一种含多酸的手性液晶复合物及其制备方法_2

文档序号:9858720阅读:来源:国知局
场低位移方向移动,确定包覆成功;(C 1QS12)8EuW1Q的元素分析结果计算值C: 56.91,H: 8.47, N: 1.30,理论值为C: 57.13,Η: 8.87,N: 1.28,通过实验值和理论值的对比分析进一步验证了 确定平均每个多酸上包覆着8个C1QS12分子;(C 1QS12)8EuW1Q在900°C时的分解产物对应于有机 组分的完全分解,EU、W金属元素分解为氧化物EU2〇3、W〇3,按照元素分析结果给出的剩余质 量比应为28.5wt%,与热重分析给出的最终剩余质量比为26.3wt%相吻合(见图2),这表明 复合物(Cl〇Sl2 ) 8EuWlQ是由8个Cl〇Sl2分子和1个多酸组成。
[0040] 实施例2:
[0041] (&(^12)8ΕιΛ()的合成
[0042] (1)取1克11-溴十一酸溶于100毫升无水的三氯甲烷中,再加入1.75克胆固醇,在3 °C下加入46毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和0.93克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌 反应3小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应21小时,过滤除去白色沉淀后旋干滤液, 用石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到11-溴十一酸胆固醇酯, 产率为76%;
[0043] (2)将1克11-溴^^一酸胆固醇酯加热溶解在125毫升丙酮中,再加入2.02克N,N-二 甲基十二烷基胺,在氮气保护下回流反应24小时;旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶 三次,得到季铵盐型离子化合物C1QS12,产率为72% ;
[0044] (3)将1克C1QS12溶解在50毫升氯仿中,0.41克Na 9[EuW1Q036]溶解在50毫升水中, CKjSi^Na-uWKjO%]的摩尔比为8:1 (电荷比为8:9);在搅拌状态下,将C1QS12氯仿溶液滴加 到Nag [EuWiq036]水溶液中;继续搅拌5小时后,静止分层,用分液漏斗分出下层有机相;有机 相用水洗涤两次,加入无水硫酸镁干燥,(无水硫酸镁用量为〇. 3克/100毫升);0.5小时后, 滤出硫酸镁,滤液经旋转蒸发除去氯仿后得白色复合物固体((^12)8ΕιΛο,室温真空干燥, 产率51 %。
[0045] 实施例3
[0046] (C1QS12)8EuW 1Q 的合成
[0047] (1)取1克11-溴十一酸溶于100毫升无水的三氯甲烷中,再加入2.33克胆固醇,在3 °C下加入92毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和1.24克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌 反应7小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应17小时,过滤除去白色沉淀后旋干滤液, 用石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到11-溴十一酸胆固醇酯, 产率为81 %;
[0048] (2)将1克11-溴^^一酸胆固醇酯加热溶解在200毫升丙酮中,再加入3.37克N,N-二 甲基十二烷基胺,在氮气保护下回流反应48小时,旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶 三次,得到季铵盐型离子化合物C1QS12,产率为83 % ;
[0049] (3)将1克C1QS12溶解在50毫升氯仿中,0.54克Na 9[EuW1Q036]溶解在50毫升水中, C10S12与Na9[EuW1Q036]的摩尔比为6:1 (电荷比为6:9),在搅拌状态下,将C1QS12氯仿溶液滴加 到Nag[EuWiq036]水溶液中,继续搅拌5小时后,静止分层,用分液漏斗分出下层有机相,有机 相用水洗涤两次,加入无水硫酸镁干燥,(无水硫酸镁用量为〇. 3克/100毫升),0.5小时后, 滤出硫酸镁,滤液经旋转蒸发除去氯仿后得白色复合物固体((^12) 8ΕιΛο,室温真空干燥, 产率60 %。
[0050] 实施例4
[0051 ] (QoSOsEuWk)的合成
[0052] (1)取1克11-溴十一酸溶于100毫升无水的三氯甲烷中,再加入2.04克胆固醇,在3 °C下加入69毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和1.09克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌 反应5小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应19小时,过滤除去白色沉淀后旋干滤液, 用石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到11-溴十一酸胆固醇酯, 产率为78%;
[0053] (2)将1克11-溴十一酸胆固醇酯加热溶解在170毫升丙酮中,再加入2.33克40%的 三甲胺,在氮气保护下回流反应36小时,旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶三次,得到 季铵盐型离子化合物CioSi,产率为81% ;
[0054] (3)将1克CioSi溶解在50毫升氯仿中,0.57克Na9[EuW 1Q036]溶解在50毫升水中,CioS! 与Na9[EuW1Q036]的摩尔比为7:1 (电荷比为7:9),在搅拌状态下,将CnjS^仿溶液滴加到Na9 [EuW1()036]水溶液中,继续搅拌5小时后,静止分层,用分液漏斗分出下层有机相,有机相用 水洗涤两次,加入无水硫酸镁干燥,(无水硫酸镁用量为〇. 3克/100毫升);0.5小时后,滤出 硫酸镁,滤液经旋转蒸发除去氯仿后得白色复合物固体(C1QS 12)8EUW1Q,室温真空干燥,产率 58% 〇
[0055] 实施例5
[0056] (C1QS4)8EuW1Q 的合成
[0057] (1)取1克11-溴十一酸溶于100毫升无水的三氯甲烷中,再加入2.04克胆固醇,在3 °C下加入69毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和1.09克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌 反应5小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应19小时。过滤除去白色沉淀后旋干滤液, 用石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到11-溴十一酸胆固醇酯, 产率为78%。
[0058] (2)将1克11-溴^^一酸胆固醇酯加热溶解在170毫升丙酮中,再加入1.27克N,N-二 甲基正丁胺,在氮气保护下回流反应36小时,旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶三次, 得到季铵盐型离子化合物C1QS4,产率为62% ;
[0059] (3)将1克C1QS4溶解在50毫升氯仿中,0.54克Na9[EuW 1Q036]溶解在50毫升水中,C10S4 与Na9[EuW1Q036]的摩尔比为7:1 (电荷比为7:9),在搅拌状态下,将C1QS4氯仿溶液滴加到Na9 [EuW1()036]水溶液中,继续搅拌5小时后,静止分层,用分液漏斗分出下层有机相,有机相用 水洗涤两次,加入无水硫酸镁干燥,(无水硫酸镁用量为〇. 3克/100毫升),0.5小时后,滤出 硫酸镁,滤液经旋转蒸发除去氯仿后得白色复合物固体(C1QS 4) 8EuW1(),室温真空干燥,产率 56% 〇
[0060] 实施例6
[0061] (CDsEuWk)的合成
[0062] (1)取1克11-溴十一酸溶于100毫升无水的三氯甲烷中,再加入2.04克胆固醇,在3 °C下加入69毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和1.09克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌 反应5小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应19小时,过滤除去白色沉淀后旋干滤液, 用石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到11-溴十一酸胆固醇酯, 产率为78%。
[0063] (2)将1克11-溴^^一酸胆固醇酯加热溶解在170毫升丙酮中,再加入1.98克N,N-二 甲基正辛胺,在氮气保护下回流反应36小时,旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶三次, 得到季铵盐型离子化合物C1QS8,产率为68% ;
[0064] (3)将1克C1QS8溶解在50毫升氯仿中,0.50克Na 9[EuW1Q036]溶解在50毫升水中,C10S 8 与Na9[EuW1Q036]的摩尔比为7:1 (电荷比为7:9);在搅拌状态下,将C1QS8氯仿溶液滴加到Na9 [EuW1()036]水溶液中;继续搅拌5小时后,静止分层,用分液漏斗分出下层有机相;有机相用 水洗涤两次,加入无水硫酸镁干燥,(无水硫酸镁用量为〇. 3克/100毫升);0.5小时后,滤出 硫酸镁,滤液经旋转蒸发除去氯仿后得白色复合物固体(C1QS 8) 8EuW1(),室温真空干燥,产率 56% 〇
[0065] 实施例7
[0066] (C5S12)4SiW12 的合成
[0067] (1)取1克6-溴己酸溶于125毫升无水的三氯甲烷中,再加入3.17克胆固醇,在3°C 下加入94毫克催化剂4-二甲氨基吡啶和1.69克二环己基碳二亚胺,氮气保护下磁力搅拌反 应5小时后出现白色沉淀,常温下继续搅拌反应19小时,过滤除去白色沉淀后旋干滤液,用 石油醚/二氯甲烷(体积比为2:1)为洗脱剂进行柱层析分离,得到6-溴己酸胆固醇酯,产率 为 79%〇
[0068] (2)将1克6-溴己酸胆固醇酯加热溶解在200毫升丙酮中,再加入3.78克N,N-二甲 基十二烷基胺,在氮气保护下回流反应48小时,旋转蒸发除去溶剂,用氯仿/乙醚重结晶三 次,得到季铵盐型离子化合物C5S12,产率为83% ;
[0069] (3)将1克C5S12溶解在50毫升氯仿中,1.30克K4[
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