一种用于合成气一步法直接转化成长链烯烃的催化剂的制作方法_4

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为20%。浸渍结束后再将其置于100°C真空烘箱中 干燥l〇h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在330°C下焙烧3h,降至室温,得到钴基催化剂。
[0102] 对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C,还原气选 择10%的H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为3的合成气。评价温度设 为220°C,压力背压为5bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0103] 实施例15
[0104] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn=l/2(原子比)溶于一定量的去 离子水中,形成浓度为3mol/L的混合溶液。
[0105]载体选择为氧化镁。将上述所得混合盐溶液在不断搅拌状态下缓慢滴入氧化镁 中,当初步浸湿载体后,对所得物质进行旋蒸干燥,旋蒸干燥结束后以相同方法进行二次浸 渍,三次浸渍等等,直至催化剂载体含量为20%。浸渍结束后再将其置于100°C真空烘箱中 干燥l〇h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在330°C下焙烧3h,降至室温,得到钴基催化剂。
[0106] 对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为330°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为8bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0107] 实施例16
[0108] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn=l/l(原子比)溶于一定量的去 离子水中,形成浓度为2mol/L的混合溶液,再将K2C03溶于一定量的去离子水中,形成浓度为 2mol/L碱液进行沉淀。
[0109]载体选择Al2〇3,三氧化二错质量选择占催化剂总量的20%,并用一定量的去离子 水进行分散搅拌,将上述钴锰原子比为1:1的混合溶液与碳酸钾碱溶液进行共沉淀于搅拌 的母液当中。共沉淀pH控制为8,滴定温度控制在65°C。滴定结束后,在65°C下老化2h。老化 结束,离心洗涤7次,再置于100°C真空烘箱中干燥10h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在 310°C的环境下焙烧3h,降至室温,得到三氧化二铝负载的钴锰1:1的催化剂。
[0110] 对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为12bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0111] 实施例17
[0112] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20、Cu(N03)2 · 3H20按Co/Mn/Cu=l/2/0.1 (原子比)溶于一定量的去离子水中,形成浓度为2mol/L的混合溶液。
[0113] 载体选择为活性炭。将上述所得混合盐溶液在不断搅拌状态下缓慢滴入活性炭 中,当初步浸湿载体后,对所得物质进行旋蒸干燥,旋蒸干燥结束后以相同方法进行二次浸 渍,三次浸渍等等,直至催化剂载体含量为20%。浸渍结束后再将其置于100°C真空烘箱中 干燥l〇h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在330°C下焙烧3h,降至室温,得到钴基催化剂。 [0114]对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为330°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为8bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0115] 实施例18
[0116] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6Η20、Ζη(Ν03)2 · 6H20按Co/Mn/Zn=l/l/0.1溶 于一定量的去离子水中,形成浓度为2mol/L的混合溶液。
[0117]载体选择为硅溶胶(60%)。并用一定量的去离子水进行分散搅拌,将上述Co/Mn/ Zn= 1/1/0.1混合溶液与碳酸氢钠碱溶液进行共沉淀于搅拌的母液当中。共沉淀pH控制为 5,滴定温度控制在30°C。滴定结束后,在30°C下老化4h。老化结束,离心洗涤7次,再置于120 °〇真空烘箱中干燥10h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在310°C的环境下焙烧10h,降至室 温,得到硅溶胶负载的Co/Mn/Zn = 1 /1 /0.1的催化剂。
[0118]对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为12bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0119] 实施例19
[0120] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03) 2 · 6H20按Co/Mn = l/2溶于一定量的去离子水中, 形成浓度为3mo 1 /L的混合溶液。
[0121]载体选择为氧化镁(载体含量为30%_)。并用一定量的去离子水进行分散搅拌,将 上述Co/Mn/Zn =1/2混合溶液与碳酸钠碱溶液进行共沉淀于搅拌的母液当中。共沉淀pH控 制为6,滴定温度控制在60°C。滴定结束后,在80°C下老化4h。老化结束,离心洗涤7次,再置 于80°C真空烘箱中干燥50h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在380°C的环境下焙烧10h,降 至室温,得到氧化镁负载的Co/Mn = l/2的催化剂。
[0122] 对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为6bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0123] 实施例20
[0124] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03) 2 · 6H20按Co/Mn = l/2溶于一定量的去离子水中, 形成浓度为2mo 1 /L的混合溶液。
[0125]载体选择为Al2〇3(40% )。并用一定量的去离子水进行分散搅拌,将上述Co/Mn=l/ 2混合溶液与碳酸钾碱溶液进行共沉淀于搅拌的母液当中。共沉淀pH控制为8,滴定温度控 制在65°C。滴定结束后,在65°C下老化2h。老化结束,离心洗涤7次,再置于100°C真空烘箱中 干燥30h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在420°C的环境下焙烧5h,降至室温,得到Al2〇3负 载的Co/Mn = l/2的催化剂。
[0126] 对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C,还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1,还原结束后,切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C,压力背压为6bar,空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0127] 实施例21
[0128] 将50%Mn(N03)2水溶液、Cu(N03)2 · 3H20溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn/Cu=l/2/ 〇. 1溶于一定量的去离子水中,形成浓度为2mol/L的混合溶液。
[0129] 载体选择为活性炭50%。并用一定量的去离子水进行分散搅拌,将上述Co/Mn/Cu =1/2/0.1混合溶液与碳酸钾碱溶液进行共沉淀于搅拌的母液当中。共沉淀pH控制为7,滴 定温度控制在70°C。滴定结束后,在80°C下老化2h。老化结束,离心洗涤7次,再置于100°C真 空烘箱中干燥20h,降至室温,研磨均匀后,对催化剂在420°C的环境下焙烧10h,降至室温, 得到活性炭负载的Co/Mn/Cu = 1 /2/0.1的催化剂。
[0130]对催化剂进行评价,反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中,以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置
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