合剂组合物A中,可以含有交联剂。利用交联剂可以将粘合剂层A中的丙烯酸类聚合物A交联,调节粘合剂层的凝胶分数,提高高差吸收性。作为所述交联剂,没有特别限制,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、廳唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。另外,交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。作为所述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类,如1,2-乙二异氰酸酯、1,4- 丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯等;脂环族多异氰酸酯类,如环戊烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等;芳香族多异氰酸酯类,如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。另外,可以列举三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“〕口木一卜L”]、三羟甲基丙烷/1,6-亚己二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“ - 口木一卜HL”]等。作为所述环氧类交联剂(多官能环氧化合物),可以列举例如:N,N,N’,N’ -四缩水甘油基间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N, N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、
I,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S 二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。另外,可以列举商品名卜7 K C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等市售品。粘合剂组合物A中交联剂的含量没有特别限制,从将粘合剂层A的凝胶分数控制到优选范围内的观点考虑,相对于构成丙烯酸类聚合物A的单体成分100重量份,优选为
0.0OflO重量份,更优选0.0Γ3重量份。另外,粘合剂组合物A中可以含有溶剂。作为该溶剂,没有特别限制,可以列举有机溶剂,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。另外,溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,在不损害本发明效果的范围内,在粘合剂层A中可以含有添加剂。S卩,在粘合剂组合物A中,根据需要可以含有添加剂。作为这样的添加剂,可以列举例如:交联促进齐U、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等。另外,添 加剂可以单独使用或者两种以上组合使用。作为粘合剂组合物A的制备方法,没有特别限制,可以列举例如公知的方法。例如,溶剂型的丙烯酸类粘合剂组合物A,可以通过将丙烯酸类聚合物、溶剂、根据需要添加的成分(例如,所述的硅烷偶联剂、交联剂、溶剂、添加剂等)混合来制作。另外,活性能量射线固化型丙烯酸类聚合物可以通过将单体混合物或其部分聚合物、根据需要添加的成分(例如,所述的光聚合引发剂、硅烷偶联剂、交联剂、溶剂、添加剂等)混合来制作。粘合剂组合物A优选具有适合处理或涂布的粘度。因此,活性能量射线固化型丙烯酸类粘合剂组合物A优选含有单体混合物的部分聚合物。所述部分聚合物的聚合率没有特别限制,优选5 20重量%,更优选5 15重量%。部分聚合物的聚合率,以下述方式求出。取样部分聚合物的一部分,作为试样。精确称量该试样求出其重量,作为“干燥前的部分聚合物的重量”。然后,将试样在130°C干燥2小时,精确称量干燥后的试样求出其重量,作为“干燥后的部分聚合物的重量”。然后,由“干燥前的部分聚合物的重量”和“干燥后的部分聚合物的重量”,求出通过在130°C干燥2小时而减少的试样的重量,将其作为“重量减少量”(挥发分、未反应单体重量)。由所得到的“干燥前的部分聚合物的重量”和“重量减少量”,通过下式求出单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%) =[1_(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]XlOO没有特别限制,粘合剂层A可以通过将粘合剂组合物A涂布到基材或剥离薄膜等适当的支撑体上,并根据需要进行加热干燥和/或固化而形成。例如,通过活性能量射线固化型粘合剂组合物A形成粘合剂层A时,通过将粘合剂组合物A涂布到支撑体上,并照射活性能量射线而形成。另外,根据需要,除了活性能量射线照射以外,还可以进行加热干燥。另外,所述涂布时,可以使用公知的涂布法。例如,可以使用惯用的涂布机,具体地有:凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(々^ 口一> = 一々一)、浸溃辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点型刮刀涂布机、直接涂布机等。粘合剂层A的凝胶分数没有特别限制,优选为40 85重量%,更优选45 85重量%,进一步优选5(Γ85重量%。通过将所述凝胶分数设定为85重量%以下,粘合剂层A的凝聚力某种程度地变小,粘合剂层A变软,因此粘合剂层容易追随高差部分,从而提高高差吸收性。另一方面,通过将所述凝胶分数设定为40重量%以上,可以抑制粘合剂层过软而粘合片的加工性下降问题的产生,另外,在高温环境下或者高温高湿环境下,可以抑制气泡或翘起的产生,可以提高胶粘可靠性。所述凝胶分数可以通过例如多官能单体和/或交联剂的种类、含量(使用量)等进行控制。所述凝胶分数(不溶于溶剂的成分的比例)可以作为乙酸乙酯不溶成分求出。具体而言,作为将粘合剂层在乙酸乙酯中在室温(23°C)下浸溃7天后的不溶成分相对于浸溃前的试样的重量分数(单位:重量%)求出。更具体地,所述凝胶分数为通过以下的“凝胶分数的测定方法”计算的值。(凝胶分数的测定方法)取约Ig的粘合剂层,测定其重量,将该重量作为“浸溃前的粘合剂层的重量”。然后,将所取的粘合剂层在乙酸乙酯40g中浸溃7天后,将不溶于乙酸乙酯的部分(不溶解部分)全部回收,将回收的全部不溶解部分在130°C干燥2小时除去乙酸乙酯后,测定其重量,作为“不溶解部分的干燥重量”(浸溃后的粘合剂层的重量)。然后,将所得到的数值代入下式计算凝胶分数。凝胶分数(重量%)=[(不溶解部分的干燥重量)/(浸溃前的粘合剂层的重量)]XlOO粘合剂层A的23°C下的剪切储能弹性模量没有特别限制,从提高高差吸收性的观点考虑,优选1.0X IO5Pa以下,更优选9.5X IO4Pa以下,进一步优选9.0X IO4Pa以下。另夕卜,下限值没有特别限制,优选1.0X IO4Pa,更优选1.5 X IO4Pa,进一步优选2.0X 104Pa。所述剪切储能弹性模量是通过动态粘弹性测定而得到的23°C下的剪切储能弹性模量。例如,可以将多片粘合剂层层叠至厚度约1.5_,使用动态粘弹性测定装置(装置名“ARES”,亍4 一 工卜公司制造),在剪切模式、频率IHz的条件下,在-7(T200°C的范围内以5°C /分钟的升温速度进行测定。另外,粘合剂层A的熔点没有特别限制,优选-60°C 20°C,更优选_4(Tl(rC,进一步优选-3(T0°C。所述熔点超过20°C时,在室温下不能显现粘合力。虽然没有特别限制,但是所述熔点例如可以通过以粘合剂层为测定用样品,通过差示扫描量热测定(DSC)根据JIS K 7121来测定。 具体而言,例如,可以使用TAinstruments公司制造的装置名“Q-2000”作为测定装置,在升温速度10°C /分钟的条件下从-80°C至80°C进行测定。粘合剂层A的厚度没有特别限制,优选ΙΟμπΓ πιπι,更优选10(Γ500 μ m,进一步优选15(Γ350 μ m。通过将所述厚度设定为10 μ m以上,粘合剂层容易追随高差部分,提高高差吸收性。另外,通过将所述厚度设定为Imm以下,难以引起粘合剂层的变形,提高加工性。(基材)本发明的粘合片,如上所述,可以为带基材粘合片。作为这样的基材,可以列举例如:塑料薄膜、防反射(AR)薄膜、起偏振板、相位差板等各种光学薄膜。作为所述塑料薄膜的材料,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ 7—卜”(环状烯烃类聚合物,JSR株式会社制造)、商品名“七' 才V (环状烯烃类聚合物,日本七' 才〃株式会社制造)等环状烯烃类聚合物等塑料材料。另外,这些塑料材料可以单独使用或者两种以上组合使用。另外,所述“基材”是指在将粘合片粘贴到被粘物(光学构件等)上时与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分。粘合片使用时(粘贴时)剥离的剥离薄膜(隔片)不包括在“基材”中。所述基材优选是透明的。所述基材的可见光波长范围的总光线透射率(根据JIS K7361-1)没有特别限制,优选85%以上,更优选88%以上。另外,所述基材的雾度(根据JISK 7136)没有特别限制,优选1.5%以下,更优选1.0%以下。作为这样的透明基材,可以列举例如:PET薄膜、商品名“ 7 —卜y ”、商品名“七才7 7 ”等未取向薄膜等。所述基材的厚度没有特别限制,优选为12 75 μ m。另外,所述基材可以具有单层和多层的任意一种形态。另外,在所述基材的表面,可以适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底 涂处理等化学处理等公知或惯用的表面处理。(其它粘合剂层)本发明的粘合片,可以具有其它粘合剂层(粘合剂层A以外的粘合剂层)。作为所述其它粘合剂层,没有特别限制,可以列举例如由聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟型粘合剂等公知或惯用的粘合剂形成的粘合剂层。另外,所述粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。(其它层)本发明的粘合片,除了粘合剂层A、其它粘合剂层、基材以外,在不损害本发明效果的范围内,可以具有其它层(例如,中间层、底涂层等)。(剥离薄膜)本发明的粘合片,在直到使用时为止在粘合面上可以设置剥离薄膜(隔片)。本发明的粘合片的粘合面由剥离薄膜保护的形态,没有特别限制,可以是由两片剥离薄膜保护各个粘合面的形态,也可以是通过卷绕为卷筒状从而由两面为剥离面的一片剥离薄膜保护各个粘合面的形态。剥离薄膜作为粘合剂层的保护材料使用,在粘贴到被粘物上时剥离。另夕卜,本发明的粘合片中,剥离薄膜起到作为粘合剂层的支撑体的作用。另外,也可以不必设置剥离薄膜。
作为所述剥离薄膜,没有特别限制,可以列举例如:具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材、包含非极性聚合物的低胶粘性基材等。作为所述具有剥离处理层的基材,可以列举例如:利用聚硅氧烷类剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂、含氟型剥离处理剂、硫化钥等剥离处理剂进行表面处理后的塑料薄膜或纸等。作为所述包含含氟聚合物的低胶粘性基材中的含氟聚合物,可以列举例如:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外,作为所述非极性聚合物,可以列举例如:烯烃类树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。另外,所述隔片可以通过公知或惯用的方法形成。另外,隔片的厚度等也没有特别限制。作为本发明的粘合片的制造方法,可以列举公知或惯用的制造方法。本发明的粘合片的制造方法,根据粘合剂组合物A的组成等而不同,没有特别限制,可以列举例如以下
(1) (3)等的方法。(1)将含有单体成分的部分聚合物、根据需要的聚合引发剂、硅烷偶联剂、其它添加剂等的粘合剂组合物A涂布到基材或隔片上,进行固化(例如,热固化或者利用紫外线等活性能量射线照射的固化),制造粘合片。(2)将所述丙烯酸类聚合物、根据需要的添加剂等溶解到溶剂中而得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到基材或隔片上,进行干燥和/或固化而制造粘合片。(3)将上述(1)中制造的本发明的粘合片进一步干燥。另外,利用活性能量射线固化(光固化)时,由于光聚合反应受到空气中氧的抑制,因此优选例如通过粘贴隔片、在氮气气氛下进行光固化等阻断氧。本发明的粘合片,没有特别限制,从生产率的观点考虑,优选为由含有单体成分的部分聚合物和聚合引发剂(光聚合引发剂、热聚合引发剂等聚合引发剂)的粘合剂组合物,利用热固化反应或者活性能量射线固化反应制造的粘合片。另外,从得到具有厚度的粘合剂层的观点考虑,优选由含有光聚合引发剂的粘合剂组合物,利用活性能量射线固化反应来制造。本发明的粘合片的厚度(总厚度)没有特别限制,优选10μm-1μm,更优选100^500 μ m,进一步优选150-350 μ m。通过将所述厚度设定为10μm以上,粘合剂层可以容易地追随高差部分,可以提高高差吸收性。另外,本发明的粘合片的厚度中不包括剥离薄膜的厚度。本发明的粘合片优选具有高透明性。本发明的粘合片的雾度(根据JIS K 7136),例如优选1.0%以下,更优选0.7%以下。通过将所述雾度设定为1.0%以下,粘贴有粘合片的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。另外,本发明的粘合片的总光线透射率(可见光波长范围的总光线透射率)(根据JIS K 7361-1)没有特别限制,优选90%以上,更优选91%以上。通过将所述总光线透射率设定为90%以上,粘贴有粘合片的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。雾度以及总光线透射率例如可以通过将玻璃板等粘贴到粘合片上,使用雾度计进行测定。因此,从提高透明性等光学物性的观点考虑,本发明的粘合片优选为雾度为1.0%以下、总光线透射率为90%以上的粘合片。另外,从提高透明性等光学物性、用于被粘物相互之间的粘贴等观点考虑,本发明的粘合片优选为雾度1.0%以下、总光线透射率为90%以上的双面粘合片,特别优选仅具有粘合剂层A、雾度为1.0%以下、总光线透射率为90%以上的无基材双面粘合片。本发明的粘合片由于具有粘合剂层A,因此耐加湿白色混浊性优良。另外,本发明的粘合片由于具有粘合剂层A,因此高差吸收性优良。例如,除了5^10 μ m的高差以外,即使是对于超过40 μ m这样的高的高差,高差吸收性也优良。另外,即使是对于超过80 μ m这样的高的高差,也具有高差吸收性。另外,本发明的粘合片由于具有粘合剂层A,因此胶粘可靠性优良。本发明的粘合片,没有特别限制,适合用于光学用途、接合用途、保护用途等。其中,特别适合光学用途。更具体地,例如为用于粘贴光学构件的用途(光学构件粘贴用)、使用光学构件的制品(光学制品)的制造用途等的光学用粘合片。作为所述光学构件,只要是具有光学特性(例如,起偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可视性等)的构件,则没有特别限制,可以列举例如:构成显示装置(图像显示装置)、输入装置等光学制品的构件或者这些设备(光学制品)中使用的构件,可以列举例如:起偏振板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜(ΙΤ0薄膜等)、外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色片、透明基板、以及这些构件层叠所形成的构件。作为所述显示装置(图像显示装置),可以列举例如:液晶显示装置、有机EL (电致发光)显示装置、rop (等离子体显示面板)、电子纸等。另外,作为所述输入装置,可以列举触控面板等。作为所述光学构件,没有特别限制,可以列举例如包含玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、金属薄膜等的构件(例如,片状或薄膜状、板状的构件等)等。另外,“光学构件”中 ,如上所述,包括在保持作为被粘物的显示装置或输入装置的可视性的同时起到装饰或保护的作用的构件(外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板等)。本发明的粘合片,其中,优选用于高刚性的光学构件的粘贴,特别优选用于包含玻璃的光学构件的粘贴。即,本发明的粘合片例如优选为用于粘贴玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、触控面板的带透明电极玻璃板等包含玻璃的光学构件的用途的光学用粘合片,更优选为用于将玻璃传感器和玻璃制显示面板粘贴的用途的光学用粘合片。作为利用本发明的粘合片粘贴光学构件的方式,没有特别限制,例如可以列举以下方式。(I)通过本发明的粘合片将光学构件相互之间粘贴的方式(2)通过本发明的粘合片将光学构件与光学构件以外的构件粘贴的方式(3)将包含光学构件的本发明的粘合片与光学构件或光学构件以外的构件粘贴的方式上述方式(3)的包含光学构件的本发明的粘合片,优选为以光学构件为基材的带基材粘合片,即带光学构件的粘合片。另外,所述带光学构件的粘合片,也是在光学构件上具有粘合剂层A的粘合型光学构件。实施例以下,基于实施例更详细地说明本发明,但是,本发明不限于这些实施例。
实施例1将50重量份丙烯酸月桂酯(LA)、32重量份丙烯酸_2_乙基己酯(2EHA)、8重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(HBA)和10重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,将100重量份所述混合物、0.05重量份1-羟基环己基苯基酮(商品名“、 M ^ ^7 184”,BASF日本株式会社制造,光聚合引发剂)和0.05重量份2,2-二甲氧
基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“ ^ &力矢工了 651”,BASF日本株式会社制造,光聚合引发剂)投入到四口烧瓶中,在氮气气氛下照射紫外线直至粘度(BH粘度计,5号转子,IOrpm,温度:30°C)达到约15Pa.s进行部分光聚合,由此得到部分聚合单体衆料(单体成分的部分聚合物)。在100重量份该部分聚合单体浆料中,均匀地混合0.04重量份1,6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能单体)、0.05重量份1-羟基环己基苯基酮(商品名“ O力'々二 7184”,BASF日本株式会社制造,光聚合引发剂(追加的引发剂))、0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名少力矢工了 651”,BASF日本株式会社制造,光聚合弓丨发剂(追加的引发剂))和0.3重量份硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造),得到粘合剂组合物。将所述粘合剂组合物涂布到剥离薄膜(商品名“MRF#38”,三菱树脂株式会社制造)的剥离处理的面上使得粘合剂层形成后的厚度为175 μ m,形成粘合剂组合物层,然后在粘合剂组合物层的表面粘 贴剥离薄膜(商品名“MRN#38”,三菱树脂株式会社制造)。然后,在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂组合物层光固化,形成粘合剂层。从而,得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片(无基材双面粘合片)。实施例2将60重量份丙烯酸月桂酯(LA)、22重量份丙烯酸_2_乙基己酯(2EHA)、8重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(HBA)和10重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。实施例3将70重量份丙烯酸月桂酯(LA)、18重量份丙烯酸_2_乙基己酯(2EHA)、6重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)和6重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。实施例4将90重量份丙烯酸月桂酯(LA)、6重量份丙烯酸_2_羟基乙酯(HEA)和4重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。实施例5
将40重量份丙烯酸月桂酯(LA)、42重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、8重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(HBA)和10重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。比较例I将22重量份丙烯酸月桂酯(LA)、60重量份丙烯酸_2_乙基己酯(2EHA)、8重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(HBA)和10重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。比较例2将84重量份丙烯酸月桂酯(LA)、10重量份丙烯酸异冰片酯(IBXA)和6重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。比较例3
将85重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、5重量份丙烯酸异冰片酯(IBXA)和10重量份丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。比较例4将68重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、19重量份丙烯酸_2_羟基乙酯(HEA)和12重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)混合而得到混合物(单体混合物)。然后,与实施例1同样地得到粘合剂组合物。而且,与实施例1同样地得到粘合剂层的两面由剥离薄膜保护的粘合片。(评价)对于上述的实施例和比较例得到的粘合片,测定或评价凝胶分数、23°C下的剪切储能弹性模量、雾度、总光线透射率、高差吸收性和耐加湿白色混浊性。测定或评价的方法如下所示。测定或评价的结果如表I所示。(I)凝胶分数凝胶分数的测定,根据上述的“凝胶分数的测定方法”进行测定。(2) 23°C下的剪切储能弹性模量[剪切储能弹性模量(23°C)]23°C下的剪切储能弹性模量,通过动态粘弹性测定而求得。将粘合片层叠,得到厚度约1.5mm的层叠体(层叠粘合剂层)。将该层叠体作为测定样品。使用动态粘弹性测定装置(装置名“ARES”,f 4 一 工4 4 7 7 乂卜公司制造),在频率IHz的条件下,在-7(T200°C的范围内以5°C /分钟的升温速度对所述测定样品进行测定,计算23°C下的剪切储能弹性模量。
(3)总光线透射率和雾度从粘合片上将一个剥离薄膜剥离,将粘合片粘贴到玻璃板(型号“S111”,载波片,松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,雾度0.1%)。然后,将另一个剥离薄膜剥离,得到试验片。对于所述试验片,利用雾度计(装置名“腿-150”,株式会社村上色彩技术研究所制),根据Jis K 7361-1测定总光线透射率(%),根据JIS K 7136测定雾度(%)。(4)高差吸收性(高差的高度:42 μ m)从粘合片上切出宽度50mm、长度IOOmm的粘合片的小片。从所述粘合片的小片上将一个剥离薄膜剥离,使用手动辊将粘合片的小片粘贴到玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)上。然后,从粘贴在玻璃板上的所述粘合片的小片上将另一个剥离薄膜剥离,将带有印刷高差的玻璃板以施加有印刷高差的面与粘合面接触的方式在下述的粘贴条件下粘贴。从而得到具有玻璃板/粘合片/带有印刷高差的玻璃板的构成的评价用样品。(粘贴条件)表面压力:0.3MPa真空度:30Pa粘贴时间:17秒另外,所述带有印刷高差的 玻璃板为在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)的一个面上实施印刷部分的厚度(印刷高差的高度)为42 μ m的印刷的玻璃板。所述带有印刷高差的玻璃板的概略图如图1和图2所示。然后,将评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度50°C的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,取出评价用样品,肉眼观察粘合剂层与带有印刷高差的玻璃板的粘贴状态,根据下述的评价基准对高差吸收性进行评价。评价基准良好:无气泡残留,在粘合片与带有印刷高差的玻璃板之间未产生翘起不好:有气泡残留,在粘合片与带有印刷高差的玻璃板之间产生翘起(5)耐加湿白色混浊性从粘合片上切出宽度50mm、长度IOOmm的粘合片的小片。从所述粘合片的小片上将一个剥离薄膜剥离,使用手动辊将粘合片的小片粘贴到玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)上。然后,从粘贴在玻璃板上的所述粘合片的小片上将另一个剥离薄膜剥离,在下述的粘贴条件下粘贴玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7_)。从而得到具有玻璃板/粘合片/玻璃板的构成的评价用样品。(粘贴条件)表面压力:0.3MPa真空度:30Pa粘贴时间:17秒然后,将评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度50°C的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,取出评价用样品,将取出的评价用样品在高温高湿环境下(温度60°C、湿度95%的环境下)放置300小时。然后,将评价用样品从高温高湿环境中取出,将取出的评价用样品在常态环境下(温度23°C、湿度50°C )放置。在常态环境下放置I小时后,肉眼观察评价用样品的外观,并根据下述的评价基准对耐加湿白色混浊性进行评价。评价基准5:无白色混浊4:四角白色混浊3:四角和外周的一部分白色混浊2:外周全部白色混浊1:全部白色混浊根据上述评价基准的评价为4或5时,可以评价为耐加湿白色混浊性优良,并且评价为1、2或3时,可以评价为 耐加湿白色混浊性差。表I
权利要求
1.一种粘合片,具有粘合剂层,其特征在于, 所述粘合剂层含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 所述单体成分含有具有碳原子数为1(Γ16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及亲水性单体, 所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为30重量%以上, 所述亲水性单体的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为10重量%以上。
2.如权利要求1所述的粘合片,其中, 所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量为50重量%以上。
3.如权利要求1或2所述的粘合片,其中, 所述粘合剂层的凝胶分数为40重量9Γ85重量%, 所述粘合剂层的23°C下的剪切储能弹性模量为1.0X IO5Pa以下。
4.如权利要求1至3中任一项所述的粘合片,其中, 所述亲水性单体为选自由含羟基单体和含有杂环的乙烯基单体组成的组中的单体。
5.如权利要求1至4中任一项所述的粘合片,其中, 雾度为1.0%以下,总光线透射率为90%以上。
6.如权利要求1至5中任一项所述的粘合片,其中, 仅具有所述粘合剂层。
全文摘要
本发明涉及粘合片。本发明的目的在于提供耐加湿白色混浊性优良、高差吸收性、特别是对高的高差的高差吸收性优良的粘合片。本发明的粘合片,具有粘合剂层,其特征在于,所述粘合剂层含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,所述单体成分含有具有碳原子数为10~16的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及亲水性单体,所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为30重量%以上,所述亲水性单体的含量相对于所述单体成分总量(100重量%)为10重量%以上。
文档编号C09J7/02GK103102815SQ201210441599
公开日2013年5月15日 申请日期2012年11月7日 优先权日2011年11月10日
发明者宝田翔, 野中崇弘 申请人:日东电工株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1