一种原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法，属于化学技术领域。
【背景技术】
[0002]我国是皮革出口大国，2012年，全国规模以上皮革及其制品企业全年完成工业总产值10556亿元，皮革及其制品业出口 760.9亿美元，我国皮革及制品行业实现进出口顺差682.9亿美元，占我国贸易总顺差的29.5%，由此可见，皮革及其制品行业，在我国国民经济中，具有举足轻重的作用。随着国外贸易技术壁皇的增加，主要出口目的国家对安全、卫生、环保等相关法律法规的日益完善，我国皮革及其制品行业面临前所未有的压力；由于原有针对皮革及其制品中重金属检测方面的标准及科研项目少之又少，而皮革在鞣质、染整及涂饰阶段会大量使用含有重金属元素的鞣剂和助剂及染料，尤其是砷、锑、汞等及其化合物，既是欧盟REACH法规限制的有毒有害化学物质，也是致癌类物质。吸入过量，可引起急性中毒甚至死亡，因此，怎样对皮革样品中的重金属元素进行检测至关重要。
【发明内容】
[0003](一)要解决的技术问题
[0004]为解决上述问题，本发明提出了一种原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法，操作方法简便、快速，重现性和精密度好，且成本低，打破传统方法的约束。
[0005]( 二 )技术方案
[0006]本发明的原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法，所述方法包括如下步骤:
[0007]步骤一:仪器和试剂准备，准备AFS_830a双道原子荧光光度计和SHA-C恒温振荡器，国家钢铁材料测试中心提供的Img.mL 1的砷、锑、汞标准储备液，20g.L 1硼氢化钠溶液，硫脲-抗坏血酸混合溶液及人造酸性汗液；并将Img -mL 1的砷、锑标准储备液分别用硫酸将砷、铺标准储备液稀释至0.50ug.mL 1的砷、铺标准工作液；用硫酸将Img.mL 1的萊标准储备液稀释至0.1Oug.mL 1的萊标准工作液；
[0008]步骤二:样品处理，用剪刀将纺织品制成0.5X0.5mm以下碎片样品，备用；称取2.50g样品于150mL的锥形瓶中，准确移入50mL人造酸性汗液，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于37±2°C的恒温水浴中，振荡lh，然后取出，过滤得到样品溶液；
[0009]步骤三:砷、锑混合标准系列的配制，分别移取0.50ug.mL 1的砷、锑标准工作液
0.0OmT,.0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.0OmT,至一组 5OmL 容量瓶中，向容量瓶中加入10.0mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，及4.0mL密度为1.84g/mL的硫酸，补加水至刻度，混勾后在50°C水浴中加热lOmin，冷却，备用；依次测定标准系列溶液的荧光强度，分别以荧光强度对砷、锑含量绘制标准曲线，针对砷、锑的测定，移取滤液10.0mL于50mL容量瓶中，加入10.0mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用水定容，摇匀备用；且对随同样品作空白试验；
[0010]步骤四:萊混合标准系列的配制，分别移取0.1Oug.mL 1的萊标准工作液0.00、
0.25,0.50、1.00,2.00,4.0OmL至一组50mL容量瓶中，加入10 %硝酸溶液稀释至刻度，摇匀；依次测定标准系列溶液的荧光强度，以荧光强度对汞含量绘制标准曲线；针对汞的测定，采用冷原子吸收法，依次测定试剂空白溶液及步骤二中的过滤样品溶液的荧光强度，从标准曲线上得到试样溶液中汞的含量；
[0011]步骤五:含量测定，开机后设定好仪器工作条件，输入有关参数，预热稳定30min，先进入空白测量状态，连续测量标准空白溶液直至读数稳定后校零，再自动测定标准系列，随后依次测定样品空白和样品溶液；
[0012]步骤六:结果计算，根据公式:X2= (C 4-C3) XV2/mX (V3/V4) X 1000，计算试样中砷、铺的含量，式中，X2为试样中砷、铺的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)，C4为从标准曲线上求得的试液中砷、锑的含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)，C3为从标准曲线上求得的试剂空白液中砷、锑的含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)，V2为试液体积，单位为毫升(mL)，m为试液质量，单位为克(g)，V3为滤液分取体积，单位为毫升(mL)，V 4为滤液体积，单位为毫升(mL);根据公式-X1= (C2-C1) XV1AiX 1000，计算试样中汞的含量，式中，X#试样中汞的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)，C2为从标准曲线上求得的试液中汞的含量，单位为纳克每毫升(ng/mL)，C1为从标准曲线上求得的试剂空白液中汞的含量，单位为纳克每毫升(ng/HiLhV1为试液体积，单位为毫升(mL)，m为试样质量，单位为克(g)，取两次测定结果的算术平均值，结果保留两位有效数字；
[0013]步骤七:检出限、线性关系和精密度，连续测定各人造酸性汗液空白溶液11次，以其3倍标准偏差除以工作曲线的斜率求得砷、锑和汞的检出限；对含20%的人造酸性汗液的1ug -L 1的砷、锑和汞标准溶液连续测定11次求得砷、锑和汞的相对标准偏差；考察砷、锑和汞含量在O?20ug.L 1范围内的线性关系情况；
[0014]步骤八:样品及回收率测定，选取2种不同皮革样品，并通过加入不同浓度的砷、锑和汞标准溶液，测定回收率。
[0015]进一步地，所述方法的步骤一具体如下:称取硼氢化钠10克溶于500mL氢氧化钠溶液得到20g.L 1的硼氢化钠溶液；称取硫脲5.0g，抗坏血酸5.0g，溶于水中，并以水稀释至lOOmL，得到硫脲-抗坏血酸混合溶液；100mL去离子水中加入0.5g的L-组氨酸盐酸盐一水合物，5.0g的氯化钠，2.2g的磷酸二氢钠二水合物配成酸性汗液，用0.lmol/L的氢氧化钠溶液调整试液PH值至5.5，得到人造酸性汗液；并将Img.mL 1的砷、锑标准储备液分别用10%硫酸将砷、锑标准储备液逐级稀释至0.50ug -mL 1的砷、锑标准工作液；用10%硫酸将Img.mL 1的萊标准储备液逐级稀释至0.1Ou g.mL 1的萊标准工作液。
[0016]再进一步地，所述步骤一中所用试剂均为分析纯以上，水为二次蒸馏水。
[0017]进一步地，所述步骤三中的容量瓶中每毫升溶液砷和锑的含量分别为0.0Ong,2.50ng、5.00ng、10.00ng、20.00ng、40.0Ong0
[0018]进一步地，所述步骤四中的容量瓶中每毫升溶液汞的含量分别为0.0Ong,0.50ng、
1.00ng、2.00ng、4.00ng、8.0Ong0
[0019](三)有益效果
[0020]与现有技术相比，本发明的原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法，利用人造酸性汗液萃取，针对皮革中的砷、锑、汞元素采用原子荧光光谱法进行检测，其中砷和锑进行预还原处理，汞元素通过冷原子吸收法，采用原子荧光光谱法进行检测，操作方法简便、快速，重现性和精密度好，且成本低，打破传统方法的约束，能更好地指导我国皮革制造企业进行产品质量控制，同时应对国外贸易技术壁皇起到积极地推动作用。
【附图说明】
[0021]图1是本发明的双道原子荧光光度计最佳工作条件的记录图；
[0022]图2是本发明的恒温振荡器最佳工作条件的记录图；
[0023]图3是本发明的检出限、线性关系和精密度的测定记录图。
【具体实施方式】
[0024]—种原子荧光光谱法测定皮革中可萃取的砷、锑和汞的方法，所述方法包括如下步骤:
[0025]步骤一:仪器和试剂准备，准备AFS_830a双道原子荧光光度计和SHA-C恒温振荡器，国家钢铁材料测试中心提供的Img.mL 1的砷、锑、汞标准储备液，20g.L 1硼氢化钠溶液，硫脲-抗坏血酸混合溶液及人造酸性汗液；并将Img -mL 1的砷、锑标准储备液分别用硫酸将砷、铺标准储备液稀释至0.50ug.mL 1的砷、铺标准工作液；用硫酸将Img.mL 1的萊标准储备液稀释至0.1Oug.mL 1的萊标准工作液；
[0026]步骤一.:样品处理，用剪刀将纺织品制成0.5X0.5mm以下碎片样品，备用；称取2.50g样品于150mL的锥形瓶中，准确移入50mL人造酸性汗液，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于37±2°C的恒温水浴中，振荡lh，然后取出，过滤得到样品溶液；
[0027]步骤三:砷、锑混合标准系列的配制，分别移取0.50ug.mL 1的砷、锑标准工作液
0.0OmT,.0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.0OmT,至一组 5OmL 容量瓶中，向容量瓶中加入10.0mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，及4.0mL密度为1.84g/mL的硫酸，补加水至刻度，混勾后在50°C水浴中加热lOmin，冷却，备用；依次测定标准系列溶液的荧光强度，分别以荧光强度对砷、锑含量绘制标准曲线，针对砷、锑的测定，移取滤液10.0mL于50mL容量瓶中，加入10.0mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用水定容，摇匀备用；且对随同样品作空白试验；
[0028]步骤四:萊混合标准系列的配制，分别移取0.1Oug.mL 1的萊标准工作液0.00、
0.25,0.50、1.00,2.00,4.0OmL至一组50mL容量瓶中，加入10 %硝酸溶液稀释至刻度，摇匀；依次测定标准系列溶液的荧光强度，以荧光强度对汞含量绘制标准曲线；针对汞的测定，采用冷原子吸收法，依次测定试剂空白溶液及步骤二中的过滤样品溶液的荧光强度，从标准曲线上得到试样溶液中汞的含量；
[0029]步骤五:含量测定，如图1和图2所示，开机后设定好仪器工作条件，输入有关参数，预热稳定30min，先进入空白测量状态，连续测量标准空白溶液直至读数稳定后校零，再自动测定标准系列，随后依次测定样品空白和样品溶液；
[0030]步骤六:结果计算，根据公式:X2= (C 4-C3) XV2/m