表示当所使用 的单体形成均聚物时的玻璃化转变温度。
[0110] S卩，以上方程的右侧是通过将所使用单体的重量分数除以当单体形成均聚物时的 玻璃化转变温度而算出的各个单体的值（Wn/Tn)的总和。
[0111] 5.单体的转化率和组成比率的测量
[0112] 基于1H-NMR的结果，根据以下方程，计算在实施例和比较例的嵌段共聚物的聚合 反应期间甲基丙烯酸甲酯（MMA)(作为构成第一嵌段的主要单体）和丙烯酸丁酯（BA)(作 为构成第二嵌段的主要单体）的转化率及其在嵌段共聚物中的组成含量。
[0113] 〈MMA转化率〉
[0114] MMA转化率（％ ) = 100ΧΒΛΑ+Β)
[0115] 在以上方程中，Α表示在1H-NMR光谱中，来自聚合物内包含的ΜΜΑ中甲基的峰（约 3. 4ppm至3. 7ppm)的面积，而Β表示来自未聚合ΜΜΑ中甲基的峰（约3. 7ppm)的面积。艮口， 考虑到在MMA结构中甲基峰的移动位置来计算单体的转化率。
[0116] 〈BA转化率〉
[0117] BA转化率（％ ) = 100X(V(C+D)
[0118] 在以上方程中，D表示在1H-NMR光谱中，来自BA的双键末端处的=CH2的峰 (约5. 7ppm至6. 4ppm)的面积，而C表示来自存在于由BA的聚合反应形成的聚合物中 的-0CH2-的峰（约3. 8ppm至4. 2ppm)的面积。即，通过计算BA的=CH2峰和聚合物 的-0CH2-峰的相对值而测量BA的转化率。
[0119] 〈组成比率的计算〉
[0120] 根据以下方程，基于分别作为构成第一嵌段主要单体和第二嵌段主要单体的甲基 丙烯酸甲酯（MMA)和丙烯酸丁酯（BA)之间的比率，计算嵌段共聚物中第一嵌段和第二嵌段 之间的比率。
[0121] 〈方程〉
[0122] 嵌段共聚物中MMA的含量（％ ) = 100XMMA峰面积/BA峰面积
[0123] 在以上方程中，MMA峰面积是在1H-NMR中约3. 4ppm至3. 7ppm处每个1H质子峰 (由于来自MMA的-CH3而观察到的峰）的面积，而BA峰面积是在1H-NMR中约3. 8ppm至 4. 2ppm处每个1H质子峰（由于存在于由BA形成的聚合物中的-0CH2-而观察到的峰）的 面积。
[0124] S卩，通过计算MMA结构的_CH3峰和BA形成的聚合物的-0CH2-峰的相对值，计算第 一和第二嵌段之间的重量比。
[0125] 6.透明度的评估
[0126] 将在实施例和比较例中制备的压敏粘合剂组合物各自涂覆在经剥离处理的38μm 厚PET(聚（对苯二甲酸乙二酯））膜（MRF-38,MitsubishiCorporation制造）的经剥离 处理的表面上，使得在干燥之后厚度可为约40μπι，并将其在烘箱中在110°C下保持约3分 钟。然后以裸眼观察被涂覆的压敏粘合剂层的透明度并根据以下评估标准评估。
[0127] 〈评估标准〉
[0128] A:涂层非常透明
[0129] B:涂层轻微透明、不透明、或极不透明
[0130] 制备实施例1.嵌段共聚物（A1)的制备
[0131] 将0. 12gEBiB(2-溴异丁酸乙酯）和14. 2g甲基丙烯酸甲酯（MMA)与6. 2g乙酸乙 酯（EAc)混合。将混合物的瓶用橡胶膜密封，将该混合物用氮气吹扫并在约25°C下搅拌约 30分钟。然后通过鼓泡来去除溶解氧。然后，将0.0025gCuBr2、0.006gTPMA(三（2-吡啶 基甲基）胺）和〇.〇19gV-65(2,2'-偶氮双（2,4_二甲基戊腈））添加至去除氧的混合物 中，将所产生的混合物浸在约67°C的反应器中以引发反应（第一嵌段的聚合反应）。当甲 基丙烯酸甲酯的转化率为约75%时，将115g预先经历用氮气鼓泡的丙烯酸丁酯（BA)、0. 8g 丙烯酸羟基丁酯（HBA)和250g乙酸乙酯（EAc)的混合物在氮气的存在下添加至其中。然 后，将0.006gCuBr2、0.01gTPMA和0.05gV-65置于反应瓶中以进行扩链反应（第二嵌段 的聚合反应）。当单体（BA)的转化率达到80%或更高时，将反应混合物暴露于氧，并在适 当的溶剂中稀释以终止反应，从而制备嵌段共聚物（在以上过程中，考虑到V-65的半衰期， 适当地分期添加V-65直至反应终止）。
[0132] 制备实施例2.嵌段共聚物（B1)的制备
[0133] 以与制备实施例1相同的方式制备嵌段共聚物，不同之处在于第一嵌段和第二嵌 段的重量比被控制为如下表1所示。
[0134] [表 1]
[0135]
[0136] 实施例1
[0137] 涂覆液（压敏粘合剂组合物）的制备
[0138] 相对于100重量份的在制备实施例1中制备的嵌段共聚物（A1)，通过混合7重量 份的作为多官能化合物的三甲基丙烯酰基异腈脲酸酯、0. 2重量份的作为光引发剂的羟基 环己基苯基酮（Irgacure184,BASF生产）、0.04重量份的交联剂（CoronateL，日本NPU生 产）、〇. 1重量份的DBTDL(二月桂酸二丁基锡）和0. 2重量份的具有β-氰基乙酰基的硅 烷偶联剂，并且使所产生的混合物与作为溶剂的乙酸乙酯混合来制备涂覆液（压敏粘合剂 组合物）。
[0139] 压敏粘合偏光板的制备
[0140] 将所制备的涂覆液涂覆在经剥离处理的38μπι厚PET(聚（对苯二甲酸乙二酯）） 膜（MFR-38,MitsubishiCorporation制造）的经剥离处理的表面上，使得干燥之后的厚度 可为约23μπι，并将其在烘箱中在110°C下保留约3分钟。干燥之后，通过将在经剥离处理 的PET膜上形成的涂层层叠在偏光板（其中一个表面用WV液晶层涂覆）的WV(宽视角）液 晶层上（TAC/PVA/TAC-层叠结构：TAC=三乙酰基纤维素，PVA=基于聚乙烯醇的偏光膜） 来制备压敏粘合偏光板。
[0141] 实施例2和比较例1至4
[0142] 以与实施例1相同的方式制备压敏粘合剂组合物（涂覆液）和压敏粘合偏光板， 不同之处在于当制备压敏粘合剂组合物（涂覆液）时，各组分和比率控制为如下表2所示。
[0143] [表 2]
[0144]
[0145] 各实施例和比较例的性质评估结果示于下表3。
[0146] [表 3]
[0147]
【主权项】
1. 一种压敏粘合剂组合物，包含： 嵌段共聚物，包含5重量份至40重量份的玻璃化转变温度为50°C或更高的第一嵌段， 和60重量份至95重量份的玻璃化转变温度为-10°C或更低的第二嵌段；以及 具有两个或更多个自由基聚合基团的多官能化合物。2. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述第一嵌段包含甲基丙烯酸酯单 体作为聚合单元。3. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述第二嵌段包含热固性官能团。4. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述第二嵌段包含90重量份至 99. 9重量份的丙烯酸酯单体和0. 1重量份至10重量份的具有热固性官能团的可共聚单体 作为聚合单元。5. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述嵌段共聚物是包含所述第一嵌 段和所述第二嵌段的二嵌段共聚物。6. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含具有两个或更多个能够与热固性 官能团反应的官能团的多官能交联剂。7. 根据权利要求6所述的压敏粘合剂组合物，其中所述多官能交联剂为异氰酸酯交联 剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合物交联剂。8. 根据权利要求6所述的压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述嵌段共聚 物，所述多官能交联剂的含量为〇. 01重量份至20重量份。9. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含自由基聚合引发剂。10. 根据权利要求9所述的压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述嵌段共聚 物，所述自由基聚合引发剂的含量为〇. 01重量份至10重量份的量。11. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的所述嵌段共聚 物，多官能丙烯酸酯的含量为5重量份至40重量份。12. 根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中实现交联结构之后，凝胶分数为80 重量％或更低。13.-种压敏粘合光学层叠体，包括： 光学膜；和 压敏粘合剂层，其在所述光学膜的一个或两个表面上形成，并且包含交联的根据权利 要求1所述的压敏粘合剂组合物。14.一种压敏粘合偏光板，包括： 偏光膜；和 压敏粘合剂层，其在所述偏光膜的一个或两个表面上形成，并且包含交联的根据权利 要求1所述的压敏粘合剂组合物。15. -种显示装置，包括： 根据权利要求13所述的压敏粘合光学层叠体或根据权利要求14所述的压敏粘合偏光 板，其贴附于液晶面板的一个或两个表面。
【专利摘要】本申请涉及压敏粘合剂组合物。根据本申请的压敏粘合剂组合物表现出在高温或高湿度条件下的优良的耐久可靠性，并且当施用于偏光板等时由于优良的应力松弛性和可再加工性可以有效地防止翘曲，因此，可以有用地应用于光学膜。
【IPC分类】G02F1/13, C09J175/04, G02B5/30, C09J133/04
【公开号】CN105308142
【申请号】CN201480034849
【发明人】李愍矶, 金鲁马, 尹正爱, 尹圣琇, 金秀静
【申请人】株式会社Lg化学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年6月18日
【公告号】EP3012305A1, US20160145470, WO2014204211A1