本申请要求2015年7月15日提交的美国发明专利申请no.14/800,197的优先权，该发明专利申请的全部内容通过引用以其整体并入本文中。本文中提供呈现比已知的有机硅表面活性剂低的发泡性(泡沫性，foamproperty)的表面活性剂组合物，更具体地有机硅表面活性剂组合物。
背景技术：
：表面活性剂一直在众多领域中被普遍使用。在表面活性剂的使用中，性质例如润湿、铺展、发泡、去垢力(脱垢性，detergency)等在将它们用在其中的各种应用中是重要的。但是，在一些应用例如农业中，表面活性剂产生不合意的泡沫水平。已经发现，一些表面活性剂类型产生不容易被常规泡沫控制剂控制的非常持久的泡沫，且因此低泡形式(version)是合意的。技术实现要素：按照本发明，本文中提供包括二-三硅氧烷烷氧基化物和单-三硅氧烷烷氧基化物的混合物的组合物，与单独的单-三硅氧烷泡沫控制剂相比，其已经表现出令人惊讶且预料不到的发泡减少和改善的铺展性。更具体地，本文中提供低泡表面活性剂组合物，其包括：a)通式(i)的二-三硅氧烷烷氧基化物(r1r2r3sio)2(r4)si-r5-si(r6)(osir7r8r9)2(i)其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9各自独立地为甲基、乙基或3或4个碳原子的线型或支化的一价烃自由基，r5为具有如下通式结构的二价聚氧化亚烷基(聚醚，polyalkyleneoxide)基团：-(r10)ao(c2h4o)b(c3h6o)c(c4h8o)d-(r11)e-其中r10和r11各自独立地为2-6个碳原子的线型或支化的二价烃自由基例如非限制性实例的乙基、丙基和异丁基，a和e各自独立地为0或1，且b、c和d各自独立地为0或更大，条件是1≤b+c+d≤20；和，b)通式(ii)的单-三硅氧烷烷氧基化物：(r12r13r14sio)2si(r15)r16(ii)其中r12、r13、r14和r15各自独立地为1-4个碳原子的线型或支化的一价烃自由基，且r16为具有如下通式结构的一价聚氧化亚烷基基团：-r17o(c2h4o)g(c3h6o)h(c4h8o)i-r18其中-r17为2-6个碳原子的线型或支化的二价烃自由基；r18选自氢、1-4个碳原子的一价烃自由基或乙酰基，且g、h和i各自独立地为0或更大，条件是1≤g+h+i≤15；和，其中二-三硅氧烷烷氧基化物(i)在单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)中是能溶解的。另外，还提供制备前述低泡表面活性剂组合物的方法，该方法包括将a)通式(i)的二-三硅氧烷烷氧基化物和b)通式(ii)的单-三硅氧烷烷氧基化物组合：(r1r2r3sio)2(r4)si-r5-si(r6)(osir7r8r9)2(i)(r12r13r14sio)2si(r15)r16(ii)其中二-三硅氧烷烷氧基化物(i)在单-三硅氧烷烷氧基化物组分(ii)中是能溶解的。具体实施方式本文中描述的低泡表面活性剂组合物包含二-三硅氧烷烷氧基化物(i)和单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)的组合。与单独的单-三硅氧烷烷氧基化物相比，所述组合物中二-三硅氧烷烷氧基化物的存在已经表现出具有更好的泡沫-减少性和类似的或更好的铺展性。此外，本文中的二-三硅氧烷烷氧基化物(i)已经表现出比常规的基于聚二甲基硅氧烷的泡沫控制剂更好的与单-三硅氧烷烷氧基化物表面活性剂(ii)的相容性和比常规的基于聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂低的发泡。这样的常规的基于聚二甲基硅氧烷的泡沫控制剂的一些非限制性实例为具有内部侧链的(pendent)和/或末端的一价聚氧化亚烷基部分的聚硅氧烷化合物。除了在工作实施例之外或在另外指明的情况下，说明书和权利要求书中述及的表达材料的量、反应条件、持续时间、材料的定量性质等的所有数字应理解成在所有情况下被术语“约”所修饰，而不管在表达中是否使用术语“约”。将理解，本文中记载的任何数值范围包括该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的不同端点的任意组合，如在实施例或说明书中的其它地方中对其进行描述一样。在本文中还将理解，本发明的组分的任一个当通过说明书的实施例段落中详细说明的任何具体的上位概念(属，genus)或下位概念(种，species)进行描述时，可在一个实施方式中用来限定在说明书中其它地方关于该组分描述的范围的任意端点的替代的相应定义，且因此在一个非限制的实施方式中可用于代替在其它地方描述的这样的范围端点。将进一步理解，作为属于结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的在说明书中明确或隐含公开和/或在权利要求中记载的任何化合物、材料或物质包括该组的个体(单独的，individual)代表和其所有组合。按照本公开，提到了刚好在首次接触、原位形成、共混、或与一种或多种其它物质、组分或成分混合之前的时刻现有的物质、组分或成分。在应用公知常识和相关领域中的人员(例如化学工作者(chemist))的普通技能的情况下，通过在如果按照本公开进行的接触、原位形成、共混、或混合操作过程期间的化学反应或转化，作为反应产物、所得的混合物等确认的物质、组分或成分可获取身份、性质、或特征。化学反应物或起始材料转化为化学产物或最终材料是连续演变的过程，其与它发生的速度无关。相应地，当这样的转化过程在进行中时，可存在起始和最终材料以及中间物种的混合物，所述中间物种取决于它们的动力学寿命通过本领域技术人员已知的现有分析技术可易于或难以检测。在说明书或其权利要求中由化学名称或式所指的反应物和组分，不管以单数或复数的形式指出，都可确认为它们在与由化学名称或化学类型(例如另一种反应物或溶剂)所指的另一种物质相接触之前存在。在所得的混合物、溶液、或反应介质中发生的预先和/或过渡的化学变化、转化、或反应，如果有的话，可确认为中间物种、母料等，并且可具有区别于反应产物或最终材料的效用的效用。其它随后的变化、转化或反应可通过在遵从本公开要求的条件下使指定的反应物和/或组分聚集在一起实现。在这些其它随后的变化、转化或反应中，聚集在一起的反应物、成分或组分可确认或指明反应产物或最终材料。在将本发明的产物描述为初始材料的反应产物中，提到所记载的初始物种，并且应指出，可向合成前体的初始混合物加入另外的材料。这些另外的材料可为反应性或非反应性的。本发明的限定特征为，反应产物通过使至少的列出的组分(如所公开的)反应获得。可向所述反应混合物加入非反应性组分以作为稀释剂或赋予与作为反应产物制备的组合物的性质无关的另外性质。因此，例如，可将粒状固体例如颜料在反应之前、期间或之后分散到反应混合物中以制备另外包括非反应性组分例如颜料的反应产物组合物。还可加入另外的反应性组分；这样的组分可与初始反应物反应或它们可与反应产物反应；词语“反应产物”旨在包括那些可能的结果(possibility)以及包括非反应性组分的加入。如本文中关于烃自由基使用的，术语“一价的”意指所述自由基能够每个自由基形成一个共价键，术语“二价的”意指所述自由基能够每个自由基形成两个共价键，且术语“三价的”意指所述自由基能够每个自由基形成三个共价键。通常，一价自由基可表示成由饱和烃化合物已经通过从该化合物在概念上(conceptual)除去一个氢原子衍生(得到)，二价自由基可表示成由饱和烃化合物已经通过从该化合物在概念上除去两个氢原子衍生，且三价自由基可表示成由饱和烃化合物已经通过从该化合物在概念上除去三个氢原子衍生。例如，乙基自由基即-ch2ch3自由基为一价自由基；二亚甲基自由基即-(ch2)2-自由基为二价自由基，和乙烷三基自由基即自由基为三价自由基，其各自可表示成已经通过从饱和烃乙烷在概念上除去一个或多个氢原子衍生。如本文中使用的，专门名词“烃自由基”意指直链或支链的烃自由基，其优选地每个自由基包含1-6个碳原子、可为饱和或不饱和的、且可任选地被一个或多个原子或官能团(例如，如羧基、氰基、羟基、卤素和氧基(oxy))所取代或中断。合适的一价烃自由基可包括例如，烷基、烯基、炔基、羟烷基、氰基烷基、羧烷基、烷氧基、氧杂烷基、烷基羰基氧杂烯基(alkylcarbonyloxaalkylene)、羧酰胺(carboxamide)和卤代烷基，例如，如甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、丁炔基、羟丙基、氰基乙基、丁氧基、羧甲基、氯代甲基和3,3,3-氟丙基。合适的二价烃自由基包括例如线型或支化的亚烷基自由基(例如，如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、乙基亚乙基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基)，和线型或支化的氧基亚烷基自由基(例如，如亚甲基氧基亚丙基)。合适的三价无环烃自由基包括例如，链烷三基自由基(例如,如1,1,2-乙烷三基、1,2,4-丁烷三基、1,2,8-辛烷三基、1,2,4-环己烷三基)，和氧杂链烷三基自由基(例如,如1,2,6-三基-4-氧杂己烷)。如本文中使用的，术语“烷基”意指饱和的直链或支链的一价烃自由基。在一种优选的实施方式中，一价烷基选自每个基团包含1-6个碳的线型或支化的烷基，例如，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。如本文中使用的，术语“烯基”意指优选地每个自由基包含2-6个碳原子的直链或支链一价的末端不饱和的烃自由基，例如，如乙烯基、次乙基(ethenyl)、烯丙基、2-丙烯基、3-丁烯基和5-己烯基。在本文中的一个非限制的实施方式中，在本文中可使用的烃自由基的一些具体的非限制性实例为甲基、乙基、乙烯基、烯丙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基；己基，例如正己基；以及2,2,4-三甲基戊基。如在表述“其中二-三硅氧烷烷氧基化物组分‘a’在单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)中是能溶解的”中使用的术语“能溶解的”意指，包括组分(i)和(ii)的低泡表面活性剂组合物在25℃温度下在海平面形成澄清溶液或为混浊但是稳定的(即在从所述组合物形成起直到6个月、特别地直到12个月和最特别地直到18个月的时期没有可见的胶凝或沉淀)。按照本发明，提供如本文中所述的低泡表面活性剂组合物，其包括：a.通式(i)的二-三硅氧烷烷氧基化物：(r1r2r3sio)2(r4)si-(r5)-si(r6)(osir7r8r9)2(i)其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9各自独立地为为甲基、乙基或3-4个碳原子的线型或支化的一价烃自由基，r5为具有如下通式结构的二价聚氧化亚烷基基团：-(r10)ao(c2h4o)b(c3h6o)c(c4h8o)d-(r11)e-其中r10和r11各自独立地为2-6个碳原子的线型或支化的二价烃自由基，例如非限制性实例乙基、丙基和异丁基，a和e各自独立地为0或1，b、c和d各自独立地为0或更大，条件是1≤b+c+d≤20；和，b.通式(ii)的单-三硅氧烷烷氧基化物：(r12r13r14sio)2si(r15)-r16(ii),其中r12、r13、r14和r15各自独立地为1-4个碳原子的线型或支化的一价烃自由基，且r16为具有如下通式结构的一价聚氧化亚烷基基团：-r17o(c2h4o)g(c3h6o)h(c4h8o)i-r18其中-r17为2-6个碳原子的线型或支化的二价烃自由基，r18为氢、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯基、1-4个碳原子的一价烃自由基或乙酰基，且g、h和i各自独立地为0或更大，条件是1≤b+c+d≤15；且，其中二-三硅氧烷烷氧基化物(i)在单三硅氧烷烷氧基化物(ii)中是能溶解的。在一个非限制的实施方式中，在式(i)中，b、c和d是这样的：1≤b+c+d≤20，更特别地2≤b+c+d≤15，和甚至更特别地4≤b+c+d≤10。在一个其它的实施方式中，1≤b+c+d≤20，更特别地2≤b+c+d≤15，和甚至更特别地7≤b+c≤10。在另一个非限制的实施方式中，在式(ii)中，g、h和i是这样的：1≤g+h+i≤15，更特别地2≤g+h+i≤10，和甚至更特别地4≤g+h+i≥8。在另一个实施方式中，g、h和i是这样的：1≤g+h≤15，更特别地2≤g+h≤10，和甚至更特别地4≤g+h≤8。本文中一个具体的实施方式为低泡表面活性剂组合物，其包括通式(i)的二-三硅氧烷烷氧基化物组分(a)和单-三硅氧烷烷氧基化物组分(ii)，其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9为甲基；二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：r10和r11各自独立地为3或4个碳的烃自由基、例如非限制性实例丙基和异丁基；a和e为1，b为4-6，c为1.5-3，且d为0或1；其中r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基；r18为氢；g为4-6，h为1.5-3，且i为0。在本文中的另一个具体实施方式中，提供低泡表面活性剂，其中在式(i)中，r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9各自为甲基，二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：r10和r11各自独立地为3或4个碳原子的烃自由基，a和e为1，b为0或1，c为1-8且优选为1-4，且d为0或1；和，其中在式(ii)中，r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基，r18为氢，g为4-6，h为1.5-3且i为0。在又一个具体的实施方式中，提供低泡表面活性剂组合物，其中在组分(i)中，r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9为甲基，二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：r10和r11各自独立地为3或4个碳原子的烃自由基，a和e为1，b为1-4，c为0或1，且d为0或1；和，其中在组分(ii)中，r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基，r18为氢，g为4-6，h为1.5-3且i为0。本文中的另一个具体的实施方式为低泡表面活性剂组合物，其包括组分(i)和组分(ii)，其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9为甲基；二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：r10和r11各自独立地为3或4个碳原子的烃自由基；a和e为1，b为4-8，c为1.5-3，且d为0-1；其中r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基；r18为氢；g为6-8且h和i为0。本文中的另一个具体的实施方式为低泡表面活性剂组合物，其包括二-三硅氧烷烷氧基化物(i)和单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)，其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9为甲基；二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：a和e为0；b为4-8，c为1.5-3，且d为0或1；其中r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基；r18为氢；g为6-8，且h和i各自为0。本文中的另一个具体的实施方式为低泡表面活性剂组合物，其包括二-三硅氧烷烷氧基化物(i)和单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)，其中r1、r2、r3、r4、r6、r7、r8和r9为甲基；二价聚氧化亚烷基基团r5是这样的：r10和r11各自独立地为3或4个碳原子的烃自由基，b为6-9，c和d各自为0；其中r12、r13、r14和r15为甲基，r17为3或4个碳原子的烃自由基；r18为氢；g为6-8，且h和i各自为0。本文中的另一个具体的实施方式为低泡表面活性剂组合物，其包括二-三硅氧烷烷氧基化物(i)，其中r5为如下通式结构：–(ch2chr25ch2)a-o(c2h4o)b(c3h6o)c-(ch2chr26ch2)e–其中a、b、c和e为如本文中限定的，且r25和r26各自独立地为氢或甲基，和更特别地b为0或4-约10，c为0或2-约9，和更特别地a为1，b为5，c为2.5且e为0且r25和r26为氢。如上所述，本文中提供制备低泡表面活性剂组合物的方法，其包括将通式(i)的组分(a)与通式(ii)的组分(b)组合，其中组分(a)在组分(b)中是能溶解的。将组分(a)和(b)组合的方法是本领域技术人员公知的，例如使用已知或常规的设备的人工或机械混合。本发明的二-三硅氧烷烷氧基化物组分(a)可单独地制备并且然后将其与单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)物理混合，以制备本发明的低泡表面活性剂组合物，或者可将其随单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)一起原位制备(作为1-罐反应)。在本文中的一个实施方式中，组分(a)通过脱氢缩合反应和/或硅氢化(氢化硅烷化)反应制备。一些实施方式可包括相继地或同时地采用脱氢缩合反应和硅氢化反应两者。脱氢缩合和硅氢化反应条件例如反应时间、温度和压力是本领域技术人员公知的。在本文中的另一个实施方式中，组分(b)通过硅氢化反应制备。典型的脱氢缩合催化剂可选自但是不限于丙酸钠、乙酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、甲醇钠、甲醇钾、甲醇铯、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇铯、叔戊酸钠、叔戊酸钾和叔戊酸铯等。硅氢化反应是本领域技术人员完全理解的并且通常包括由贵金属催化剂例如非限制性实例铂催化剂催化的两个反应性部分(一个为si-h部分，且另一个为不饱和部分)之间的反应。适合用于制备聚氧化亚烷基(聚环氧烷)改性的有机硅酮(organosilicone)的贵金属催化剂也是本领域中公知的，并且包括铑、钌、钯、锇、铱或铂的络合物。用于该si-h烯烃加成反应的很多类型的铂催化剂是已知的，并且这样的铂催化剂可用于产生本发明的组合物。铂化合物可选自如美国专利no.3,159,601中描述的具有式(ptcl2烯烃)和h(ptcl3烯烃)的那些，该美国专利通过引用以其整体特此并入。另外的含铂材料可为如美国专利no.3,220,972中描述的氯铂酸与每克铂最高2摩尔的选自醇、醚、醛及其混合物的成员的络合物，该美国专利通过引用以其整体特此并入。在本发明中可用的又一组含铂材料描述在美国专利no.3,715,334；3,775,452和3,814,730(karstedt)中，所有的这些美国专利的内容通过引用以其整体并入本文中。与所述技术相关的另外背景可见于f.g.a.stone和r.west编辑的由academicpress出版的j.l.spier的“homogeneouscatalysisofhydrosilationbytransitionmetals”，inadvancesinorganometallicchemistry，第17卷，第407-447页(newyork,1979)。本领域技术人员可容易地测定铂催化剂的有效量。通常，有效量在总的聚氧化亚烷基改性的有机硅酮组合物或在该具体情形中的聚氧化亚烷基-改性的七甲基三硅氧烷的约0.1-50百万分率的范围内。在本文中的一个实施方式中，单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)可通过如下通式的链烯(烯烃，alkene)-封端的聚醚与其中烷基包含1-约4个碳原子的1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷在硅氢化催化剂的存在下进行硅氢化反应而制备：r17*-o-(c2h4o)g(c3h6o)h(c4h8o)i-r18其中r17*为2-约6个碳原子的链烯-封端的烯属基团，r18为氢、1-约4个碳原子的一价烃自由基或乙酰基，且g、h和i各自独立地为0或更大，条件是1≤g+h+i≤15，更特别地g、h和i为本文中其它地方描述的。链烯-封端的聚醚和七烷基三硅氧烷的量是这样的，七烷基三硅氧烷中的si-h部分对链烯-封端的聚醚中的羟基部分的量的摩尔比在约0.9：1至约1.1：1。在另一个具体的实施方式中，组分(b)这样的反应的反应产物为如下通式的单三硅氧烷烷氧基化物：其中r12、r13、r14和r15各自为甲基、乙基或3或4个碳原子的线型或支化的一价烃自由基，r17为2-6个碳原子的二价烃自由基，r18为氢、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯基或1-4个碳原子的一价烃自由基，且g、h和i各自独立地为零或更大，条件是1≤g+h+i≤15。如上所述，在一个实施方式中，通式(i)的组分(a)通过硅氢化反应制备，该硅氢化反应在一个实施方式中可包括使通式(v)的二烯属-改性的聚氧化亚烷基中间产物与其中烷基独立地包含1-4个碳原子的1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷在硅氢化催化剂的存在下反应：r22o(c2h4o)k(c3h6o)m(c4h8o)p-r23(v)其中k、m和p≥0，条件是1≤k+m+p≤20，更特别地2≤k+m+p≤15和甚至更特别地4≤k+m+p≤8，且其中r22和r23独立地选自如下通式结构的烯属改性基团：ch2＝c(r24)-(ch2)r-其中r24为氢或甲基，且r为0-4。在一个实施方式中，这样的反应产生通式(i)的组分(a)，并且所述方法然后可进一步包括将通式(i)的组分(a)与通式(ii)的组分(b)混合以产生低泡表面活性剂组合物。在一个实施方式中，七烷基三硅氧烷和二-烯属改性的聚氧化亚烷基中间产物(v)在硅氢化催化剂的存在下的硅氢化导致其中七烷基三硅氧烷经由si-c连接键连接到聚氧化亚烷基的反应产物。在一个实施方式中，七烷基三硅氧烷和二-烯属改性的聚氧化亚烷基中间产物(v)的量是这样的：对于每摩尔的二-烯属改性的聚氧化亚烷基中间产物(v)，有约1.9-约2.1摩尔的七烷基三硅氧烷。替代地，式(v)和1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷的硅氢化反应可进一步包括通式(vi)的单烯基封端的氧化亚烷基组分的存在：ch2＝c(r21)-(ch2)r-o-(c2h4o)k(c3h6o)m(c4h8o)p-h(vi)其中r21为氢或甲基，且k、m和p为≥0，条件是1≤k+m+p≤20，且k、m和p为如在本文中其它地方限定的，且r为0-4，和其中所述反应产生通式(i)的组分(a)和通式(ii)的组分(b)的混合物。本文中的低泡表面活性剂组合物的通过使七烷基三硅氧烷与二-烯属改性的聚氧化亚烷基中间产物(v)和单-烯属聚氧化亚烷基中间产物(vi)的共混物硅氢化的这样的原位制备产生期望浓度的组分(i)和(ii)。当原位制备时，本发明的二-三硅氧烷烷氧基化物组分(i)在二-三硅氧烷烷氧基化物(i)和单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)的混合物中以0.05：1至19：1、更特别地约0.05：1至约1：1的比率存在。在一个实施方式中，七烷基三硅氧烷、二-烯属改性的聚氧化亚烷基中间产物(v)和单烯基-封端的聚氧化亚烷基(vi)的量是这样的：相比于式(v)和(vi)中的不饱和度的总量，七烷基三硅氧烷中甲硅烷基-氢化物的量大致相当(相等，equivalent)。在另一个实施方式中，存在相对于式(v)和(vi)中的不饱和度的总量约5摩尔％-约35摩尔％来自七烷基三硅氧烷的额外的甲硅烷基-氢化物部分。在又一个实施方式中，存在相对于式(v)和(vi)中的七烷基三硅氧烷的约5摩尔％-约35摩尔％额外的不饱和的聚氧化亚烷基中间产物。在一个另外的实施方式中，式(v)、1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷和通式(vi)的单烯基封端的聚氧化亚烷基组分和七烷基三硅氧烷的这样的反应混合物可包括相对于(v)和(vi)中总的不饱和部分过量的在1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷中的甲硅烷基-氢化物部分，如上所述的，且还包括脱氢缩合催化剂例如非限制性实例丙酸钠，其中这样的过量的1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷可在脱氢缩合反应中与式(vi)的末端羟基反应而产生通式(i)的组分(a)和通式(ii)的组分(b)的混合物以提供本文中的低泡表面活性剂组合物。在一个非限制的实施方式中，通式(v)的二烯属-改性的聚氧化亚烷基中间产物是通过通式(iii)的分子与介于2和2.5当量之间的具有通式：ch2＝c(r21)-(ch2)r-x的烯基卤化物(其中r21氢或甲基，r为0-4；且，x选自cl、br或i)在碱的存在下反应而制成的：ho(c2h4o)k(c3h6o)m(c4h8o)p-h(iii)其中k、m和p各自≥0，条件是1≤k+m+p≤20、更特别地2≤k+m+p≤15、甚至更特别地其中≤4k+m+p≤8。此外，通式(v)的二烯属-改性的聚氧化亚烷基中间产物可通过使通式(iv)的分子与具有通式：ch2＝c(r21)-(ch2)r–x的烯基卤化物在碱的存在下反应而制成：r19o(c2h4o)k(c3h6o)m(c4h8o)p-h(iv)其中r19为ch2＝ch(r20)-(ch2)q-；r20为氢或甲基；和，q为0-4，其中r21为氢或甲基，r为0-4；和，x选自cl、br或i。碱的一些非限制性实例为钠或钾的氢氧化物，或者钠、钾和铯的醇盐。通式(iv)的分子与烯基卤化物的反应是这样的：存在(iv)对烯基卤化物的摩尔数为约1.0：1.1至约1.0：1.5、优选地约1.0：1.1至约1.0：1.35。在一个实施方式中，式(iv)和上述的链烯-封端的聚醚的式在本文中可互换地使用。如上所指出的，通式(i)的组分(a)可通过脱氢缩合反应和/或硅氢化反应制成，如本文中描述的。在本文中的一个非限制的实施方式中，脱氢缩合反应理解为，为了得到其中七烷基三硅氧烷经由si-o-c连接键连接到聚氧化亚烷基的产物，如本文中描述的聚氧化亚烷基中间产物(iii)或其中烷基独立地包含1-4个碳原子的羟基-封端的七烷基三硅氧烷聚氧化亚烷基(b)(例如上述的链烯-封端的聚醚)例如七甲基三硅氧烷聚氧化亚烷基与取决于期望的转化度的介于0.05和2.1当量之间、优选地约1.9-约2.1当量的七烷基三硅氧烷在脱氢缩合催化剂的存在下反应。在另一个具体的实施方式中，脱氢缩合反应包括通式(iii)的羟基-封端的聚氧化亚烷基中间产物与其中烷基独立地包含1-4个碳原子的1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷在脱氢缩合催化剂的存在下的反应：ho(c2h4o)k(c3h6o)m(c4h8o)p-h(iii)其中k、m和p≥0，条件是1≤k+m+p≤20、更特别地2≤k+m+p≤15、甚至更特别地4≤k+m+p≤8。在一些实施方式中，1≤k+m≤20，更特别地2≤k+m≤15和甚至更特别地4≤k+m≤8，例如非限制性实例介于7和8之间。在另一个实施方式中，通式(iii)的羟基-封端的聚氧化亚烷基中间产物与1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷的反应是这样的：1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷以相对于通式(iii)的羟基-封端的聚氧化亚烷基中间产物摩尔过量的形式存在，该反应产生通式(i)的二-三硅氧烷烷氧基化物组分(a)。在一些其它的实施方式中，这样的摩尔过量可为七烷基三硅氧烷中的甲硅烷基-氢化物相对于式(iii)中的羟基部分的总量5-约50％摩尔过量。在另一个实施方式中，如此形成的通式(ii)的单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)可与通式(i)的组分(a)进行反应。在另一个实施方式中，脱氢缩合反应包括其中r18为氢的通式(ii)的单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)与其中烷基独立地包含1-4个碳原子的1,1,1,3,5,5,5-七烷基三硅氧烷在脱氢缩合催化剂的存在下的反应，以产生通式(i)的组分(a)，其任选地进一步与通式(ii)的组分(b)混合以提供低泡表面活性剂组合物。在一个实施方式中，这样的单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)可为上述的链烯-封端的聚醚和七烷基三硅氧烷的反应产物。在本文中的一个实施方式中，低泡表面活性剂组合物是这样的：组分(a)以约5重量％-约95重量％、更特别地约10重量％-约30重量％的量存在，且组分(b)以5重量％-约95重量％、更特别地70重量％-约90重量％的量存在，基于组分(a和(b)的总重量。在另一个实施方式中，组分(a)的量的前述范围的任一个可具有例如6、8、9、11、13、15、18或20重量％的下端点，并且与所述下端点无关，组分(a)可具有例如90、94、96、97、98或99重量％的上端点。在另一个实施方式中，组分(b)的量的前述范围的任一个可具有例如6、8、9、11、13、15、18或20重量％的下端点，并且与所述下端点无关，组分(b)可具有例如90、94、96、97、98或99重量％的上端点。本文中描述的低泡表面活性剂组合物可具有比仅包含单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)的表面活性剂组合物少(特别地少至少10％、更特别地少至少20％和甚至更特别地少至少50％)的通过以下描述的鼓泡(sparge)测试测量的的泡沫水平。当将200ml的0.1wt％量的低泡表面活性剂组合物加入到2l量筒时，在通过不锈钢滤板(frit)以每分钟1l的速率对溶液进行通过溶液的氮气鼓泡1分钟的情况下，本文中描述的低泡表面活性剂组合物可具有小于约1,000ml泡沫、更特别地小于约800ml泡沫、更特别地小于约500ml泡沫、和最特别地小于约300ml泡沫的泡沫水平。另外，这样的低泡沫水平可包括当以与以上所述的相同的方式测试时的小于200ml、小于100ml和小于50ml的水平。本文中所述的这样的泡沫范围的任一个可具有当以与如上所述的相同的方式测试时的0、1、5、10、15、20、50、75或100ml泡沫的任一个的下端点。这样的较低的泡沫水平的测量可在以上指出的测试方式完成时立即(开始，initially)、在其1分钟之后时、其2分钟之后或其5分钟之后时测量。此外，这样的较低的泡沫水平的测量可对于组分(a)和组分(b)的任意浓度进行，如本文中所述的。本文中描述的低泡表面活性剂组合物可具有与仅包括单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)的表面活性剂组合物的铺展性相似的铺展性水平。本文中描述的低泡表面活性剂组合物可具有20mm-50mm、更特别地23mm-48mm、甚至更特别地25mm-45mm、和最特别地25mm-44mm的铺展直径。这样的铺展直径的测量可对于低泡表面活性剂组合物在去离子水中的0.05、0.1和0.2-0.4重量百分比的任一个进行，其中将10微升液滴放置在皮氏培养皿的聚苯乙烯表面上并且在30秒之后测量铺展直径。此外，这样的铺展性的测量可对于如本文中描述的组分(a)和组分(b)的浓度的任一个进行，但是更特别地对于基于组分(a)和组分(b)的总重量小于20wt％的组分(a)的浓度进行。另外，本文中的低泡表面活性剂组合物具有根据记载于pro.18thasian-pacificweedsci.soc.conf.,pp.561-566.liu,zq；2001.influenceofsurfactantsonfoliaruptakeofherbicides中的方法在2个和24个处理后小时数(hoursaftertreatment,hat)时测定的在农业化学组合物摄取(吸收)到植物和/或作物中(例如非限制性实例14c-2,4-d二甲胺盐进入到低芥酸菜子(芥花，canola)叶子中)的积极效果(正效果，即增加)。在一个实施方式中，如根据上述的liu.的方法在2个hat时测定的14c-2,4-d二甲胺盐在低芥酸菜子叶中的摄取为使用1％a.e./100l/ha的约8.0％-约17％的范围；和在24hat时为使用1％a.e./100l/ha的约58％-约63％的范围。此外，本文中的低泡表面活性剂组合物相对于单独的本文中描述的单-三硅氧烷组分(b)具有关于草甘膦对abutiliontheophrasti的在14个处理后天数(dat)时的效力(喷雾施加)的积极效果(即增加)。这样的增加的一些非限制性实例为相对于单独的本文中描述的单-三硅氧烷组分(b)，通过草甘膦在7和14个dat时绒状叶子(velvetleaf)的控制具有约1-约80％、更特别地约20％-约80％和最特别地约30％-约80％的增加。本发明的组合物可以如下多种形式使用：作为液体溶液、固体在液体中的分散液、液体在液体中的分散液如之前描述的乳液、固体混合物或固溶体，其单独地或以之前列出的形式的彼此的组合。在本文中的一个实施方式中，提供包括本文中描述的低泡表面活性剂组合物的农业化学组合物、涂料组合物、个人护理组合物、家庭护理组合物和油/气应用的任意一种或多种。农业化学应用农药–农业、园艺、草坪(turf)、观赏植物和林业：很多农药的应用需要向喷雾混合物加入辅助剂以提供在叶子表面上的润湿和铺展。通常，该辅助剂为可发挥多种功能例如在难以润湿的叶表面上增大喷雾液滴保留性、增强铺展以改善喷雾覆盖率或提供除草剂进入植物表皮的渗透性的表面活性剂。这些辅助剂作为罐侧添加剂(tank-sideadditive)提供或者作为农药制剂中的组分使用。农药的典型用途包括农业、园艺、草坪、观赏植物、庭院和花园、兽医(veterinary)和林业应用。本发明的农药组合物还包括至少一种农药，其中本发明的低泡三硅氧烷烷氧基化物组合物以作为桶混制剂中的浓缩物或稀释物的形式存在，存在的量足以向最终使用时的浓度提供0.005％～2％。任选地，所述农药组合物可包括赋形剂、助表面活性剂、溶剂、泡沫控制剂、沉积助剂、阻流剂(driftretardants)、生物试剂、微量营养物、肥料等。术语农药意指用于消灭害虫的任何化合物，例如灭鼠剂、杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂和除草剂。可使用的农药的说明性实例包括但不限于，生长调节剂、光合成抑制剂、颜料抑制剂、有丝分裂中断剂(破坏剂，disrupter)、脂质生物合成抑制剂、细胞壁抑制剂和细胞膜中断剂。本发明的组合物中使用的农药的量随所使用的农药的类型而变。可与本发明的组合物一起使用的农药化合物的更具体的实例为但不限于，除草剂和生长调节剂，例如：苯氧基乙酸、苯氧基丙酸、苯氧基丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、苯达松、甜菜安(异苯敌草，desmedipham)、灭草定、苯敌草、哒草特(pyridate)、氨基三唑、广灭灵、氟啶酮、达草灭(norflurazone)、二硝基苯胺、异乐灵、黄草消、二甲戊灵(pendimethalin)、氨基丙氟灵、氟乐灵、草甘膦、草铵膦(glufosinate)、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、禾草灵(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵-r-甲酯(haloxyfop-methyl)、精喹禾灵(uizalofop)、烯禾定、敌草腈、异恶酰草胺(soxaben)、联吡啶鎓(bipyridylium)化合物、麦草畏和环磺酮。在本发明的情况下可使用的杀真菌剂组合物包括但不限于，二甲基吗啉(aldimorph)、克啉菌、吗菌灵、烯酰吗啉(dimethomorph)；氟硅唑(flusilazol)、阿扎康唑(azaconazole)、环唑醇、氟环唑、呋醚唑(furconazole)、丙环唑、戊唑醇等；抑霉唑(imazalil)、土布散、苯菌灵多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、甲基吡喃灵(furcaranil)、咪鲜胺(prochloraz)、氟硫灭(flusulfamide)、唑菌酮(famoxadone)、克菌丹、代森锰、代森锰锌、多地辛(dodicin)、十二烷胍和甲霜灵(metalaxyl)。可与本发明的组合物一起使用的包括杀幼虫剂、杀螨剂和杀卵剂(ovacide)化合物的杀虫剂包括但不限于，苏云金杆菌杀虫剂(bacillusthuringiensis)、多杀霉素(spinosad)、阿维菌素(abamectin)、多拉菌素(doramectin)、雷皮菌素(lepimectin)、除虫菊酯、西维因、抗蚜威(primicarb)、涕天威(aldicarb)、灭多虫(methomyl)、阿米曲拉(amitraz)、硼酸、杀虫脒、氟酰脲(novaluron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、杀铃脲(triflumuron)、除虫脲(diflubenzuron)、吡虫啉(imidacloprid)、二嗪农、高灭磷(acephate)、硫丹、克来范(kelevan)、乐果、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、唑磷(izoxathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、四螨嗪(clofentezine)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、百灭宁、联苯菊酯(bifenthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)等。肥料和微量营养物：肥料或微量营养物包括但不限于，硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铵、脲、脲铵氮(ureaammoniumnitrogen)、硫代硫酸铵、硫酸钾、磷酸一铵、硫酸脲、硝酸钙、硼酸、硼酸的钾和钠盐、磷酸、氢氧化镁、碳酸锰、多硫化钙、硫酸铜、硫酸锰、硫酸铁、硫酸钙、钼酸钠和氯化钙。农药或肥料可为液体或固体。如果它为固体，优选的是，其在施加之前在溶剂或本发明的低泡表面活性剂组合物中是可溶的，并且硅酮(有机硅，silicone)可充当溶剂，或者用于这样的溶解的表面活性剂或另外的表面活性剂可发挥该功能。农业赋形剂：本领域已知的缓冲液、防腐剂和其它标准赋形剂也可包括在组合物中。在本发明的农业化学组合物中还可包括溶剂。这些溶剂在室温下可处于液态。实例包括水、醇、芳族溶剂、油(即矿物油、植物油、硅油等)、植物油的低级烷基酯(即例如，但不限于大豆或低芥酸菜子油的甲基酯)、脂肪酸、酮、甘醇(glycols)、聚乙二醇、二醇、石蜡类等。具体的溶剂将为2,2,4-三甲基，1,3-戊烷二醇和其烷氧基化的(特别地乙氧基化的)形式，如通过引用并入本文中的美国专利no.5,674,832中说明的，或者n-甲基-吡咯烷酮。助表面活性剂：本文中可用的助表面活性剂包括非离子的、阳离子的、阴离子的、两性的、两性离子的、聚合物的表面活性剂、或它们的任意混合物。表面活性剂典型地为基于烃的、基于硅酮的或基于碳氟化合物的。而且，如通过引用并入本文中的美国专利no.5,558,806中描述的具有不干扰超铺展(superspread)的短链憎水基(hydrophobe)的其它助表面活性剂也是可用的。可用的表面活性剂包括含有嵌段共聚物(包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和它们混合物的共聚物)的烷氧基化物、特别地乙氧基化物；烷基芳基烷氧基化物、特别地乙氧基化物或丙氧基化物和它们的衍生物(包括烷基酚乙氧基化物)；芳基芳基烷氧基化物、特别地乙氧基化物或丙氧基化物和它们的衍生物；胺烷氧基化物、特别地胺乙氧基化物；脂肪酸烷氧基化物；脂肪醇烷氧基化物；烷基磺酸盐；烷基苯和烷基萘磺酸盐；硫酸化的脂肪醇、胺或酰胺；羟乙基磺酸钠(sodiumisethionate)的酸酯；磺基丁二酸钠的酯；硫酸化的或磺化的脂肪酸酯；石油磺酸酯；n-酰基肌氨酸盐；烷基糖苷；烷基乙氧基化的胺；等。具体实例包括烷基乙炔二醇(surfonyl-airproducts)、基于吡咯烷酮的表面活性剂(例如surfadone–lp100–ashland)、2-乙基己基硫酸酯、异癸基醇乙氧基化物(例如rhodasurfda530–rhodia)、亚乙基二胺烷氧基化物(tetronics–basf)、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(pluronics–basf)、gemini型表面活性剂(rhodia)和二苯基醚gemini型表面活性剂(例如dowfax–dowchemical)。优选的表面活性剂包括环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(eo/po)；胺乙氧基化物；烷基糖苷；氧代-三癸基醇乙氧基化物等。在一种更具体的实施方式中，本发明的农业化学组合物还包括一种或多种农业化学成分。合适的农业化学成分包括但不限于，除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂、杀螨药(miticide)、杀螨剂(acaricide)、肥料、生物试剂、植物营养物、微量营养物、生物杀灭剂、石蜡类矿物油、甲基化的种子油(即大豆油甲酯或低芥酸菜子油甲酯)、植物油(例如大豆油和低芥酸菜子油)、水调理剂例如(lovelandindustries,greeley,co)和(helenachemical,collierville,tn)、改性粘土例如(novasource,phoenix,az)、泡沫控制剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、沉积助剂、抗漂移组分和水。合适的农业化学组合物通过将以上组分的一种或多种与本发明的低泡表面活性剂组合物以本领域中已知的方式、例如通过混合进行组合作为桶混制剂(罐混合物，tank-mix)，或者作为“罐装(in-can)”制剂而制成。术语“桶混制剂”是指在即将使用时将至少一种农用化学品加到喷雾介质，例如水或油中。术语“罐装”是指含有至少一种农用化学品组分的制剂或浓缩物。然后，在即将使用时可将“罐装”制剂稀释至使用浓度，典型地稀释到桶混制剂中，或者可在未稀释的情况下使用它。涂料应用为了乳化、组分的增容、匀化(leveling)、流动和减少表面缺陷的目的，涂料制剂典型地需要润湿剂或表面活性剂。另外，这些添加剂可给固化的或干燥的膜带来改进，例如改善的耐磨性、防粘连性、亲水性和疏水性。涂料制剂可作为含溶剂涂料、含水涂料和粉末涂料存在。涂料组分可用作：建筑涂料；oem产品涂料例如汽车涂料和卷材(线圈)涂料；专用涂料例如工业保养涂料和船舶涂料；典型的树脂类型包括：聚酯、醇酸、丙烯酸类、环氧类和聚氨酯。个人护理应用在一种更具体的实施方式中，基于100重量份(“pbw”)的个人护理组合物，本发明的低泡表面活性剂组合物包括0.1-99pbw、更优选地0.5pbw-30pbw、和甚至更优选地1-15pbw的低泡表面活性剂组分和1pbw-99.9pbw、更优选地70pbw-99.5pbw、和甚至更优选地85pbw-99pbw的个人护理组分。还可在农业化学组合物、涂料组合物、家庭护理组合物和油气应用中使用这样的量的低泡表面活性剂组合物。本发明的低泡表面活性剂组合物可在个人护理乳液例如香波和调理剂(conditioner)以及洗剂和面霜(cream)中使用。可使用本发明的低泡表面活性剂组合物和由其衍生的本发明的有机硅组合物的个人护理应用(施用品，applications)包括但不限于，除臭剂、止汗药、止汗药/除臭剂、剃须产品、皮肤洗剂、保湿液、收敛剂(toner)、洗浴产品、清洗产品、毛发护理产品(例如香波、调理剂、摩丝、定型凝胶、发胶、染发剂、发色产品、漂发剂(hairbleach)、卷发产品(wavingproduct)、直发剂)、修指甲产品(例如指甲油、指甲油去除剂、指甲膏和洗剂)、角质层软化剂、保护性面霜例如遮光剂(sunscreen)、驱虫和抗老化产品、彩妆品例如口红、粉底、扑面粉、眼线笔、眼睑膏、腮红(blush)、化妆用品(makeup)、染眉毛油和其中按惯例一直加入有机硅组分的其它个人护理制剂以及用于局部施加待施加到皮肤的医用组合物的药物递送系统。在一种更具体的实施方式中，本发明的个人护理组合物进一步包括一种或多种个人护理成分。合适的个人护理成分包括例如，润肤剂、保湿液、湿润剂、颜料(包括珠光颜料，例如，如氯氧化铋和二氧化钛涂覆的云母)、着色剂、香料、生物杀灭剂、防腐剂、抗氧化剂、抗微生物剂、抗真菌剂、止汗药试剂、皮肤角质层剥离剂(exfoliant)、激素、酶、药用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外线吸收剂、植物提取物、表面活性剂(例如阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂)、硅油、挥发性有机硅、有机油、蜡、成膜剂、增稠剂(例如，如热解法二氧化硅(fumedsilica)或水合二氧化硅、聚丙烯酸酯、纤维素、纤维素衍生物、粒状填料(例如，如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土(例如，如膨润土和有机改性的粘土)))。合适的个人护理组合物可通过将以上组分的一种或多种与所述低泡表面活性剂组合物按本领域中已知的方式例如通过混合进行组合而制成。合适的个人护理组合物可为单相的形式或乳液的形式，所述乳液形式包括其中有机硅相可为不连续相或连续相的水包油、油包水和无水乳液，以及多重乳状液，例如，油包水包油乳液和水包油包水乳液。在另一个可用的实施方式中，皮肤护理组合物包括低泡表面活性剂组合物和载体(vehicle)例如硅油或有机油。皮肤护理组合物可任选地进一步包括润肤剂(例如，如甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯或多羟基醇酯)和皮肤护理组合物中常规使用的一种或多种已知组分(例如，如颜料、维生素(例如，如维生素a、维生素c和维生素e)、遮光或防晒化合物(例如，如二氧化钛、氧化锌、氧苯酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基-对氨基苯甲酸。在另一个可用的实施方式中，彩妆品组合物(例如，如口红、化妆用品或染眉毛油组合物)包括所述低泡表面活性剂组合物和染色剂例如颜料、水溶性染料或脂溶性染料。本发明的组合物的用途不限于个人护理组合物，还想到其它产品例如蜡、上光剂和用本发明的组合物处理的纺织品。家庭护理应用家庭护理应用包括衣物洗涤剂和织物柔软剂、餐具洗涤液、木材和家具上光剂、地板蜡、浴盆和瓷砖清洗剂、抽水马桶清洁剂、硬表面清洗剂、窗户清洁剂、防雾剂、下水道清理剂、自动餐具洗涤剂和被单洗涤剂(sheetingagent)、地毯清洁剂、预洗去污剂(prewashspotter)、除锈剂和除垢剂。油气应用油气应用包括乳液控制，其包括原油破乳和防乳化(emusionprevention)。另一个用途为泡沫控制。实施例：单-三硅氧烷烷氧基化物(ii)的描述本发明的单-三硅氧烷烷氧基化物(mtsa)(ii)描述在表1中并且具有如下通式：(ch3)3siosi(ch3)(q)osi(ch3)3其中q为如下通式的聚氧化亚烷基基团：-ch2ch2ch2o(c2h4o)g(c3h6o)h-r18表1-单三硅氧烷组分的描述idghr18mtsa-17.50ohmtsa-27.50ch3mtsa-352.5ohmtsa-440oh聚氧化亚烷基组分的描述用于本发明的二-三硅氧烷烷氧基化物的聚氧化亚烷基(pao)中间产物在表2中列出。a-o(c2h4o)b(c3h6o)c-ba和b选自h；-ch2ch＝ch2和–ch2c(ch3)＝ch2；表2-用于二-三硅氧烷烷氧基化物(i)的聚醚中间产物idabcbpao-1h7.50hpao-2ch2＝chch2-07–8-ch2ch＝ch2pao-3对比性的ch2＝chch2-034-ch2ch＝ch2pao-4ch2＝chch2-52.5hpao-5ch2＝chch2-52.5-ch2ch＝ch2pao-6ch2＝chch2-7.50-ch2ch＝ch2pao-7ch2＝c(ch3)-ch2-7.50–ch2c(ch3)＝ch2pao-8ch2＝chch2-013-ch2ch＝ch2pao-9ch2＝chch2-3-40-ch2ch＝ch2pao-10ch2＝chch2-03-ch2ch＝ch2实施例1：制备实施例通过脱氢缩合原位合成低泡二-三硅氧烷烷氧基化物(ditsa-0/mtsa-3)。一系列的二-三硅氧烷烷氧基化物(ditsa)(i)通过单-三硅氧烷烷氧基化物(mtsa)上的末端oh基团和1,1,1,3,5,5,5七甲基三硅氧烷(mdhm)的脱氢缩合(dhc)而制成。mdhm以相当于羟基含量的10、15、20、30(摩尔％oh)的比率加入。将mtsa、mdhm和叔丁醇钠(300ppm)装填到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的250ml的3-颈烧瓶。将混合物在氮气下加热到50℃。反应在50℃下进行4.5-25小时。当通过koh/乙醇发酵测试观察到≤0.2cch2/g时，认为反应是完全的。将最终产物用冰乙酸中和。用1g碳酸氢钠修饰(finish)产物以中和任何过量乙酸，并且将其在50℃混合30分钟。然后将产物过滤并在真空下汽提。所得产物为mtsa-3和本发明的组合物的混合物。表3列出了对于通过脱氢缩合的各产物使用的反应物的相对量。本发明的产物命名为dhcb-1至dhcb-4表3-用于制备通过dhc获得的低泡组合物的试剂以下组合物为来自表3的“原位”反应产物并且在表4中相对于如下通式进行描述：[(ch3)3sio]2si(ch3)-r5-si(ch3)[osi(ch3)3]2(l)其中r5为-(ch2chr25ch2)a-o(c2h4o)b(c3h6o)c-(ch2chr26ch2)e-其中r25和r26为h或ch3表4-通过dhc获得的低泡组合物的原位反应产物idditsa-0(％)％mtsa-3abcer25r26dhcb-11090152.50hhdhcb-21585152.50hhdhcb-32080152.50hhdhcb-43070152.50hh制备实施例2(ditsa-1)：通过peg400(pao-1)和mdhm的dhc获得的低泡组合物将pao-1(50.1g；0.25摩尔)、丙酸钠(～1000ppm)和6.7g(0.03摩尔)的mdhm装填到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的250ml4-颈烧瓶。将混合物在氮气下加热到120℃。经由加液漏斗将剩余的60.4g(0.271摩尔)的mdhm在～2小时内在120℃下缓慢地加入。当通过ftir不再能检测到对于oh峰的信号(3,450至3,470cm-1)时，认为反应是完全的。将最终产物在真空(～30托)下在120℃汽提2小时，并且然后将其冷却到环境温度并过滤。所得的产物，即本发明的组合物，为澄清无色的、低粘度的液体。产物id：ditsa-1。制备实施例3(ditsa-2)：通过pao-6和mdhm的硅氢化获得的低泡组合物将pao-6(150g)和mdhm(62.04g)称量到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的3-颈的250ml烧瓶中。将烧瓶内容物加热到85℃并且用0.5ml的1％氯铂酸溶液对其进行催化，此刻将温度提高到104℃。将反应混合物在该温度下保持1小时，此刻通过ftir检测不到残留的mdhm。将产物真空汽提(～9托/121℃)50分钟并且然后将其过滤。所得的产物为澄清的琥珀色液体。产物id：ditsa-2。制备实施例4(ditsa-3)：通过pao-7和mdhm的硅氢化获得的低泡组合物将pao-7(150g)、二甲代烯丙基封端的聚氧化亚烷基和mdhm(67.92g)称量到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的3-颈的250ml烧瓶中。将所内容物加热到85℃并且用0.5ml的1％氯铂酸溶液对其进行催化，此刻将温度提高到96℃。将反应混合物在该温度下保持4小时，此刻通过ftir检测不到残留的mdhm。将产物真空汽提(～10托/121℃)30分钟并且然后将其过滤。所得的产物为澄清的琥珀色液体。产物id：ditsa-3。制备实施例5-7：制备实施例下面为用于以下产物的通用步骤：用于制备ditsa组分的通用步骤：实施例5-10将pao、mdhm和0.1wt％丙酸钠称量到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的3-颈的250ml烧瓶。将烧瓶内容物在氮气覆盖下加热到90℃。通过10ppm氯铂酸催化反应混合物，此刻将温度提高到～100℃。将反应混合物在该温度下保持1小时，此刻通过koh/乙醇发酵测试检测不到残留的mdhm。将产物冷却到50℃并且用1g湿碳酸氢钠将其中和并且将其混合30分钟。将产物过滤并且真空汽提以除去挥发物。所得的产物为澄清的琥珀色液体。表5提供用于ditsa组合物各自的反应混合物。表6提供由表5中描述的反应得到的本发明的ditsa组分的组合物。实施例5-7的总结：实施例5：通过pao-5和mdhm的硅氢化获得的ditsa-4：低泡组合物的制备实施例6：通过pao-2和mdhm的硅氢化获得的ditsa-5：低泡组合物的制备实施例7：通过(pao-3)和mdhm的硅氢化获得的ditsa-6低泡组合物的制备表5：-用于ditsa组合物的反应混合物：(实施例5–7)[(ch3)3sio]2si(ch3)-r5-si(ch3)[osi(ch3)3]2(i)其中r5为-(ch2chr25ch2)a-o(c2h4o)b(c3h6o)c-(ch2chr26ch2)e-其中r25和r26为h或ch3表-6低泡二-三硅氧烷烷氧基化物的组合物备注1-inv＝本发明的组合物；comp.＝对比性的实施例8本发明的低泡组合物(lf)作为本发明的二-三硅氧烷烷氧基化物组分(a)(ditsa)和单-三硅氧烷烷氧基化物组分(b)(mtsa)的共混物制备。所述共混物通过将两种组分在10打兰的小瓶中以期望比率合并和混合至均匀而制备(表7)。表7-ditsa和mtsa的共混物组合物(wt％)idlf-1lf-2lf-3lf-4lf-5lf-6lf-7lf-8ditsa-23050ditsa-4101520ditsa-551015mtsa-39085809590857050idlf-9lf-10lf-11lf-12lf-13lf-14lf-15lf-16ditsa-23050ditsa-33050ditsa-420ditsa-12550mtsa-180705070507550ditsa-610mtsa-390idlf-17lf-18lf-19ditsa-21015ditsa-615mtsa-3859085实施例-9：三硅氧烷烷氧基化物表面活性剂的泡沫性质：将本发明的ditsa/mtsa共混物组合物的发泡性质与对应的mtsa进行比较。在去离子水中以0.1wt％制备表7的共混物，并且将200ml溶液加入到2l量筒。将溶液用氮气通过不锈钢滤板以1l/分钟的速率鼓泡1分钟。此刻终止鼓泡并且在一开始以及在鼓泡后1、2和5分钟时记录泡沫体积。表8和9表明，本发明的dhcb组合物(来自表4)、以及本发明的ditsa组合物(来自表6和7)相对于对应的mtsa组分给出改进的低泡性质。表8-通过脱氢缩合获得的组合物的低泡性质表9-低泡组合物的泡沫性质表9(续)实施例10：低泡组合物的铺展性质该实施例说明本发明的低泡组合物(ditsa组分)和mtsa的共混物的铺展性质，并且将其与对应的mtsa的铺展进行比较。使用介于0.1％和0.4％之间的(活性成分)表面活性剂测定铺展。在milli-pore水(去离子的)中制备溶液，其中将10μl液滴放置在聚苯乙烯表面(petri-dish)上并且在30秒之后测定以mm计的铺展直径。表10说明，dhcb组合物的铺展性质是相似的，但是低于单独的mtsa-3(表10)。表10–通过脱氢缩合获得的组合物的铺展性质对于单独的mtsa组分，通过硅氢化制备低泡(lf)组合物并与mtsa共混的(表7)，提供了相对于非有机硅表面活性剂tae(ethomeent25；具有15个eo单元的牛油胺乙氧基化物；alzonobel)和ope(tritonx-100；具有10个eo单元的辛基酚乙氧基化物，dowchemical)增强的铺展。当ditsa组分以小于或等于20wt％存在时，与单独的mtsa相比铺展相当。尽管相对于tae或ope观察到铺展增加，但是当以较高的比率(mtsa/ditsa)使用ditsa组分时，铺展似乎随lf组合物中ditsa的增多而下降(表11)。表11–低泡组合物的铺展性质实施例11–mtsa-3/ditsa-4共混物的原位制备该实施例说明，通过使具有末端不饱和基例如烯丙基、甲代烯丙基或乙烯基的聚氧化亚烷基与单取代的烯丙基聚氧化亚烷基一起硅氢化可产生本发明的低泡组合物。例如，pao-4与pao-5(表2)的以提供(交付，deliver)本发明期望的ditsa组分的比率的混合物可与mdhm共反应以产生包含mtsa-3和ditsa-4的混合的三硅氧烷烷氧基化物组合物：其以15％(lf-20)、20％(lf-21)和25％(lf-22)的水平包含ditsa-4。将pao、mdhm和0.1wt％的丙酸钠称量到安装有回流冷凝器、搅拌器和热电偶的3-颈的250ml烧瓶中。将烧瓶内容物在氮气覆盖下加热到90℃。用10ppm氯铂酸催化反应混合物，此刻温度升高到～100℃。将反应混合物在该温度下保持1小时，此刻通过koh/乙醇“发酵测试”检测不到残留的mdhm。将产物冷却到50℃并且用1g湿碳酸氢钠中和，并且混合30分钟。将产物过滤并且将其真空汽提以除去挥发物。所得的产物为澄清的琥珀色液体。铺展：与mtsa-3(表12)相似，所述产物提供增强的铺展。如实施例10中所概述地测定铺展。然而，随着ditsa-4浓度增大，铺展略有下降，其可能是所述共混物中mtsa-3浓度减小的结果。例如，0.1％的lf-22溶液提供0.025％ditsa-4和0.075％mtsa-3。表12-“原位”mtsa-3/ditsa-4共混物的铺展性质泡沫性质：“原位”制备的lf组合物提供相对于对应的mtsa-3改进的低泡性质。表13说明，ditsa-4在与mtsa-3的共混物中甚至在低至15wt％的水平下也给出比单独的mtsa-3在相当的使用率下显著更少的泡沫。表13-mtsa-3和ditsa-4的“原位”混合物的泡沫性质实施例12：2,4-d胺摄取到低芥酸菜子叶中低泡(lf)组分对14c-2,4-d二甲胺盐摄取到低芥酸菜子叶中的效果在根据lui在pro.18thasian-pacificweedsci.soc.conf.pp.561-566.liu,zq；2001.中描述的方法在2和24个处理后小时数(hat)测定以确立表面活性剂对摄取速度的影响。对于所有处理以0.1％使用表面活性剂。在最嫩的完全伸展的叶子的近轴表面(上表面)上测定摄取。表14表明，本发明的lf组合物相对于对应的mtsa-3显著地增强在24hat时的草甘膦摄取。表142,4-ddma(1％a.e./100l/ha)在处理之后2&24h时在加拿大油菜(canola)中的摄取备注：拥有共同尾标的结果并非统计学上不同的(p＝0.05)实施例13通过硅氢化制备ditsa组分本发明另外的ditsa组分通过硅氢化以和实施例5-7中制备的那些类似的方式制备。ditsa组分的简述ditsa-7：pao-8(包含13个po单元的二烯丙基-封端的聚环氧丙烷)和七甲基三硅氧烷(mdhm)的反应产物ditsa-8：pao-9(包含～4个eo单元的二烯丙基-封端的聚环氧丙烷)和七甲基三硅氧烷(mdhm)的反应产物ditsa-9：pao-10(包含3个po单元的二烯丙基-封端的聚环氧丙烷)和七甲基三硅氧烷(mdhm)的反应产物本发明的ditsa组分的描述列在表15中，并且由通式结构(ia)表示：[(ch3)3sio]2si(ch3)-r5-si(ch3)[osi(ch3)3]2(ia)其中r5为-(ch2chr25ch2)a-o(c2h4o)b(c3h6o)c-(ch2chr26ch2)e-其中r25和r26为h或ch3表15-ditsa组分的概述实施例14-另外的mtsa/ditsa的共混物组合物本发明的mtsa-3和ditsa组分的物理共混物通过将1gditsa和9gmtsa-3在小瓶中合并和混合至均匀而制备。如实施例9中所概述的，测定所述共混物的0.1％溶液的泡沫抑制性质，并且将其与0.1％的单独mtsa-3进行比较。表16表明，本发明的ditsa组合物当以10％共混水平掺入时提供mtsa-3的泡沫抑制，指明这些材料在抑制泡沫方面是高效的。表16-mtsa/ditsa共混物的泡沫性质实施例15除了表面活性剂浓度处于较低水平(0.025％和0.05％)下之外，如实施例9中所概述地测定mtsa/ditsa浓度对泡沫抑制的影响，其表明本发明的ditsa组合物甚至在低水平下也足够强劲地(robust)抑制泡沫。这在表17中显示，其中与通过单独的mtsa-3在对应的浓度下能实现的相比，mtsa-3(85％)和ditsa-4(15％)的共混物提供显著更低的泡沫。表17–mtsa/ditsa共混物的泡沫性质a.mtsa-3/ditsa-4共混物相对于单独的mtsa-3的泡沫减少。实施例16该实施例表明，包含疏水的二氧化硅粒子与本发明的ditsa组合物的组合相对于没有二氧化硅的相同的mtsa-1/ditsa-4共混物(75/25ratio)改进了泡沫抑制。在去离子水中以0.1％制备测试溶液(200ml)，并且然后将其倒入到2000ml玻璃量筒中。通过10μm不锈钢滤板用以由流量调节器控制的1升/分钟的速率的氮气使溶液发泡。当泡沫+液体的体积分别达到600或400ml时，停止气流并且启动秒表。测量以秒计的突然的泡沫坍塌的时间。表18表明，包含二氧化硅与ditsa-4组分相对于没有二氧化硅的相同的混合物显著地缩短泡沫的坍塌时间。表18-向ditsa-4加入二氧化硅对泡沫抑制的影响a.二氧化硅-aerosilr-812s实施例17该实施例表明，本发明的低泡组合物相对于单独的mtsa-3类似物改进了草甘膦-异丙基胺(gly-ipa)在绒状叶子(abutiliontheophrasti)上的除草剂效力。绒状叶子植物在室内、在全日光强度灯下在单独的盆中由种子生长，然后将其稀疏到每盆一株植物。按需对植物施肥(npk20-20-20。当植物到达3-4真叶阶段时施用草甘膦喷雾施加物。通过1.0wt％gly-ipa在具有和不具有辅助剂的情况下以相当于100l/ha的喷雾体积处理绒状叶子。当使用辅助剂时，将它以0.1wt％包括在喷雾中。使用具有teejet8002喷嘴的导轨(track)喷雾器进行施加。在处理之后施加模拟雨(2.5cm)2小时。使用0-100％的目测尺度测定7和14个处理后天数(dat)的草甘膦效力，其中0表示没有效果，和100表示完全杂草控制(灭生性除草控制)。表19表明，本发明的低泡组合物(lf)改进杂草绒状叶子的控制，其比对应的mtsa-3、组分(b)或单独的草甘膦-ipa更好。表19-辅助剂对绒状叶子上的草甘膦-ipa效力的效果a.a.abutiliontheophrastib.通过七甲基三硅氧烷与pao-4和pao-5的硅氢化制成的原位共混物–参见实施例11c.lf-18为mtsa-3和ditsa-2的物理共混物(表7)d.none是指：单独的1％的草甘膦-ipa尽管已经参考某些实施方式对本发明进行描述，但是本领域技术人员将认识到可做出各种改变并且可用等同物取代其元素而不偏离本发明的范围。另外，可进行很多变更以使特定的情景或材料适用于本发明的教导，而不偏离其实质范围。因此，希望本发明不限于作为用于实施本发明所想到的最佳模式所公开的具体实施方式，而是本发明将包括落在所附权利要求的范围之内的所有实施方式。当前第1页12