一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法

一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，该方法包括：将20～140μm的高岭土焙烧微球与碱性溶液在室温至100℃接触不低于1h，其中所述的高岭土焙烧微球和碱性溶液的重量比为1:0.5～5。用本发明的方法所制备的催化裂化助催化剂用于催化裂化时，具有很好的塔底油转化能力、更高的轻质油收率和焦炭选择性。
【专利说明】
-种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于炼油催化剂的制备领域，更具体的说是设及一种塔底油催化裂化助催 化剂的制备方法，该方法通过W高岭±为主要原料的喷雾微球，采用原位晶化工艺而制备 出一种梯级孔材料，运种材料再与粘±、粘结剂混合后可制备出孔结构和抗磨性能良好、塔 底油转化能力强、抗重金属性能好的一种催化裂化助剂（也称助催化剂）。
【背景技术】
[0002] 催化裂化由传统的蜡油裂化向渣油裂化发展，且渗渣率逐年增加。各国炼厂都大 力发展渗炼或全炼重油和渣油的FCC技术，W拓宽FCC原料油来源，满足全球市场对轻质油 品的需要，最大限度地提高经济效益。由于渣油中含有胶质渐青质等大分子化合物，不能进 入催化剂的沸石孔道进行裂化反应，严重影响了催化剂的反应性能和装置操作的最优化。 另外，渣油中大量的重金属Ni、V W及S、N，造成很多催化剂难W发挥很好的性能，所W改进 用于塔底油大分子的催化裂化的催化剂或助剂的研究开发迫在眉睫。
[0003] 改进塔底油催化裂化的研究一般从催化剂入手，但是，实际生产中大多使用重油 催化裂化装置，由于受主风机、气压机或再生溫度等因素的限制，还受控于各种原料的波 动，催化剂的使用缺少灵活性，难W达到装置操作的最优化，限制了炼厂对于轻质油品的最 大化需求。
[0004] 但塔底油助剂的加入效果将大不一样，助剂的加入不但可控制反应深度，根据原 料油的变化灵活地使用，达到装置操作的最优化，还可W根据市场需求调节产品结构，W获 得最大利润。所W研究开发灵活多变的助剂一直是有效解决重油裂化装置的灵活操作的一 种重要的方法。
[0005] 在已公开的文献中，CN97116832. 6公开了一种将高岭±与锭盐混合再赔烧、洗涂 的改性方法。
[0006] CN99121917. 1介绍了一种催化裂化重油裂化助剂及其制备方法，该助剂由氧化 侣、粘±及氧化娃组成，该助剂具有较高的大分子裂化能力，与含沸石的主催化剂一起使 用，可W提高重油的转化率，减少油浆，增加轻质油收率。
[0007] CN200410073642. 0、CN200410074414. 5指出了一种催化裂化助剂及其制备方法， 该助剂含有η -氧化侣和/或X-氧化侣和具有MFI结构的沸石。CN200410073643. 5中的 助剂含有η -氧化侣和/或X-氧化侣和具有Υ型沸石。
[0008] CN200510069144. 3介绍了一种多产柴油的催化裂化助催化剂及其制备方法，是一 种将W高岭±为主要构成原料的喷雾微球经过90(TC W上的高溫赔烧，再经过氨氧化钢等 强碱抽提成孔道，最后负载憐和稀±制备而成的助催化剂，该助催化剂中不含有任何种类 的沸石组分，可W在不改变炼油装置原来所采用的催化剂的情况下，提高FCC催化装置的 柴油产率、改善产品分布，提高现有催化剂品种的利用率。另外该助剂还具有制备工艺简 单、成本低廉等特点。
[0009] CN200510076790. 2介绍了一种抗重金属的催化裂化助剂及其制备方法。它是W高 岭±为原料，在高岭±浆化过程中引入添加剂和氧化儀或其前身物，喷雾成型为微球，该微 球在900~llOOr下赔烧，赔烧微球经碱溶液抽提后水洗降钢，再用稀±前身物处理后，即 可制备成抗重金属的FCC助剂。采用运种助剂，可W明显提高FCC基础剂的反应活性，适合 儀饥含量较高的催化裂化装置。
[0010] CN200710035584. 6提供了一种提高重油转化能力的催化裂化助剂及其制备方法， W天然海泡石与天然高岭矿物或赔烧高岭矿物中一种或两种混合为原料，经过喷雾成型、 赔烧、原位晶化、复合元素改性制得，该助剂能提高重油转化能力、活性高、抗重金属污染能 力强、裂化反应选择性好，同时还能够降低汽油締控含量和提高汽油辛烧值。
[0011] 欧洲专利12, 011介绍了在侣基基础上加无定型娃侣，改变塔底油助剂酸性和孔 结构，日本专利073, 86610、111，251的研究是在娃基基础上加无定型娃侣，调变助剂的酸 性。
[0012] CN200910107360. 0介绍一种催化裂化塔底油转化助剂的制备方法，其采用两种赔 烧微球进行水热晶化，晶化后的产物经后处理得到催化裂化塔底油转化助剂。不同之处在 于偏高岭±经超细化处理到粒径小于1 μπι之后再进行水热晶化。
[0013] CN201110261983. 0、CN201110261101. 0、CN201110261092. 5、CN201110261270. 4 介 绍了采用介孔娃侣材料W及粘±和/或耐热无机氧化物、尖晶石和/或尖晶石的前身物、憐 侣助剂等不同组分制备的催化裂化助剂，并赋予助剂不同的反应性能，但核屯、是介孔娃侣 材料的制备。介孔娃侣材料由拟薄水侣石经酸处理后得到。
[0014] CN201110272476. 7介绍了采用原位晶化法制备催化裂化助催化剂的制备方法，其 特征在于制备过程加入了聚二甲基二締丙基氯化锭作为扩孔剂。
[0015] CN201110280464. 9是一种渣油催化裂化催化剂的制备方法，包含REUSY分子筛、 娃儀胶、MFI结构择形分子筛、一水侣石、无机氧化物粘结剂和粘±。
[0016] CN201110419856. 9是一种高轻收重油催化裂化催化剂及其制备方法，其特征在于 催化剂中的超稳稀上Y型分子筛经过了儀改性。
[0017] CN201210068584. 7提供了一种催化裂化催化剂及其制备方法，其将多孔材料与有 机成膜物的水溶液在第一溫度下混合，然后进行干燥，再将分子筛、粘±、粘结剂与混合物 混合打浆，经喷雾干燥、水洗和干燥得到最终的催化剂，所述多孔材料为多孔氧化侣和/或 多孔娃侣材料。根据本发明的所述催化裂化催化剂不仅具有较大的中孔体积，而且还保持 有较高的强度。
[0018] CN201310110374. 4介绍了一种流化催化裂化催化剂助剂的制备方法，其将高岭± 微球在650~980°C下赔烧2~化后，在碱性物质溶液中120~185°C下晶化24小时，过 滤取出微球，洗涂、烘干后在450~980°C下赔烧除去有机物，然后浸溃金属盐溶液，烘干并 在450~980°C下赔烧，得到所述催化剂助剂；所述碱性物质为四甲基氨氧化锭、四丙基氨 氧化锭、四乙基氨氧化锭、四下基氨氧化锭或其中任意组合的混合物，但未介绍该助剂的用 途。
[0019] 通过大量文献分析可知，塔底油裂解助剂的研究工作主要集中在2个方 向：（1)运用高酸性大孔的无定型娃侣。如：W012, 011、JP073, 86610和JP111，251、 CN201110261983. 0、CN201110261101.0等属于运类。（2)对天然粘±的改性。高岭±经活 化处理后成型，再经水热化学处理后制得助剂，运种助剂具有合理的孔隙结构和适宜的酸 性。如：CN97116832. 6、CN200510069144. 3、CN200710035584. 6 等。
[0020] 但塔底油的成分非常复杂，所开发的助剂不仅要裂化其重组分，还需兼有很强的 抗重金属和抗碱氮能力，运就要求开发的助剂必须有适宜的酸性和不同梯度的孔结构分 布，才能满足裂化塔底油的需求。而目前现有技术中的上述专利所开发的塔底油助剂主要 集中在高岭±的改性，或者大孔材料的添加，孔的分布单一，而且活性组分与基质的孔道贯 通性较差，不能满足多级反应的要求。而且现有技术中还存在制备工艺复杂、效果有限等问 题。

【发明内容】

[0021] 本发明的目的在于通过一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，基本上可W克 服现有技术中的种种缺陷，所制得的塔底油助剂利用高岭±微球，经赔烧和碱性溶液处理 后，使高岭±微球发生了本质的变化，不但形成了四通八达的孔道，还具有Y型分子筛的晶 体结构，而且运种晶体结构"长在了 "基质上，与基质的孔道贯通性非常好，形成了具有梯级 孔的娃侣材料，运都为塔底油中的重组份的预裂化和多级反应提供了良好的场所；此外，本 发明的方法所制得的塔底油催化裂化助催化剂具有丰富的孔结构和酸性中屯、，运也为碱氮 的吸附和抗重金属能力的改善奠定了基础。
[0022] 本发明提供一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述方法包括：将20~ 140 μ m的高岭±赔烧微球与碱性溶液混合打浆后在室溫至100°C接触不低于比，得到一 处理后的浆液；其中所述的高岭±赔烧微球和碱性溶液的重量比为1:0. 5~5 ;将所述的 处理后的浆液过滤后，再与粘±、分散剂混合，经喷雾、赔烧、水洗（交换），制得本发明的 塔底油催化裂化助催化剂（下文中，也称"塔底油催化裂化助剂"、"催化裂化助剂"、"助催 化剂"或"助剂"）；本发明所制得的塔底油催化裂化助催化剂包含梯级孔娃侣材料W及粘 上、分散剂，其中，W催化裂化助催化剂质量为100%计算，Re2化1. 0~6. Owt%，Na2〇不大 于0.4wt% ;分散剂为娃酸钢、焦憐酸钢、娃溶胶、侣溶胶中的一种或多种，加入量为1~ 15wt%。
[0023] 本发明的塔底油催化裂化助催化剂本发明所制得的塔底油催化裂化助催化剂包 含梯级孔娃侣材料，该梯级孔娃侣材料是由20~140 μ m的高岭±赔烧微球与碱性溶液混 合打浆后在室溫至l〇〇°C接触不低于比制得。
[0024] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述的高岭±赔烧微 球是由高岭上微球于500~iiocrc赔烧0. 2~化而得到的。赔烧时间优选为0. 5~化。
[0025] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，碱性溶液为含氧化 钢、氧化娃和氧化侣的混合物，且满足Si〇2:Al 2〇3:化2〇 = (45~80) : (1~19) : (8~35) (质量比）。所述碱性溶液中的各液相组成可由不同原料得到，其中液相娃可W来自于白炭 黑、娃酸钢、凝胶、娃溶胶中的一种或多种，液相钢可W来自氨氧化钢、碳酸氨钢、碳酸钢、氯 化钢、硫酸钢、偏侣酸钢中的一种或多种，液相侣可W来自氨氧化侣、硫酸侣中的一种或多 种。
[0026] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，加入碱性溶液后，其 中各液相组成与赔烧微球的质量比为：液相Si〇2/赔烧微球=0. 1~3. 0(质量比），液相 化2〇/赔烧微球=0. 1~2. 0 (质量比），液相AI2O3/赔烧微球=1~1. 0。
[0027] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述高岭±赔烧微球 与所述碱性溶液混合打浆后的反应条件为：溫度：室溫至100°C，接触时间：1~12h。
[0028] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述分散剂为娃酸 钢、焦憐酸钢、娃溶胶、侣溶胶中的一种或多种，加入量为1~15wt%，优选1~lOwt%。
[0029] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述粘±选自软质高 岭±、硬质高岭岩、煤杆石，其中粒径为1. 5~3. 0 μm，晶体高岭石含量高于80%、氧化铁低 于1. 7%、氧化钢与氧化钟之和低于0. 5%。
[0030] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述赔烧、水洗的工 艺条件为：赔烧溫度400~850°C，水蒸汽量0~100%，pH 3~6,溫度80~95°C下进行 水洗，时间0. 5~2小时。
[0031] 本发明所公开的一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述水洗是采用锭盐 和氨氧化稀±在80~95°C下进行。其中，所用的锭盐为硫酸锭、氯化锭、硝酸锭、憐酸锭中 的一种或多种；稀±为氯化稀±、硝酸稀±、氨氧化稀±中的一种或多种。
[0032] 本发明的方法所制备的塔底油催化裂化助催化剂包含了梯级孔娃侣材料。更为具 体而言，本发明的方法通过将含娃、侣、钢的碱性溶液与高岭上赔烧微球一起混合处理后， 制得一种新型的催化裂化助剂。该助剂由于形成了中大孔的结构，而且，还具备了分子筛的 微孔结构，形成了孔的梯级分布，从而使得形成的分子筛结构具有更多的酸性中屯、，与基质 的贯通性很好，故可为塔底油的高效转化奠定了基础。本发明与现有技术中采用单纯的高 岭±碱处理或采用赔烧微球的碱处理有着明显的区别，现有技术采用赔烧微球的碱处理只 是为了造孔，使高岭±具备一定的孔结构，并未产生如本发明的制备方法所得到的分子筛 与基质的协同作用。因而，本发明的制备方法的效果更加显著。采用本发明的方法所制备 的助催化剂在用于催化裂化时，具有很好的塔底油转化能力、更高的轻质油收率和焦炭选 择性。
【附图说明】
[0033] 图1为本发明实施例1的助催化剂3和对比例2的助催化剂2 (即，常规助剂）的 微孔孔分布比较；其中，上方的曲线代表本发明的实施例1的助催化剂3,下方的曲线代表 对比例2的助催化剂2 ;
[0034] 图2为本发明实施例1的助催化剂3和对比例2的助催化剂2 (即，常规助剂）的 中大孔孔分布比较；其中，上方的曲线代表本发明的实施例1的助催化剂3,下方的曲线代 表对比例2的助催化剂2 ;
[0035] 图3为实施例1的碱处理产物（碱处理后的±球）与常规原位晶化合成NaY(含 分子筛的±球）的物相分布图；其中，上曲线为本发明的碱处理产物的衍射谱图，下曲线为 原位晶化法合成的Y型分子筛的衍射谱图。
【具体实施方式】
[0036] 本发明不受W下具体实施例的限制。
[0037] 分子筛结晶度的测试采用X光粉末衍射法，方法标准为Q/SYLS 0596~2002 ;分 子筛娃侣比的测试采用X光粉末衍射法，方法标准为Q/SYLS 0573~2002 ;催化剂样品磨 损指数采用气升法，方法标准为Q/SYLS 0518 - 2002, W上均为中国石油石油化工研究院 标准。样品孔分布测试采用美国如antac虹ome公司Autosorb~3B比表面测定仪，通过成 低溫（77. 3K)吸附一脱附实验方法测定样品的比表面积、孔径分布和孔容，通过巧光分析 法分析元素含量。
[0038] 本发明提供一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，该方法包括：将20~ 140 μ m的高岭±赔烧微球与碱性溶液混合打浆后在室溫至100°C接触不低于比，得到一处 理后的浆液；其中所述的高岭±赔烧微球和碱性溶液的重量比为1:0. 5~5 ;将所述的处理 后的浆液过滤后，再与粘±、分散剂混合，经喷雾、赔烧、交换（水洗），制得本发明的塔底油 催化裂化助催化剂。本发明所制得的塔底油催化裂化助催化剂包含梯级孔娃侣材料W及 粘±、分散剂，其中，W催化裂化助催化剂质量为100%计算，Re2〇3l. 0~6. Owt%，Na2〇不 大于0. 4wt% ;分散剂为娃酸钢、焦憐酸钢、娃溶胶、侣溶胶中的一种或多种，加入量为1~ 15wt%。
[00測 对比例1
[0040] 称取980°C下赔烧3小时的高岭±赔烧微球56g，加入到140g 18%的氨氧化钢溶 液中，使得液相化20/赔烧±球=0. 15 (质量比），在90°C下处理化，过滤，洗涂，然后将 37%的碱处理产物、54%的粘±、9 %的娃溶胶混合打浆，经喷雾、450°C烧化后，再用氨氧 化稀±改性，得到助催化剂1。
[00川对比例2
[0042] 称取1050°C下赔烧1. 5小时的高岭±赔烧微球900g，加入到由娃酸钢、偏侣酸钢 和硫酸侣制成的含23%氧化钢、27%氧化娃、15%氧化侣的2000g碱性溶液中，液相化20/ 赔烧±球=0. 51 (质量比），液相Si02/赔烧±球=0. 6 (质量比），液相A1203/赔烧±球 =0. 33 (质量比），在70°C下处理化，然后过滤，洗涂，烘干。
[0043] 再将600g (灼基）处理后的微球与500g (灼基）的高岭±、10%的娃溶胶和化学 水制备成固含量为40%的混合浆液，喷雾干燥，得到987g粒径在20~110 μ m的喷雾微球。 该经550°C、0. 5小时赔烧后用硫酸锭进行改性，得到助催化剂2。
[0044] 实施例1 (与对比例2相比）
[0045] 称取1050°C下赔烧1. 5小时的高岭±赔烧微球900g，加入到由娃酸钢、偏侣酸钢 和硫酸侣制成的含23%氧化钢、27%氧化娃、15%氧化侣的2000g碱性溶液中，液相化20/ 赔烧±球=0. 51 (质量比），液相Si02/赔烧±球=0. 6 (质量比），液相A1203/赔烧±球 =0. 33 (质量比），在70°C下处理化，然后过滤，洗涂，烘干。
[0046] 再将600g (灼基）处理后的微球与500g (灼基）的高岭±、15%的娃溶胶和化学 水制备成固含量为45%的混合浆液，喷雾干燥，得到987g粒径在20~110 μ m的喷雾微球。 该喷雾微球经550°C、0. 5小时赔烧后用硫酸锭、氨氧化稀±在80°C下水洗化，得到助催化 剂3。
[0047] 实施例2
[0048] 称取550°C下赔烧3小时的高岭±赔烧微球700g，加入到由白炭黑、硫酸钢和氨氧 化侣制成的含35%氧化钢、47%氧化娃、18%氧化侣的1500g碱性溶液中，液相化20/赔烧 ±球=0. 75 (质量比），液相Si02/赔烧±球=1. 01 (质量比），液相A1203/赔烧±球= 0. 39 (质量比），在35 °C下处理12h，然后过滤，洗涂，烘干。
[0049] 再将500g (灼基）处理后的微球与700g (灼基）的高岭±、2%的焦憐酸钢和化学 水制备成固含量为35%的混合浆液，喷雾干燥，得到1047g粒径在20~110 μπι的喷雾微 球。该经喷雾±球经650°C、1. 5小时赔烧后用碳酸锭、氯化稀±在95°C下水洗比，得到助 催化剂4。
[0050] 实施例3
[0051] 称取830°C下赔烧0. 5小时的高岭±赔烧微球lOOOg，加入到由娃溶胶、氯化钢和 氨氧化侣制成的含20%氧化钢、70%氧化娃、10%氧化侣的1084g碱性溶液中，液相化20/ 赔烧±球=0. 22 (质量比），液相Si02/赔烧±球=0. 76 (质量比），液相A1203/赔烧±球 =0. 11(质量比），在90°C下处理化，然后过滤，洗涂，烘干。
[0052] 再将680g (灼基）处理后的微球与570g (灼基）的高岭±、6%的侣溶胶和化学水 制备成固含量为40%的混合浆液，喷雾干燥，得到1117g粒径在20~110 μπι的喷雾微球。 该喷雾微球经850°C、1小时赔烧后用氯化锭、硝酸稀±进行改性，得到助催化剂5。
[00閲实施例4
[0054] 称取960°C下赔烧1小时的高岭±赔烧微球lOOOg，加入到由凝胶、碳酸氨钢和氨 氧化侣制成的含20%氧化钢、70%氧化娃、10%氧化侣的3000g碱性溶液中，液相化20/赔 烧±球=0. 60 (质量比），液相Si02/赔烧±球=2. 10 (质量比），液相A1203/赔烧±球= 0. 30 (质量比），在50°C下处理化，然后过滤，洗涂，烘干。
[00巧]再将500g (灼基）处理后的微球与470g (灼基）的高岭±、10%的娃酸钢和化学 水制备成固含量为37%的混合浆液，喷雾干燥，得到787g粒径在20~110 μ m的喷雾微球。 该喷雾微球经75(TC、2小时赔烧后用硝酸锭、氨氧化稀±进行改性，得到助催化剂5。
[0056] 对比例2和实施例1的微孔和中大孔的孔分布图示于图1和图2。由图1、图2可 知：按照对比例2方法制备的助催化剂2只具有比较发达的中孔结构，没有微孔结构，而本 专利实施例1制备的助催化剂3除了具有正常的大孔结构，还具有很多微孔，表明形成了梯 级孔道。
[0057] 另外，图3为实施例1的碱处理产物（碱处理后的±球）与常规原位晶化合成 NaY(含分子筛的±球）的物相分布图；其中，上曲线为本发明的碱处理产物的衍射谱图，下 曲线为原位晶化法合成的Y型分子筛的衍射谱图。由物相图3也说明，经过本发明的运种 方式处理的赔烧±球，还未长出Y型分子筛，物相图中未显示分子筛的特征峰。
[005引对比例1、对比例2和实施例1~4所制得的助催化剂的理化性质如下表1。
[0059] 表1、对比例和实施例的助催化剂理化性质
[0060]
[0061] 表1结果显示：与对比例相比，采用本发明的方法制备的助催化剂具有孔体积大、 比表面显著增加的特点。
[0062] 对比例2所制得的助催化剂2和实施例1所制得的助催化剂3的反应性能如下表 2。
[0063] 表2、对比例2的助催化剂2和实施例1的助催化剂3的反应性能
[0064]
[0065] 表2的反应结果表明：采用本发明的方法制备的塔底油助催化剂具有转化率高、 重油转化能力强、汽油收率高的特点。
【主权项】
1. 一种塔底油催化裂化助催化剂的制备方法，所述方法包括： 将20~140 μm的高岭土焙烧微球与碱性溶液混合打浆后在室温至100°C接触不低 于lh，得到一处理后的浆液，其中所述的高岭土焙烧微球和所述的碱性溶液的重量比为 1: 0· 5 ~5 ; 将所述的处理后的浆液过滤后，再与粘土、分散剂混合，经喷雾、焙烧、交换，制得一塔 底油催化裂化助催化剂； 所述的塔底油催化裂化助催化剂包含梯级孔硅铝材料以及粘土、分散剂，其中，以该催 化裂化助催化剂质量为100%计算，Re203l. 0~6. Owt%，Na20不大于0. 4wt% ; 所述的分散剂为硅酸钠、焦磷酸钠、硅溶胶、铝溶胶中的一种或多种，所述的分散剂的 加入量为1~15%。2. 按照权利要求1所述的方法，其中：所述碱性溶液为含氧化钠、氧化硅和氧化铝的混 合物，且满足 Si02:Al 203:Na 20 = (45 ~80) : (1 ~19) : (8 ~35)(质量比）。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中：所述的高岭土焙烧微球与所述的碱性溶液 混合打浆后的反应条件为： 温度：室温至100 °C ; 接触时间~12h。4. 根据权利要求1或2所述的方法，其中：所述的高岭土焙烧微球是由高岭土微球于 500~1100 °C焙烧0. 2~3h而得到的。5. 根据权利要求1或2所述的方法，其中：所述碱性溶液中的各液相组成由不同原料 得到，其中：液相硅来自于白炭黑、硅酸钠、凝胶、硅溶胶中的一种或多种；液相钠来自氢氧 化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氯化钠、硫酸钠、偏铝酸钠中的一种或多种；液相铝来自氢氧化铝、 硫酸铝中的一种或多种。6. 根据权利要求1或2所述的方法，其中：加入碱性溶液后，其中各液相组成与高岭土 焙烧微球的质量比为：液相Si02/高岭土焙烧微球=0. 1~3. 0 (质量比），液相Na20/高岭 土焙烧微球=〇. 1~2. 0 (质量比），液相A1203/高岭土焙烧微球=0. 1~1. 0 (质量比）。7. 按照权利要求1或2所述的方法，其中：所述的分散剂的加入量为1~10wt%。8. 根据权利要求1或2所述的方法，其中：所述的粘土选自软质高岭土、硬质高岭岩、 煤矸石，其中，所述粘土的粒径为1. 5~3. 0 μm，晶体高岭石含量高于80%、氧化铁低于 1. 7%、氧化钠与氧化钾之和低于0. 5%。9. 按照权利要求1或2所述的方法，其中：所述焙烧、水洗的工艺条件为： 焙烧温度400~850°C，水蒸汽量0~100%，pH 3~6,温度80~95°C下进行水洗， 时间0. 5~2小时。10. 按照权利要求1或2所述的方法，其中：所述水洗是采用铵盐和氢氧化稀土在80~ 95°C下进行；其中，所用的铵盐为硫酸铵、氯化铵、硝酸铵、磷酸铵中的一种或多种；稀土为 氯化稀土、硝酸稀土、氢氧化稀土中的一种或多种。
【文档编号】C10G47/20GK105983449SQ201510068304
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年2月10日
【发明人】高雄厚, 张莉, 胡清勋, 王久江, 赵晓争, 刘宏海, 赵红娟, 熊晓云, 高永福, 杨周侠, 滕秋霞, 王宝杰, 刘明霞, 田爱珍, 曹庚振
【申请人】中国石油天然气股份有限公司