一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂及其应用。涉及涉及燃料电池催化剂领域，本发明一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂,是由Rh、Pd和Pt按一定比例组成RhxPdyPtz纳米级三元金属合金具有岛状结构，合金颗粒的整体尺寸为34±3.0nm，而在颗粒的四周均匀的分布着亚2纳米级的岛状小颗粒，小颗粒的粒径为1.77±0.03nm。其中x=10，y=30-70，z=50-120。该种结构的RhPdPt三元金属纳米合金作为催化剂对甲醇、乙醇、甲酸等燃料电池的催化活性和抗毒化性能高。并可用作汽车尾气处理的三效催化剂。
【专利说明】一种三元金属纳米合金催化剂及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及燃料电池催化剂领域，具体地说是一种他?^!?丨三元金属纳米合金催化剂及其应用。
【背景技术】
[0002]燃料电池由于其能量转化率高，对环境污染少，有利于减少传统石化燃料的过度使用和保护地球环境，可作为未来理想的动力来源，因而受到世界各国科学家的广泛关注，为此，世界各国投入了大量的人力，物力，和财力来进行研究。？七催化剂由于其优异的催化活性和稳定性，而受到人们的广泛关注。但是，由于其在地球上的储量稀少和昂贵的价格大大的限制了燃料电池的商业化使用，而且代在氧化一些燃料时会产生中间产物⑶，00会占据表面的活性位点，使催化剂中毒，从而降低了的电化学活性和稳定性。目前，？七的合金化是科学家们采取的一种普遍方法来解决单金属催化活性低以及易中毒这一问题。基于代的二元和三元纳米合金由于其独特的物理化学性能而越来越受到人们的重视。如只011吕一只111 胃811吕，2111—1011 211011.^80116 8711^116818
0？ ？107 界 1七11 811)3—2 1111188 10)31181: 61601:^0081:8178^811161:1181101
0^1(1^1:1011.01161111081 0)111顧111 03^,1 011.2014，50，13551-13554.)但是，其中基于岛状的三元金属纳米合金催化剂还没有见到报道。而且这种岛状结构的三元金属纳米合金催化剂比岛状结构的？业〖二元金属纳米合金催化剂其具有更好的催化性能方面也未见报道。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于研究并获得了一种岛状结构的三元金属纳米合金催化剂较好的提高催化甲醇、乙醇、甲酸的催化活性并且增强了催化剂抗00中毒能力。
[0004]本发明的技术方案是:一种他?^!?!:三元金属纳米合金催化剂，由他、和原子按一定比例组成纳米级三元金属合金具有岛状结构，其中1=10, 7=30-70，2=60-120。
[0005]所述合金颗粒的整体尺寸为34^3.0 11111，而在颗粒的四周均匀的分布着亚2纳米级的岛状小颗粒，小颗粒的粒径为1.77±0丨0311111。
[0006]合金中他、？4、？1:原子比1=10, 7=40, 2=50构成的岛状结构的三元金属纳米合金^10^(140^^50对乙醇催化性能最好。
[0007]一种他?^!?丨三元金属纳米合金催化剂的制备方法，包括如下步骤:
(1)溶液的配置
将只2？比16、版12？况14和1--分别配制成0.05 — 0.2 11101/1的溶液，一水柠檬酸和0X^0 配制成 0.1 -0.5 11101/1 的溶液；
(2)絮状溶液的制备
取4.5 1111的0.22 11101/1的一水柠檬酸和4.5 “的0.22 11101/1的'八0，然后再按比例各加入的 50 111-100 111 的 1^(:13,300 111-400 111 的版129(1(:14 和 500 111-600 111 的！！2？比16溶液，常温下，强力搅拌，形成絮状溶液；
(3)岛状结构他?^!?丨三元合金催化剂的制备
将步骤(2)中的絮状溶液转移至15 01的水热反应釜中，在180 I下，反应60分钟左右，冷却至室温，将所得沉淀用超纯水洗涤，再在真空干燥器中干燥，即得本发明的一种岛状的诎?^!?丨三元合金纳米催化剂。
[0008]一种他?^!?丨三元金属纳米合金催化剂的应用，是岛状结构的三元金属纳米合金催化剂在燃料电池领域对乙醇、甲醇、甲酸有机小分子有好的催化效率和抗毒化性倉泛。
[0009]本发明的有益效果:本发明一种他?^!?!:三元金属纳米合金催化剂，是由他、
和按一定比例组成纳米级三元金属合金具有岛状结构，合金颗粒的整体尺寸为34 土 3.0 11111，而在颗粒的四周均匀的分布着亚2纳米级的岛状小颗粒，小颗粒的粒径为1.77 ± 0.03咖。其中1二10，尸30-70，2二50-120。合金比单独的？丨催化剂具有更优越的催化性能。
[0010]合金中他、？4、？1:原子比1=10, 7=40, 2=50构成的岛状结构的三元金属纳米合金他⑴?‘?、。对乙醇催化性能最好。
[0011]本发明研究并获得了一种岛状结构的他?^!?丨三元金属纳米合金催化剂，较好的增强了催化剂抗⑶中毒能力和提高催化甲醇、乙醇、甲酸的催化活性。以乙醇为例，催化乙醇的峰电流值为13.17 ―挪―2
，在-0.3 V的条件下扫600 8后的峰电流值为0.87 ^挪―2要比商业，？1:的
0.18 111^要高。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1为岛状结构的他⑴?‘?、。三元合金纳米催化剂，用高分辨率透射电子显微镜观察结果图；
图2为岛状结构的元素地图分布谱图；
图3为不同原子比例的岛状结构的尺证业七三元合金纳米催化剂在0.511(011+11(--^?溶液中催化乙醇的循环伏安曲线；
图4为岛状结构的诎^山。代5。在0.11^104+0.11(330?溶液中-0.3 V的条件下的1-七曲线。
【具体实施方式】
[0013]实施例1
叫。?‘?!^。三元合金纳米催化剂的制备按下列步骤
(1)溶液的配置
将只2？比16、似2？况14和1--分别配制成0.1 11101/1的溶液，一水柠檬酸和配制成0.22 11101/1的溶液；
(2)絮状溶液的制备
取4.5 “的0.22 11101/1的一水柠檬酸和4.5 “的0.22 001/1的'八0，然后再按比例各加入的100111的^013 (0.1 11101/1), 300 11！的似2？况14和600 111的只2？似6溶液。常温下，磁力搅拌，形成絮状溶液；
(3)岛状结构％。？屯。？一。三元合金催化剂的制备
将步骤(2)中的絮状溶液转移至15 01的水热反应釜中，在180 I下，反应60分钟，冷却至室温，将所得沉淀用超纯水洗涤4次，再在真空干燥器中干燥，即得本发明的一种岛状尺匕。?‘?、三元合金纳米催化剂。
[0014]实施例2
(^40^^50三元合金纳米催化剂的制备按下列步骤
(1)溶液的配置
将只2？比16、似2？况14和1--分别配制成0.1 11101/1的溶液，一水柠檬酸和配制成0.22 11101/1的溶液；
(2)絮状溶液的制备
取4.5 “的0.22 11101/1的一水柠檬酸和4.5 “的0.22 001/1的'八0，然后再按比例各加入的 100 111 的 ^013 (0.1 11101/1),400 111 的似2？况14 和 500 111 的 ％？比16 溶液。常温下，磁力搅拌，形成絮状溶液；
(3)岛状结构％。？山。？一。三元合金催化剂的制备
将步骤(2)中的絮状溶液转移至15 01的水热反应釜中，在1801下，反应60分钟，冷却至室温，将所得沉淀用超纯水洗涤4次，再在真空干燥器中干燥，即得本发明的一种岛状尺匕。?‘?、三元合金纳米催化剂。
[0015]实施例3
三元合金纳米催化剂的制备按下列步骤
(1)溶液的配置
将只2？比16、似2？况14和1--分别配制成0.1 11101/1的溶液，一水柠檬酸和配制成0.22 11101/1的溶液；
(2)絮状溶液的制备
取4.5 “的0.22 11101/1的一水柠檬酸和4.5 “的0.22 001/1的'八0，然后再按比例各加入的50 111的^013 (0.1001/1),350 111的似2？况14和600 111的只2？似6溶液。常温下，磁力搅拌，形成絮状溶液；
(3)岛状结构他⑴?‘?丨12。三元合金催化剂的制备
将步骤(2)中的絮状溶液转移至15 01的水热反应釜中，在180 I下，反应60分钟，冷却至室温，将所得沉淀用超纯水洗涤4次，再在真空干燥器中干燥，即得本发明的一种岛状尺匕。?‘?、。三元合金纳米催化剂。
[0016]将实施例2所得催化剂、进行高分辨率透射电子显微镜，其结果如图1，进行元素谱图测定如图2。将实施例1、2、3所得催化剂在0.51 1(011+11溶液中催化乙醇的循环伏安曲线如图3 ；实施例2所得催化剂和商业的？七在0.1I 110104+0.1I⑶30?溶液中-0.3 V的条件下的1-七曲线，测试时间为600 8。
[0017]从图1中可以看出岛状结构的七三元合金纳米催化剂，颗粒的整体尺寸为34±3.0 11111，而在颗粒的四周均匀分布着亚2纳米级的岛状颗粒，岛状颗粒粒径为1.77 土0.03 歷。
[0018]图2.是岛状结构的沾0元素地图分布谱图，可以看出诎、？^!和代原子在岛状结构的颗粒中的整体分布情况，分布的比较均匀形成了合金。
[0019]图3.不同原子比例的岛状结构的他?^!?七三元合金纳米催化剂在
0.溶液中催化乙醇的循环伏安曲线，其中岛状结构的的峰电流值最高，大约为13.2 ―⑽―2。
[0020]图4.岛状结构的在 0.1 1 110104+0.1 I 0130? 溶液中-0.3 V 的条件下的曲线，测试时间为600 8，结果表明岛状结构的1^109(14(^150的催化剂在6008的峰电流值一直要比？1: 要高，稳定性比商业化的？1: 要好。
【权利要求】
1.一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂,其特征在于:由Rh、Pd和Pt原子按一定比例组成RhxPdyPtz纳米级三元金属合金具有岛状结构,其中x=10, y=30_70, z=60_120。
2.根据权利要求1所述的一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂，其特征在于:所述合金颗粒的整体尺寸为34±3.0 nm。
3.根据权利要求1所述的一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂,其特征在于:合金中Rh、Pd、Pt原子比x=10, y=40, z=50构成的岛状结构的三元金属纳米合金Rhl0Pd40Pt50对乙醇催化性能最好。
4.根据权利要求2所述的一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂，其特征在于:合金颗粒的四周均匀的分布着亚2纳米级的岛状小颗粒，小颗粒的粒径为1.77±0.03nm。
5.如权利要求1所述的一种RhPdPt三元金属纳米合金催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤: (1)溶液的配置 将％?比16、Na2PdCl4和RhCl3分别配制成0.05 - 0.2 mol/L的溶液，一水柠檬酸和CTAC配制成0.1 -0.5 mol/L的溶液； (2)絮状溶液的制备 取4.5 ml的0.22 mol/L的一水柠檬酸和4.5 ml的0.22 mol/L的CTAC，然后再按比例各加入的 50 ul-100 ul 的 RhC13、300 ul-400 ul 的 Na2PdC14 和 500 ul-600 ul 的H2PtC16溶液，常温下，搅拌，形成絮状溶液； (3)岛状结构RhPdPt三元合金催化剂的制备 将步骤(2)中的絮状溶液转移至15 ml的水热反应釜中，在180 1:下，反应60分钟左右，冷却至室温，将所得沉淀用超纯水洗涤，再在真空干燥器中干燥，即得本发明的一种岛状的RhPdPt三元合金纳米催化剂。
【文档编号】B82Y30/00GK104307513SQ201410631654
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年11月12日 优先权日:2014年11月12日
【发明者】黄大兵, 袁强 申请人:贵州大学