本发明涉及一种制备稀土Y型分子筛的方法。
背景技术：
：Y型分子筛在流化催化裂化(FCC)催化剂中占有极其重要的地位，多年来一直倍受研究人员的关注，Y型分子筛经稀土改性得到REY，REHY和REUSY，REY开发得最早，它一般采用NaY型分子筛进行两次稀土交换和两次焙烧，而获得的一种Y型改性分子筛。该分子筛问世以来，广泛地用于石油炼制工业中，是最为重要的裂化催化剂的主要活性组分之一。经过稀土离子交换后的Y型分子筛(REY，也称稀土Y型分子筛)是高活性、高稳定性和抗毒性催化裂化催化剂的活性组分。首先，稀土能增强催化剂活性。稀土离子在分子筛笼内通过极化和诱导作用增加了骨架硅羟基和铝羟基上电子向笼内的迁移概率，增大了分子筛笼内的电子云密度，使羟基表现出更强的酸性，B酸强度增加，相应地提高了催化剂活性。其次，稀土能增强分子筛的热稳定性和水热稳定性。分子筛在实际应用过程中往往面临高温、水热环境等苛刻的条件，特别是水热环境常会引起分子筛结晶度下降、骨架铝的脱除等，最终导致分子筛结构塌陷而失活。稀土离子进入分子筛晶体内部后，水合稀土离子在一定温度下能水解产生质子，而且能与骨架氧形成配合物，其方钠石笼中存在的含氧桥的多核稀土阳离子能起到抑制脱铝稳定骨架的作用，因而增强了分子筛骨架结构的热稳定性和水热稳定性。含稀土(RE＝Ce，La)的HY型分子筛在1073K的高温下仍保持稳定，而未含稀土的HY分子筛的稳定性差。最后，稀土可改善催化剂的抗钒污染性能。在催化裂化反应过程中，原油中的钒中毒效应使得分子筛骨架结构的破坏，导致其活性下降。而稀土氧化物易与钒反应产生稳定的钒酸稀土，可明显提高催化剂的容钒能力，起到保护分子筛结构的作用，减缓催化剂活性的下降速率。随着催化裂化工业的不断发展和新的需求，FCC催化剂性能不断的提高，研究一直在不断的深入。目前，稀土分子筛的合成主要可通过两种途径：一是将稀土元素引入到分子筛的骨架上，另一个途径是将稀土元素负载到分子筛上或与非骨架元素进行交换而进入分子筛。目前文献上报道的方法主要有水热合成法、微波辐射合成法、浸渍法和离子交换法。水热合成法是指在一定温度(100～1000℃)和压强(1～100MPa)条件下利用溶剂中的反应物，以特定化学反应所进行的合成，一般在特定类型的密闭容器或高压釜中进行。水热合成法是合成沸石分子筛用得最早、最经典的方法，它具有操作简单和调变性强等优点。对于稀土分子筛的水热合成，一般是将稀土源与合成分子筛的初始反应物，以一定的配比在一定的水热条件下进行的合成，以这种方法合成的稀土分子筛稀土一般进入分子筛的骨架结构。微波辐射合成法具有条件温和、能耗低、反应速率快、产物粒度均一且细小的特点。自1993年Arafat等利用微波辐射合成了Y和ZSM-5分子筛以来，发展十分迅速。它是从体系内部加热，加热速度快且均匀，体系的温度分布均一。因此，应用微波辐射法将稀土元素负载于Y型分子筛上，离子交换过程的交换度比采用常规加热方法提高了20％以上，而且交换时间大大缩短。浸渍法是用Y型分子筛与稀土盐类的水溶液接触，使稀土盐类溶液吸附或贮存在Y型分子筛上，除去过剩的溶液，再经干燥、煅烧制得REY分子筛。浸渍方式有过量溶液浸泡与等体积吸附等。和离子交换法在操作上有点相似，不同的是离子交换法要经过洗涤抽滤然后再干燥等，因此，离子交换法的负载量受到载体离子交换能力的限制；而浸渍法无须洗涤就直接干燥，溶液中所有的被负载组分都留在了载体上，故没有负载量的限制。离子交换法是一种后改性方法：初始生成的分子筛骨架外存在补偿离子，一般是质子和碱金属或碱土金属离子，用稀土盐溶液交换这些补偿离子就形成了稀土分子筛，该方法对于设备要求简单，被广泛应用于大规模的工业生产中。由于应用的生产设备不同，工业上进行稀土离子交换的方法有两种：第一种方法是将Y型分子筛与含稀土离子的水溶液混合打浆，进行离子交换，过滤、洗涤、干燥、焙烧或不焙烧。其中，过滤采用板框过滤机。采用这种方法的缺点是效率低，水耗大；第二种方法是将Y型分子筛与水混合打浆形成一种Y型分子筛的水浆料，将此浆料直接装载在带式过滤机的滤布上，在滤布上形成一定厚度的滤饼，然后从滤饼上方加入稀土离子的水溶液，在滤布下液体接收器中真空作用下，含稀土离子的溶液连续通过滤饼的同时发生离子交换。使用带式过滤机的优点是可以集固液分离、洗涤、交换和过滤于一体，效率高，水耗少。带式过滤机的滤布网眼容易堵塞，所以很将一交一焙的Y型分子筛难连续生产，而CN1416951A解决了这一问题，此发明将一种分子筛与水一起打浆，将得到的浆料连续送到一水平真空带式过滤机的滤布上，然后顺序通过一个滤饼形成区和一个离子交换区，在滤饼形成区和离子交换区的滤布下方的液体接收器中施以真空，洗涤，吸干滤饼，从滤布上卸下滤饼。其中，所述分子筛为一交一焙Y型分子筛，所述浆料中还加入了酸和/或盐，所述酸和/或盐的用量为分子筛的0.1-5重％，所述滤饼形成区滤布下液体接收器的真空度保证滤饼表面上基本无龟裂，在所述离子交换区的滤饼上部加入含稀土离子的溶液，含稀土离子溶液的用量使稀土氧化物与分子筛的重量比为0.01-0.5。CN1485136A同样提供一种不易堵塞滤布网眼的分子筛的稀土离子交换方法，将一种PH为2～7的含分子筛浆液连续装载到水平带式过滤机的滤布上，将装载有分子筛浆液的滤布顺序通过一个滤饼形成区，一个离子交换区和一个水洗区，接着吸干，卸下并干燥，最后得到交换后的分子筛滤饼。在离子交换区，从滤饼的上部加入温度为10～100℃的稀土化合物的水溶液，稀土化合物水溶液的用量使稀土氧化物与分子筛的重量比为0.01～0.2。此发明提供的方法最大优点是没有稀土沉淀产生，滤布可以长期使用。CN101088613A公开了一种REY分子筛的制备方法，特征在于将NaY分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后，与外加沉淀剂接触使部分稀土沉淀在分子筛上，再进行水热处理，最后与铵盐水溶液接触，其中所说的沉淀剂为可溶碳酸盐水溶液或碱性水溶液。CN1220188A将NaY分子筛按照常规方法进行一次稀土离子交换，其过滤后的滤饼进入焙烧炉中在450～650℃、100％水蒸汽气氛的条件下焙烧1～4小时，将焙烧后的产物的10～40％循环返回下一批稀土交换浆液中继续上面所述操作，其余作为REY分子筛产品用于制备催化剂，如此连续进行；本发明采用“一交一焙”工艺即可制备出与常规“二交二焙”工艺所得REY分子筛性能相当，但水热稳定性更好的产品。以上改进REY受限于过滤设备，或者是在常规的液相离子交换的基础上的调整，稀土利用率低，造成稀土的大量浪费。因此，如何经济有效的提高Y型分子筛中的稀土离子交换容量，同时提高稀土利用率，一直是人们的重点研究课题之一。CN1053808A将NaY分子筛与RE3+在水溶液中进行一次离子交换后，于450～600℃、100％流动水蒸汽中焙烧1～3小时。与常规的经RE3+交换和空气焙烧的制备方法相比，该法不但简化了制备流程，降低了稀土用量和生产成本，而且该法制得的分子筛在进一步NH4+交换或水洗时可被反交换的稀土量少、Na+浓度降低的幅度大，洗净后具有更高的水热结构稳定性和更高的裂化活性稳定性。CN1436728A涉及一种用于重油催化裂化的、含抗钒组分的新型稀土超稳Y分子筛制备方法，是以NaY型分子筛为原料，化学脱铝络合剂中含有草酸或草酸盐及其混合物，同时在化学脱铝反应后期引入稀土离子，形成稀土沉淀，再经过水热处理，即可实现超稳化及引入稀土离子和独立相氧化稀土的目的。形成的沉淀稀土前身物包含草酸稀土。与常规REY、REHY或REUSY相比，该分子筛制备工艺简单，稀土利用率高，同时具有铝分布均匀、二次孔发达、水热稳定性好、活性高、抗钒污染能力强等特点，适用于制备重油催化裂化催化剂。CN1733362A将NaY分子筛浆液与或不与铵盐交换，再与氯化稀土按照NaY干基∶RECl3＝1∶0.17～0.35的重量比在5～100℃下进行离子交换，pH＝2.5～7.5，水与NaY重量比3～50，然后用碱性溶液调节溶液pH到8～11，搅拌、过滤、水洗、干燥，再在200～950℃，0～100％水汽下焙烧0.1小时以上，焙烧的分子筛再按分子筛干基∶铵盐∶水＝1∶0～1∶2～50的重量比在60～100℃下处理，经洗涤、过滤、干燥得到的。该方法能够实现稀土离子的完全利用，但是稀土在沉积过程中会存在不均匀性，从而导致稀土离子在REY的分布不均匀。CN101722021A首先对原料Y分子筛实施碱处理改性，然后对碱处理后的分子筛实施离子交换，或进一步对其实施水热超稳处理，得到稀土Y型分子筛或稀土超稳Y型分子筛。其中的碱处理条件是按照NaY(干基)∶碱∶H2O＝(0.1～2)∶(0.05～2)∶(4～15)的质量比将NaY分子筛与碱溶液打浆混合均匀，在0～120℃的温度条件下对分子筛实施碱处理0.1～24h。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是提供一种分子筛的稀土交换方法，该方法解决了降低不可再生的战略性资源稀土的消耗。本发明提供一种分子筛的稀土交换方法，该方法包括：a)将NaY分子筛、去离子水与稀土氯化物混合，在一定的温度下搅拌，进行离子交换。b)加入草酸溶液，经充分搅拌后，使未交换稀土完全沉淀，经洗涤、过滤，倒掉废滤液，得到滤饼。c)在步骤(2)得到滤饼中加入去离子水与稀土氯化物，在一定的温度下充分搅拌，经洗涤、过滤，得到产品滤饼和回用滤液。d)在回用滤液中加入下一批的NaY分子筛，搅拌一段时间，进行离子交换。e)重复进行步骤(2)与步骤(3)的操作，得到产品滤饼和回用滤液；回用滤液进入下一批NaY分子筛的离子交换。f)将步骤(3)与步骤(5)得到的产品滤饼，先经干燥，再在马弗炉中焙烧一定的时间，得到REY。本发明提供的方法中，所述的稀土氯化物为氯化镧、氯化铈、氯化镨、氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬、氯化铒、氯化铥、氯化镱、氯化镥中的一种或几种的混合物，优选为氯化镧、氯化铈、氯化镨、氯化钕。本发明提供的方法中，所述的离子交换的温度为30～90℃，时间为0.5～3小时。步骤(2)的草酸溶液的浓度为5～20％，搅拌交换时间为10～60min；步骤(4)所述的草酸溶液的浓度为15～50％，第二次搅拌时间为0.1～1.0小时，温度为30～90℃。本发明提供的方法中，所述的步骤(3)的搅拌时间为0.4～2.5小时，温度为30～90℃。步骤(4)所述的搅拌时间为0.3～2.0小时，温度为30～90℃。本发明提供的方法中，所述的步骤(1)中：去离子水与NaY分子筛(以干基计)的重量比1～10∶1，稀土氯化物(以干基计)与NaY分子筛(以干基计)的重量比为0.01～0.2∶1；步骤(2)所述的草酸(以干基计)与NaY分子筛(以干基计)为0.01～1∶1。本发明提供的方法中，所述的洗涤方法为现有方法，例如用去离子水洗涤按照固体∶水＝1∶5～20的比例洗涤，以除去交换出来的游离的杂离子，温度可以是常温，也可以加热。本发明提供的方法中，所述的干燥温度为60～150℃，干燥时间为0.5～2小时；焙烧温度为350～850℃，焙烧时间为1～6小时。本发明提供的方法中，所述的操作过程不断的产生产品滤饼和回收滤液，产品滤饼可累计到合适的重量，再经焙烧得到产品REY，而回收滤液也可以累计后，再加入到下一批次的NaY分子筛，进行离子交换，提高生产效率。本发明的目的在于提供一种制备含稀土的Y型分子筛的方法，通过先将NaY分子筛离子交换，有效去除有害元素Na，然后进行适当程度的酸处理改性，即可以其脱除分子筛的部分非骨架铝，又能够使稀土完成沉积下来，再经一次离子交换，能够获得较高稀土含量的REY分子筛。同时，对含有稀土的滤液进行循环利用，能够使稀土达到100％的利用。因此，与现有的技术相比，既能够100％的回收利用不可再生的稀土，又能够获得稀土含量高的REY，具有活性高、热稳定性高的优点。同时制备所得的REY经草酸的孔道清理后，分子筛的重油催化裂化活性得以明显提高。具体实施方式下面通过实施例对本发明作进一步的说明。实施例中使用的原材料(1)NaY分子筛：工业品，华信公司生产，结晶度为95.6％，硅铝比为5.1，Na2O含量为14.5％；(2)氯化稀土：工业品，北京红星泡花碱厂，模数：3.2，Na2O：8.2％，SiO2：26％；(3)去离子水：AR，自制(4)草酸：工业级，北京化工厂(5)高岭土：工业品，中国高岭土公司；(6)氯化铵：分析纯，北京化工厂(7)30％的盐酸：工业级，北京化工厂(8)铝溶胶：AR，中石化催化剂齐鲁分公司(9)拟薄水铝石：工业级，中国铝业股份公司山东分公司样品理化性能表征及评价方法钠、稀土等元素含量用X射线荧光光谱法测定；晶格崩塌温度由差热分析法测定；沸石的晶胞常数和相对结晶度用X射线衍射法测定，采用RIPP145-90标准方法(参见《石油化工分析方法》(RIPP试验方法)，杨翠成等编，科学出版社，1990年版)；骨架硅铝比按照以下公式进行计算：SiO2/Na2O＝2×(25.8575-α0)/(α0-24.191)。样品的水热老化方法仪器：石油化工科学研究院大地公司研制的高温水热老化仪。简介：将新鲜催化剂放入老化管与加热炉恒温段相应位置，在空气吹扫下升温至800℃，恒温10min后停止空气吹扫，并通入100％水蒸气，恒温一定时间后，停水蒸气并切换为空气吹扫降至室温。老化后催化剂经过筛分、烘干，放入干燥器备用。自动微反测活性方法：RIPP92-90。简介：WFS-1D(E)自动微反活性评定仪是按RIPP92-90标准方法设计用于裂化催化剂活性的测定。它即可用于工业平衡催化剂又可用于老化的新鲜催化剂，也可用于催化反应机理的研究、反应条件的探索和催化剂的筛选等。裂化催化剂微活性的测定标准方法是：将5g催化剂装入一个床层温度控制在460℃的标准微反应器中，在70s内将1.56g标准原料油匀速注入反应器中进行反应，然后再用氮气吹扫10min，反应产物收集于瓶中，该收集瓶放在冰水混合的冷阱中，反应产物用色谱进行分析，根据分析数据计算催化剂的微活性指数。ACE评价装置仪器：美国Xytel公司制造的小型固定流化床催化裂化装置ACE-ModelR+。实验简介：先将一定量催化剂(9g)装入反应器内，原料油经预热后，由已标定泵量(0.60g/min)的注塞泵注入到装有催化剂的固定流化床反应器内，进行催化裂化反应；接着用氮气进行催化剂汽提和产品管道的吹扫；反应产物经冷凝冷却系统分离成气体产物和液体产物。气体产物由排水法计量体积，通过在线HP4890色谱仪分析得到裂化气的详细组成，由HP3365工作站将数据收集整理并输送到主控制机；液体产物称重后，通过离线HP5890色谱仪进行模拟蒸馏，分析得到汽油、柴油和重油组成；然后通入空气进行催化剂的烧焦再生，产生的烟气经过CO催化转化器全部转化为CO2，然后通过在线红外分析仪测量烟气中CO2的含量，由计算机积分计算出焦炭产量，从而得到试验的详细物料平衡数据。实施例1称取NaY分子筛177克(干基约150克)，加入70℃的去离子水750克，边搅拌边加入氯化镧9克，在70℃搅拌交换60分钟，再加入浓度为15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克70℃的去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入50℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧52.5克，在50℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克70℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼A和回用滤液C；将NaY分子筛177克(干基约150克)，加入到750g的回用滤液C中，在70℃的条件下搅拌60分钟，再加入浓度为15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克70℃去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入50℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧52.5克，在70℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克50℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼B和回用滤液D；回用滤液可以进入下一批次的NaY分子筛的处理；产品滤饼A与B，用马弗炉在580℃下焙烧3h，可得到产品稀土Y分子筛REY-1。实施例2称取NaY分子筛177克(干基约150克)，加入60℃的去离子水750克，边搅拌边加入氯化镧9克，在60℃搅拌交换60分钟，再加入浓度为15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克60℃的去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入50℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧45.0克，在60℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克60℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼A和回用滤液C；将NaY分子筛177克(干基约150克)，加入到750g的回用滤液C中，在60℃的条件下搅拌60分钟，再加入浓度为15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克60℃去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入60℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧52.5克，在50℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克60℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼B和回用滤液D；回用滤液可以进入下一批次的NaY分子筛的处理；产品滤饼A与B，用马弗炉在580℃下焙烧3h，可得到产品稀土Y分子筛REY-2。物化性能数据见表1。实施例3称取NaY分子筛177克(干基约150克)，加入50℃的去离子水750克，边搅拌边加入氯化镧9克，在50℃搅拌交换60分钟，再加入浓度15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克50℃的去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入50℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧37.5克，在50℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克50℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼A和回用滤液C；将NaY分子筛177克(干基约150克)，加入到750g的回用滤液C中，在50℃的条件下搅拌60分钟，再加入浓度为15％的草酸溶液，继续搅拌20分钟，然后用225克50℃去离子水洗涤、过滤，将废滤液到掉，得回用滤饼；在回用滤饼中加入50℃的去离子水525克，边搅拌边加入氯化镧37.5克，在50℃的条件下搅拌60分钟，然后用225克50℃的去离子水洗涤、过滤，得产品滤饼B和回用滤液D；回用滤液可以进入下一批次的NaY分子筛的处理；产品滤饼A与B，用马弗炉在580℃下焙烧3h，可得到产品稀土Y分子筛REY-3。物化性能数据见表1。对比例1制备常规的二交二焙REY分子：称取NaY分子筛177克(干基约150克)，加入60℃的去离子水750克，边搅拌边加入氯化镧45克，在60℃搅拌交换60分钟，洗涤、过滤，然后将滤饼再580℃空气气氛中焙烧120分钟，得到分子筛干粉。将一交一焙的分子筛加入到750克的60℃的去离子水中，边搅拌边加入氯化镧30克，于60℃搅拌交换60分钟，经洗涤、过滤后，滤饼烘干后得到二交二焙REY分子筛REY-4。物化性能数据见表1。对比例2本对比例说明按照CN10172202A中所述方法制备REY分子筛的效果。称取30克氢氧化钠溶于970克去离子水中，搅拌均匀制成碱溶液后升温至85℃。取200克(干基)NaY分子筛，加入到上述碱溶液中，于85℃下搅拌处理2小时，过滤，用去离子水充分洗涤至滤液pH值小于10后，收集样品并干燥；取30克碱处理过的产品，加入去离子水300克、边搅拌边加入氯化镧6克，然后在70℃条件下搅拌交换1h。交换过程中采用1mol/L盐酸溶液将交换浆液的pH值调至3.5并保持。交换完毕后，过滤并充分水洗，将滤饼置于550℃马弗炉中焙烧2h，所得产品再按照上述稀土离子交换条件进行一次离子交换，然后再次将其置于550℃马弗炉中焙烧2h，所得REY分子筛REY-5。物化性能数据见表1。产品的主要性能指标如下：表1产品名REY-1REY-2REY-3REY-4REY-5Na2O含量(重％)3.13.43.33.53.2RE2O3含量(重％)24.623.823.218.321.9晶胞常数2.4512.4532.4522.4582.456由表1数据可以看出，在相同稀土用量的条件下，用本发明提供的方法制备的REY分子筛，比常规“二交二焙”法与CN10172202A的方法所得的样品含量高，而且用本发明提供的方法，几乎不产生稀土的浪费，要优于常规“二交二焙”法与CN10172202A的方法。实施例4将实施例与对比例中的样品REY-1～REY5，用氯化铵进行离子交换多次，使得分子筛上的残余Na2O含量低于0.5重％，离子交换的条件为分子筛∶氯化铵∶去离子水＝1∶，0.3∶10、60℃下交换1小时，过滤、洗涤后的滤饼于120℃烘干。所得分子筛经粉碎成200～400目颗粒，在高温水热老化仪上分别经过800℃/4小时与800℃/17小时的水热老化后，在催化裂化自动微反活性评定仪上测定微活指数(MA)，其数据列于表2中。表2产品名REY-1REY-2REY-3REY-4REY-5MA(800℃/4小时)82.381.480.778.979.2MA(800℃/17小时)74.673.572.871.172.5从表2中的数据可见，用本发明提供的方法制备的REY分子筛，在经历苛刻条件水热处理后，比常规“二交二焙”法与CN10172202A的方法所得的样品保留了更高的活性，说明分子筛的水热稳定性好。实施例5本实施例说明本发明方法制备出的REY分子筛具有较常规方法制备出的REY分子筛更高的重油转化能力。以高岭土为载体，以铝溶胶为粘结剂，以实施例与对比例中的分子筛REY-1～REY4为活性组元，按照高岭土∶铝溶胶∶拟薄水铝石∶分子筛＝42∶8∶15∶35的干基重量比分别打浆制成。称取一定量的去离子水放入釜中，然后加入一定量的高岭土，用剪切机剪切7～8min，制备成高岭土浆液备用；将纯水、实施例与对比例中的分子筛REY-1～REY5分别打浆，剪切15min后检测分子筛浆液的平均粒径，需要小于3.5μm，否则继续搅拌，直到符合要求，得分子筛浆液备用；在釜中加入一定量的去离子水，然后缓慢的加入拟薄水铝石，用剪切机剪切6～10min，再加入一定量的30％的盐酸，冷却酸化后制得备用。将高岭土浆液、分子筛浆液、酸化拟薄水铝石浆液、铝溶胶混合后，剪切15min得到催化剂浆液。将催化剂浆液经喷雾干燥器造粒成型，然后用氯化铵进行离子交换多次，使得分子筛上的残余Na2O含量低于0.5重％，离子交换的条件为分子筛∶氯化铵∶去离子水＝1∶，0.3∶10、60℃下交换1小时，过滤、洗涤后的滤饼于120℃烘干。所得的两种催化剂分别为REY-1-C、REY-2-C、REY-3-C与REY-4-C，利用ACE评价催化剂的裂化性能，反应原料油为大庆减压蜡油(VGO)，性质见表3，剂油比为7.5，空速为4h-1，反应温度为500℃。催化剂的裂化性能的评价结果见表4。在ACE装置上进行对比评价。表3大庆减压蜡油的性质表4当前第1页1 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