专利名称：一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法
技术领域：
本发明涉及一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法，更确切地说涉及一种不饱和聚酯树脂生产过程中产生的废水处理方法。
背景技术：
不饱和聚酯树脂大量用于制备模塑料，涂料和胶粘剂。我国目前有几十万吨规模生产能力，是热固性树脂中的大宗产品之一。产生的醇酸废水量也很可观，大约占不饱和聚酯树脂生产量的10重量％，过去，生产厂家把所生产的废水直接用氢氧化钠中和至pH=7，再交给处理部门处理。这样做每吨废水须花去1600元RMB，非但如此，由于废水中包含有乙二醇，一缩二乙二醇，顺丁烯二酸酐，苯酐和混合油，而混合油组成包括双环戊二烯，烃基降冰片烯、异戊二烯二聚体，甲基四氢茚，苯，甲苯和ClO以上烯烃二聚体。若不回收利用会增加生产成本，而且废水中臭味重，影响职工身体健康。为克服现有技术的缺陷，本发明者进行大量的试验和方法筛选，提出本发明的不饱和聚酯树脂的废水处理方法的技术方案。
发明内容
对于包括乙二醇、一缩二乙二醇、顺丁烯二酸酐、苯酐、混合油和酸性水的不饱和聚酯树脂废水，其pH=3，化学需氧量COD为6000(T80000mg/L，臭味严重。发明者们按照指令要把这种污水中有机化合物和水分离，回收不饱和聚酯树脂生产原料，醇类，酸类和混合油。把pH降到6 8，化学需氧量(COD)降到彡500 mg/L，处理过的废水达到接管排放标准。 本发明者对废水处理方法进行筛选，经过大量的实验提出了完整的技术方案。本发明的一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法，其步骤包括
Cl)经过油水分离除去油层后得到化学需氧量COD为6000(T80000mg/L，pH=3的不饱和聚酯树脂的废水；
(2)该不饱和聚酯树脂的废水从废水输送管进入蒸馏釜，蒸馏釜上设置有蒸馏柱和精馏柱；蒸馏柱是一空塔，塔径比25 30，塔高2m，在真空800(T9000Pa，控制塔顶温度 55^600C，把混合油和部分水蒸出，蒸出量占总废水总重量的30%，蒸出液经列管式冷却器进入储槽，储槽内的液体呈无色透明，pH=5飞，化学需氧量C0D=15000 mg/L，混合油占蒸出液重量的广2%，蒸出液沿水和混合油输送管循环去制备不饱和聚酯树脂；精馏柱是填充有金属波纹填料的填料塔，高6m，直径200mm，理论塔板数15块，控制蒸馏釜的油温80°C，塔顶温度6(T65°C，在真空度800(T9000Pa下把总废水量50%重量的酸水蒸出，控制回流比为 40%，经列管冷却器进入储槽，这里，精馏出的酸水的化学需氧量COD为600(T8000 mg/L, ρΗ=Γ5 ;蒸馏出混合油和水及酸水后，把蒸馏釜底部的残液放出，这部分残液物占总废水重量的20% ;这部分残液以残液总量为100%计,包括16%重量的苯酐，5%重量的顺丁烯二酸酐，5%重量的乙二醇，10%重量的一缩二乙二醇和64%重量的水，从釜底放出后，沿输送管输送去制备深色不饱和聚酯树脂；
(3)蒸馏出的酸水进入回收釜后，开启搅拌器，从加料口加入固体氢氧化钠，调节pH=8，继之加入酸水重量2%的漂粉精，搅拌升温至料液温度为94、8°C，进行氧化成盐反应
O.5 1小时，然后蒸馏出水，蒸馏出的水的pH=6 8，化学需氧量COD彡500 mg/L，符合上海金山第二工业区污水处理有限公司的废水排放接管标准；回收釜釜底残留物放入筛网过滤器过滤，筛网过滤器筛网孔径20(Γ300目，滤饼钙盐收集堆放，残液送回回收釜处理。本发明步骤(2 )中所述的混合油的组成为I重量％双环戊二烯，64重量％烃基降冰片烯、11重量％异戊二烯二聚体，11重量％甲基四氢茚，I重量％苯，I重量％甲苯和11 重量％C10以上烯烃二聚体。按照本发明实施能把不饱和聚酯树脂生产中的废水内含有的不饱和聚酯聚合用原料回收套用和使用，能使处理前的废水COD从6000(T80000 mg/L降到能接管排放的 COD ^ 500 mg/L。符合废水排放接管标准。即符合上海金山第二工业区污水处理公司的废水排放接管标准。具体标准值如下
废水排放接管标准
项目PH油 (mg/L)COD (mg/L)臟 (rag/L)SI (mg/L)fc m (mg/L)色度 (f)标准6-9名20棚侧炙補^lO^iO
参照《上海市污水综合排放标准》DB31/199-2009。以不饱和聚酯树脂废水总量为100重量份为基础，则可回收到4飞重量份混合油，25重量份乙二醇，3. 8重量份一缩二乙二醇，5重量份顺丁烯二酸酐和3. 2重量份苯酐， 43飞O重量份COD ( 500 mg/L的接管排放水，筛滤液3 4重量份，其中f 2重量份水被钙盐带走。
图I是本发明不饱和聚酯树脂的废水处理方法的工艺示意流程图，图中标号表示
I.一废水输送管，2. —蒸馏釜，3. —蒸馏柱，4一精馏柱，5—列管式冷却器， 6—列管式冷却器，7—储槽，8—真空泵，9—阀门，10—阀门，11—阀门，12—输送管，13— 水和混合油输送管，14一回收爸，15—蒸馏柱，16—列管式冷却器，17—阀门，18—真空泵， 19一储槽，20—处理后的废水输送管，21—筛网过滤器，22—储槽，23—加料口，24—储槽， 25—搅拌器。其中蒸馏釜2是不锈钢釜，回收釜14是搪瓷釜。其他物料输送管，阀门，储槽均为不锈钢材料。
具体实施例方式下面的实施例是对本发明的内容作进一步的说明，但决不是对本发明的限制。实施例I。800kg含有乙二醇、一缩二乙二醇、顺丁烯二酸酐、苯酐和混合油的不饱和聚酯废水，这里的混合油组成包括I重量％双环戊二烯，64重量％烃基降冰片烯、11重量％异戊二烯二聚体，11重量％甲基四氢茚，I重量％苯，I重量％甲苯和11重量％C10以上烯烃二聚体；这种废水的pH=3，化学需氧量(COD)为6000(T80000mg/L，它沿着废水输送管I进入蒸馏釜 2后，关闭阀门9和进料口，与此同时，开启阀门11，真空泵8，逐渐抽真空至800(T9000Pa 压力，升温至70°C，蒸馏柱3塔顶温度为55飞(TC，经列管式冷却器5进入储槽7，储槽7内的液体无色透明，pH=5，化学需氧量C0D=15000 mg/L，当馏出液量为废水进料量的30%即 240kg时，馏出液中包括混合油2. Γ4. 8kg ;关闭阀门11，解除真空，打开储槽7阀门，馏出液通过水和混合油输送管13输送作为不饱和聚酯树脂合成原料。关闭阀门11后，开启阀门9和10,与此同时,关闭阀门17由真空栗8抽真空,真空度控制在800(T9000Pa，让蒸馏釜2加热油温为80°C，塔顶气温为6(T65°C，控制回流比为40%，精馏柱4的理论塔板数为15块，精馏柱4内填充有金属波纹填料，精馏出来的水汽经列管式冷却器6、阀门10沿管线进入储槽24等待处理。至储槽24的精馏水的pH=5， C0D=600(T8000mg/L，当精馏水量占总废水进料量50%重量时，即400Kg精馏水时，解除真空，一方面打开蒸馏釜2釜底阀门，让蒸馏残液物沿输送管12输送去制备深色不饱和聚酯树脂。残液物150Kg包括苯酐182Kg顺丁烯二酸酐7Kg，乙二醇9. 6Kg，一缩二乙二醇 12. 8Kg 和水 103Kg。另一方面，解除真空后，开启阀门17精馏水延管线进入回收釜14，开启搅拌器25， 从加料口 23加入固体氢氧化钠，调节pH=8，继之加入回收釜14内液体重量的2%即8KG漂粉精，搅拌升温至料液温度为9(T94°C进行氧化成盐反应O. 5^1小时后，停止搅拌进行常压蒸馏，或者减压蒸馏，蒸馏液经蒸馏柱15、列管式冷却器16，延管线输送去储槽19，储槽19 内液体呈无色透明，pH=6 8，化学需氧量< 500 mg/L，经处理后的废水经输送管20进入接管排放处理，排放水量390Kg。料液蒸完后打开回收釜14釜底阀门，料液放入筛网过滤器 21中过滤，IOKg滤饼收集堆放，5Kg滤液进入储槽22，然后输送到回收釜14中再处理。储槽19内的蒸馏水的具体质量指标为pH=6. 5，化学需氧量450 mg/L，油19 mg/L，悬浮物390 mg/L,氨氮量 39 mg/L,酹 9. 5 mg/L,色度 59 倍。
权利要求
1.一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法，其特征在于该方法步骤包括(1)经过油水分离除去油层后得到化学需氧量COD为6000(T80000mg/L，pH=3的不饱和聚酯树脂的废水；(2)该不饱和聚酯树脂的废水从废水输送管I进入蒸馏釜2，蒸馏釜2上设置有蒸馏柱 3和精馏柱4 ;蒸馏柱3是一空塔，塔径比为25 30，塔高2m，在真空800(T9000Pa，控制塔顶温度55飞(TC，把混合油和部分水蒸出，蒸出量占总废水总重量的30%，蒸出液经列管式冷却器5进入储槽7，储槽7内的液体呈无色透明，pH=5飞，化学需氧量C0D=15000 mg/L,混合油占蒸出液重量的广2%，蒸出液沿水和混合油输送管13循环去制备不饱和聚酯树脂；精馏柱4是填充有金属波纹填料的填料塔，高6m，直径200mm，理论塔板数15块，控制蒸馏釜2， 油温80°C，塔顶温度6(T65°C，在真空度800(T9000Pa下把总废水量50%重量的酸水蒸出， 控制回流比为40%，经列管冷却器6进入储槽24，这里，精馏出的酸水的化学需氧残液COD 为600(T8000 mg/L, pH=4^5 ;蒸馏出混合油和水及酸水后，把蒸馏釜2底部的残液放出，这部分残液物占总废水重量的20% ;这部分残液以残液总量为100%计，包括16%重量的苯酐， 5%重量的顺丁烯二酸酐,5%重量的乙二醇，10%重量的一缩二乙二醇和64%重量的水，从釜底放出后，沿输送管12输送去制备深色不饱和聚酯树脂；(3 )蒸馏出的酸水进入回收釜14后，开启搅拌器25，从加料口 23加入固体氢氧化钠， 调节pH=8，继之加入酸水重量2%的漂粉精，搅拌升温至料液温度为94、8°C，进行氧化成盐反应O. 5^1小时，然后蒸馏出水，蒸馏出水的pH=6 8，化学需氧量COD ( 500 mg/L，符合上海金山第二工业区污水处理有限公司的废水排放接管标准；回收釜14釜底残留物放入筛网过滤器21过滤，筛网过滤器筛网孔径20(Γ300目，滤饼钙盐收集堆放，残液送回回收釜14 处理。
2.根据权利要求I所述的一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法，其特征在于步骤(2 )中所述的混合油的组成为1重量％双环戊二烯，64重量％烃基降冰片烯、11重量％异戊二烯二聚体，11重量％甲基四氢茚，I重量％苯，I重量％甲苯和11重量％C10以上烯烃二聚体。
全文摘要
一种不饱和聚酯树脂的废水处理方法，经过油水分离除去油层后得到化需氧量COD为60000~80000mg/L，pH=3的不饱和聚酯树脂的废水；该废水经蒸馏，精馏，中和，氧化，成盐，蒸馏处理后其水质符合企业污水排放接管标准。在蒸馏釜上设置二根蒸馏柱，分别为空柱蒸馏柱和填有金属波纹填料精馏柱。于8000~9000Pa真空下蒸出30%重量内含1-2%混合油的水，经管道送回聚合釜重新制备不饱和聚酯。然后通过精馏柱精馏出50%重量酸水，输送至回收釜中经中和、氧化升温成盐，再蒸馏制成pH=6~8化学需氧量COD≤500mg/L达到企业污水排放接管标准的水。蒸馏釜残留物输送去制备有色不饱和聚酯树脂，回收釜釜底残液经过滤液体送回回收釜重新处理，滤饼堆放作为固废处理。
文档编号C02F9/10GK102583863SQ20121004394
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月26日 优先权日2012年2月26日
发明者冯建骅, 朱建鑫, 石康明, 邬显德 申请人:上海派尔科化工材料有限公司