中空全介孔纳米纤维在光催化剂中的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及T12中空全介孔纳米纤维在光催化剂中的应用，属于光催化剂材料技术领域。
【背景技术】
[0002]光催化技术因其反应条件温和，无二次污染等优点，可以吸收太阳能产生光电子和空穴直接分解水制氢和降解有机污染物，是现今能源和环境领域研究的热点。光催化技术的应用关键在于光催化剂的研制，几十年的研究积累已经探索发现了数百种光催化剂。其中，T12是最具代表性的光催化剂，在光催化领域得到了广泛应用。然而，传统的T1 2光催化剂材料在实际应用中仍然存在一些实际应用中难题有待进一步解决，如比表面积偏低导致光催化效率偏低，以及常见的纳米粉体光催化剂液相体系反应时极易团聚，光催化稳定性较差且难以回收再利用造成催化剂的浪费。针对于T12光催化剂存在的问题，最直观有效的方法是对其结构形貌的优化。全介孔结构的T12纳米纤维具备独特的高表面积和一维几何构造特性，能够克服传统T12光催化剂存在的活性低和稳定性差的缺点，在光催化领域具有潜在的应用前景。此外，近期研究报道也表明，一维中空结构的T12纳米材料具有低密度以及较大的空腔体积等新颖特性，亦可有效的提高T12光催化剂材料的光催化效率。目前，已有大量的文献报道了关于T12介孔纳米纤维光催化剂和T1 2中空纳米纤维光催化剂的制备，但是关于兼具介孔和中空结构打02纳米纤维光催化剂还少有文献报道。因此，T12中空全介孔纳米纤维光催化剂的制备依然面临着困难和挑战。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是针对现有的技术存在上述问题，提出了一种具有全介孔和中空结构的T12纳米纤维在光催化剂中的应用。
[0004]本发明的目的可通过下列技术方案来实现:一种T12中空全介孔纳米纤维在光催化剂中的应用，所述纳米纤维主要组成元素为T1、0，主要表现形式为T12，所述纳米纤维具有多孔结构，所述多孔结构的孔包括介孔。
[0005]作为优选，所述1102的主要晶型为锐钛矿型或金红石型。
[0006]作为优选，所述纳米纤维具有多孔结构且所述多孔结构的孔均为全介孔。
[0007]作为优选，所述纳米纤维兼具中空和全介孔结构。
[0008]作为优选，所述T12中空全介孔纳米纤维的比表面积为25-50m2/g，孔径值为35_45nm0
[0009]T12中空全介孔纳米纤维在光催化剂中的应用为将T1 2中空全介孔纳米纤维分散于分解物质中在光照射下发生催化反应，其中分解物质为含水和降解物质的物质。
[0010]作为优选，所述水与降解物质的体积比为2-5:1。
[0011 ] 进一步优选，所述降解物质为有机质。
[0012]再进一步优选，所述有机质为甲醇。
[0013]上述T12中空全介孔纳米纤维的制备方法包括如下步骤:
[0014]配制前驱体纺丝液；
[0015]将前驱体纺丝液进行静电纺丝得到有机前驱体纳米纤维；
[0016]将有机前驱体纳米纤维经高温煅烧，即可得1102中空全介孔纳米纤维。
[0017]在上述T12中空全介孔纳米纤维的制备方法中，配制前驱体纺丝液的方法为:将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和钛酸丁酯(TBOT)溶解于溶剂中，搅拌均匀，然后加入发泡剂并继续搅拌，最后加入表面活性剂和石蜡油搅拌得前驱体纺丝液。
[0018]前驱体纺丝液的浓度主要是通过影响溶液粘度影响纤维的形貌及直径。若前驱体纺丝液的浓度过低，在静电纺丝中，溶液粘度极低，很难维持喷丝细流的连续性，不能形成稳定的流体，而形成了喷射液滴，因此得到呈不规则块状体纳米纤维，没有纤维出现。若前驱体纺丝液的浓度过高，纤维有粗有细，分布不均匀，甚至出现粘结现象，其原因在于，聚合物分子之间相互作用开始影响聚合物链的运动，聚合物分子链相互缠结，若浓度继续增加，聚合物相互交穿，形成冻胶。高浓度的流体在针头迅速干燥以及聚合物形成冻胶引起的流体在针头流动的不稳定，难于维持喷丝细流，同时造成喷头粘连，使静电纺丝无法进行。因此，在配制前驱体纺丝液中，需要控制好各原料之间的质量关系，从而使前驱体纺丝液达到合适的浓度，进而形成很好纤维形貌，直径分布均匀的纳米纤维。在上述前驱体纺丝液的配制中TBOT提供Ti源供T12合成，PVP调控纺丝液的粘度，表面活性剂提高溶液的可纺性，通过发泡剂对纤维基体进行造孔，PVP和表面活性剂在煅烧处理的过程中都将分解完全并挥发，因此两者不会影响纳米纤维最后的结构。前驱体纺丝液的配制中，石蜡油在溶剂中强烈搅拌后形成微乳液，在纺丝过程中，由于静电力的作用被连续相包覆于内部，经煅烧处理后分解挥发形成中空结构，因此石蜡油的含量关系着纳米纤维的内部结构。若石蜡油的含量较少，最后制得的T12全介孔纳米纤维为实心结构(非中空结构)；若石蜡油的含量较多，最后制得的T12全介孔纳米纤维为多级中空结构。
[0019]因此，作为优选，配制前驱体纺丝液的方法中所述石蜡油与溶剂的体积比为1.5~2.5:1O0
[0020]作为优选，配制前驱体纺丝液的方法中所述的溶剂为无水乙醇和冰醋酸的混合液。
[0021]进一步优选，所述无水乙醇和冰醋酸的体积比为2-3:1。
[0022]作为优选，配制前驱体纺丝液的方法所述的发泡剂为偶氮二甲酸二异丙酯(DIPA)。本发明纳米纤维采用发泡辅助静电纺丝法制成中空全介孔结构，其中DIPA作为发泡剂加入可实现纤维基体造孔的目的。
[0023]作为优选，配制前驱体纺丝液的方法中所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB) ο
[0024]在上述T12中空全介孔纳米纤维的制备方法中，所述静电纺丝的方法为:将前驱体纺丝液注入针管内，并置于静电纺丝机，金属针头作电纺丝阳极，锡箔或铁丝网作接收材料的阴极，在高压下进行静电纺丝，然后从铁丝网上收集得到有机前驱体纳米纤维。
[0025]静电纺丝是一个简单、灵活的制备纤维技术，其基本原理为:在高压电场的作用下，悬于毛细管出口的前驱体纺丝液滴变形为泰勒锥。随着电场强度的进一步提高，当液滴表面由于所带电荷形成的静电排斥力超过其本身的表面张力时，在泰勒锥的顶端形成液体细流，带有电荷的液体细流在电场中流动，进一步受到拉伸作用，同时溶剂蒸发(或熔体冷却)，成为纤维并沉积在接收装置上，形成有机前驱体纤维材料。在静电纺丝过程中，影响纤维性能的电纺参数主要有:前驱体纺丝液的浓度、纺丝电压、阳极与阴极之间的距离和溶液流速等。
[0026]作为优选，静电纺丝中前驱体纺丝液注入针管内的注射速度为0.8-1.2ml/ho
[0027]作为优选，静电纺丝时的条件为:阳极与阴极之间的距离为18cm-22cm，高压为15kV-20kV。随着阳极与阴极之间接收距离的变化，纳米纤维的形态也发生了变化，在不考虑其他因素的情况下，接收距离过小会产生“念珠状”纤维紧贴在阴极，进而影响纳米纤维的性质。电压小于15kV时，大部分前驱体纺丝液滴落在收集的铁丝网上，静电纺丝不能进行；当电压高于20kV时，发生强烈的电晕放电，静电纺丝则不能继续进行。前驱体纺丝液在15kV-20kV高压的静电纺丝中，纤维平均直径随着纺丝电压的增大而增大。
[0028]作为优选，静电纺丝中从锡箔或铁丝网上收集得到有机前驱体纳米纤维还需要进行干燥处理。进一步优选，所述干燥的温度为50-70°C。
[0029]在上述T12中空全介孔纳米纤维的制备方法中，所述高温煅烧的温度为480-520°C，保温 l_3h，升温速度为 1_5°C /min。
[0030]作为优选，为了提高T12材料的结晶度，步骤(2)中的煅烧处理在空气气氛下进行。
[0031]与现有技术中的T12纳米纤维相比，本发明具有如下优点:
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