一种轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法与流程

文档序号:11876045阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种轻油型加氢裂化催化剂,其特征在于:该催化剂以无定型硅铝和改性Y分子筛为载体,以ⅥB族和Ⅷ族金属为加氢组分,以ⅣB族金属为助剂;按催化剂重量含量计,无定形硅铝占10~20%,改性Y分子筛占40~65%,ⅥB族金属氧化物占10~20%,Ⅷ族金属氧化物占1~10%,ⅣB族金属氧化物占1~10%,所述催化剂BET表面积是350~650m2/g,孔容是0.35~0.6ml/g,孔径为10~20nm的孔占总孔容的5%~15%,所述改性Y分子筛性质如下:SiO2/Al2O3=8~13(摩尔比),Na2O≤0.15wt%,晶胞常数2.435~2.445nm,相对结晶度92~99%,比表面积780~ 860m2/g,孔容0.42~0.5ml/g,红外酸度Ci=0.9~1.3mmol/g,大于1.5 nm二次孔为≥20%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:改性Y分子筛占50~60%,ⅥB族金属氧化物占12~18%,Ⅷ族金属氧化物占3~8%,ⅣB族金属氧化物占3~8%,大于1.5 nm二次孔为20%~30%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述ⅥB族金属氧化物为氧化钼和/或氧化钨,ⅣB族金属氧化物为氧化镍和/或氧化钴,ⅣB族金属氧化物为氧化锆和/或氧化钛。

4.一种权利要求1至3任一催化剂制备的方法,其特征在于:采用混捏法或共溶胶法制备。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述共溶胶法制备过程包括如下步骤:

(1)将配制好的硅源、铝源、加氢金属和助剂金属的盐溶液按要求混合,加入沉淀剂制得凝胶状混合物,所述的加氢金属为ⅥB族和Ⅷ族金属,助剂金属为ⅣB族金属;

(2)向步骤(1)制备的凝胶状混合物中加入改性Y沸石和水溶性树脂进行高温老化;

(3)老化后的浆液进行过滤、洗涤、干燥、成型、焙烧制得加氢裂化催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:共溶胶法具体制备过程如下:配制含有硅源、铝源、助剂金属、加氢金属的盐溶液,按催化剂配比计量,将各溶液加入成胶罐中;将混合溶液升温至55~70℃,加入沉淀剂进行成胶,加入沉淀剂的量以控制浆液的pH=7.5~8.5为准,制成凝胶状的混合物;然后加入改性Y沸石和水溶性树脂,改性Y沸石的加入量占最终催化剂总重量的40~65%,水溶性树脂的加入量为沉淀浆液质量的1%~8%,将系统的温度升至110~150℃,老化1~6小时,老化pH值7.5~8.5,老化时间为1.0~6.0小时;老化后的浆液降温、过滤、洗涤,然后在105~120℃干燥脱水至干基大于60wt%,碾压、挤条成型在550~660℃焙烧2~5小时制得轻油型加氢裂化催化剂。

7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:首先将硅源、铝源、ⅣB族金属盐溶液、助剂金属的盐溶液混合,然后滴加沉淀剂,当溶液的pH到达5-5.5时停止滴加,加入ⅥB族金属氧化物,最后继续滴加沉淀剂至pH7.5~8.5。

8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的硅源为硅溶胶、水玻璃、白炭黑中一种或多种。

9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的铝源为铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种。

10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:加氢金属的盐为偏钨酸铵、钨酸钠、钼酸铵、钼酸钠、硝酸镍、氯化镍、硝酸钴、硫酸钴中的一种或多种,助剂金属的盐为氧氯化锆、四氯化钛中的一种或多种。

11.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的沉淀剂为NaOH水溶液、氨水溶液、碳酸铵水溶液中的至少一种。

12.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的水溶性树脂包括但不限于水溶性聚丙烯酸树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性环氧树脂、水溶性酚醛树脂中的一种或几种。

13.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:改性Y分子筛通过对常规Y分子筛进行水热脱铝和化学脱铝制得,改性Y分子筛性质如下:SiO2/Al2O3=8~13(摩尔比),Na2O≤0.15wt%,晶胞常数2.435~2.445nm,相对结晶度92~99%,比表面积780~ 860m2/g,孔容0.42~0.5ml/g,红外酸度Ci=0.9~1.3mmol/g,大于2nm二次孔为≥20%,优选20%~30%。

14.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:采用pH为7.5-8.5的醋酸铵溶液对过滤后的物料进行洗涤,洗涤至钠质量含量小于0.1%。

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