一种用于合成气直接转化为低碳烯烃的钴基催化剂及其制备方法和用图_3

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? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将1(20)3溶于去离子水中,制备K+浓度为2mol/L的碱液。选用SiO2为载体,使用共沉淀方 法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 7,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀结 束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、N2气氛下焙烧催化剂, 焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使用 纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温度 250°C,反应压力0. 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0081] 实施例11
[0082] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将NaOH溶于去离子水中,制备Na+浓度为lmol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀方 法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 10,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀结 束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、N2气氛下焙烧催化剂, 焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使用 纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温度 250°C,反应压力0. 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0083] 实施例12
[0084] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将KOH溶于去离子水中,制备K+浓度为lmol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀方法 令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为60°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀结束 后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、N2气氛下焙烧催化剂, 焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使用 纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温度 250°C,反应压力0. 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0085] 实施例13
[0086] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为70°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0087] 实施例14
[0088] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0089] 实施例15
[0090] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化l〇h,保持老化温度为60°C。在400°C、N2气氛下焙烧催 化剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛 使用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应 温度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0091] 实施例16
[0092] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化20h,保持老化温度为60°C。在400°C、N2气氛下焙烧催 化剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛 使用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应 温度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0093] 实施例17
[0094] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为50°C。在400°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0095] 实施例18
[0096] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为80°C。在400°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0097] 实施例19
[0098] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在300°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0099] 实施例20
[0100] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将.0)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用TiO2为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在500°C、队气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2000hi。其实验结果列于表1。
[0101] 实施例21
[0102] 将硝酸钴(Co(NO3)2 ? 6H20)以及硝酸锰(50%wtMn(NO3)2,aq)按Co、Mn原子比 为1:2溶于去离子水中,制备成为总金属离子浓度为2mol/L的Co、Mn的混合硝酸盐溶液; 将似20)3溶于去离子水中,制备Na+浓度为2mol/L的碱液。选用Al203为载体,使用共沉淀 方法令两种溶液发生沉淀反应,控制沉淀pH= 8,沉淀温度为50°C,沉淀时间〈0. 5h;沉淀 结束后,催化剂在空气条件下老化5h,保持老化温度为60°C。在400°C、空气氛下焙烧催化 剂,焙烧时间为l〇h,自然降温至室温。I. 5ml催化剂装入固定床中进行预还原,还原气氛使 用纯氢气,在400°C常压下进行;还原结束后,通入H2/C0为2:1的合成气进行反应,反应温 度250°C,反应压力0? 5MPa,反应空速GHSV= 2
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