紫外线固化型树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种BD用紫外线固化型树脂组合物，其含有：(A)下述式(1)所示的化合物(R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基)5～15重量份；(B)下述式(2)所示的化合物(式中，R21表示氢原子或甲基，n表示1～10的整数)10～60重量份；(C)聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯30～60重量份；以及(D)光聚合引发剂2～8重量份。本发明的紫外线固化型树脂组合物为提供固化时的翘曲少且在高温高湿环境下的耐久性优良的光透射层的紫外线固化型树脂组合物，能够提供即使在高温高湿环境下光反射率的降低也少的BD。
【专利说明】紫外线固化型树脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及蓝光光盘的光透射层中使用的紫外线固化型树脂组合物以及使用该紫外线固化型树脂组合物作为光透射层的光盘，该蓝光光盘至少形成有光反射层和光透射层，并利用在370nm?430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光透过所述光透射层而进行记录或再生(再生)。
【背景技术】
[0002]近年来，由于信息技术及信息网的发展而频繁地进行大容量信息记录的传送。随之而来，要求能够记录和再生大容量的影像、音乐、计算机数据等的高密度大容量光盘。对于作为高密度记录介质而普及的DVD (Digital Versatile Disc，数字多功能光盘)而言，为了实现高密度化而使用波长比CD (Compact Disc,压缩光盘)更短的650nm的激光,光学系统也实现了高数值孔径化。但是，为了记录或再生HDTV (high definition television,高清晰度电视)所对应的高画质影像等，需要进一步高密度化，因此，在DVD的下一代进行了进一步高密度记录的方法及其光盘的研究，并提出了利用使用波长比DVD更短的蓝色激光的光学系统的新光盘结构的高密度记录方式。
[0003]该新光盘是在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成凹坑或信息记录层等信息记录部位、接着在信息记录部位上层叠约100 μ m的光透射层、使记录光或再生光或这两者透过该光透射层而入射的结构的光盘。从生产率的观点出发，专门对在该光盘的光透射层中使用紫外线固化型树脂组合物进行了研究。
[0004]这种利用蓝色激光进行记录或再生的光盘(蓝光光盘，以下也称为BD)中，光透射层与DVD所使用的光透射层相比为厚膜，另外，与作为DVD-9结构的中间层使用的情况不同，在表层或表层附近设置光透射层。因此，即使直接转用以往适合用于DVD的光盘用紫外线固化型树脂组合物，与DVD相比有时也会明显产生因变形或光反射层的腐蚀等引起的记录再生的可靠性降低。此外，需要具有使短波长的光长期稳定透射的光透射性以及为了在表层或表层附近使用的高硬度，另外，从生产率的问题出发，还要求是能够适合制作厚膜的组合物。
[0005]作为能够减轻光盘翘曲的紫外线固化型树脂组合物，例如公开了含有通过使内酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应所得到的单体与多异氰酸酯化合物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的紫外线固化型树脂组合物(参考专利文献I)。该紫外线固化型树脂组合物是通过使用柔软性比较优良的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而作为低固化收缩率且低粘度的保护涂层剂有用的紫外线固化型树脂组合物。但是，该组合物制成BD用光透射层时粘度低，因此难以形成厚膜。另外，为了提高粘度而增加氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量来形成光盘的光透射层时，存在在高温高湿环境下因金属膜的腐蚀等而产生劣化的问题。
[0006]另外，作为可得到记录介质的金属膜的腐蚀少的树脂膜的组合物，公开了含有比重为1.10以上的高比重液态低聚物的树脂组合物(参考专利文献2)。该组合物通过使用透湿性低的环氧丙烯酸酯、特别是双酚A型的环氧丙烯酸酯等高比重液态低聚物而具有抑制金属薄膜的腐蚀、减少记录介质的变色的效果，但该低聚物具有刚性的骨架，因此，作为记录介质的表层、特别是作为BD用光透射层使用的情况下，有时会产生翘曲而导致记录介质的可靠性降低。
[0007]另一方面，作为具有棱镜作用或透镜作用的光学物品使用的活性能量固化性组合物，公开了含有分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的组合物(参考专利文献3)。该组合物是提供与树脂薄膜层叠时的卷曲性、形状保持特性、透明性、表面硬度等优良的固化覆膜的组合物，但使用由分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯构成的组合物作为光盘的光透射层时，存在对作为光反射层使用的金属反射层的胶粘性低的问题。另外，虽然具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯中经EO或PO改性的改性物对金属反射层具有胶粘性，但由于具有大量亲水性结构而使高温高湿环境下的耐久性存在问题。
[0008]迄今为止，为了满足光盘所要求的特性，提出了各种着眼于耐久性或胶粘力这样的特定物性而制备的紫外线固化型树脂组合物(专利文献4?10)。但是，紫外线固化型树脂组合物中，发现了如同要求硬度时固化时的翘曲有变大的倾向这样改善特定物性时其他物性会变差的关系，因此强烈期望开发出满足所有市场寻求的要求特性的树脂。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1:日本特开平11-12495号公报
[0012]专利文献2:日本特开平11-302309号公报
[0013]专利文献3:日本特开2002-69139号公报
[0014]专利文献4:日本特开2005-243109号公报
[0015]专利文献5:日本特开2006-249228号公报
[0016]专利文献6:日本特开2009-32302号公报
[0017]专利文献7:日本特开2009-32303号公报
[0018]专利文献8:国际公开第2008/099666号小册子
[0019]专利文献9:日本特开2000-345073号公报
[0020]专利文献10:国际公开第2009/144926号小册子
【发明内容】
[0021]发明所要解决的问题
[0022]本发明所要解决的问题在于提供固化时的翘曲少、高温高湿环境下的耐久性优良的紫外线固化型树脂组合物以及即使在高温高湿环境下光反射率的降低也少的光盘。
[0023]用于解决问题的手段
[0024]本发明中发现，通过使用以特定的比率含有作为双官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(I)所示的化合物、作为单官能(甲基)丙烯酸酯的下述式(2)所示的化合物以及作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2?C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的组合物的固化覆膜作为光透射层，能够抑制高温高湿环境下的光透射层的变色(黄变等)、反射率的降低、因金属薄膜的腐蚀或氧化而造成的白化，并且能够减少导致特性变差的翘曲的产生，
[0025]从而完成了本发明。
[0026]
【权利要求】
1.一种蓝光光盘，在基板上具有下述紫外线固化型树脂组合物的固化物层作为光透射层， 所述紫外线固化型树脂组合物为下述蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物， 在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述㈧~⑶成分， (A)下述式⑴所示的化合物5~15重量份，
2.如权利要求1所述的蓝光光盘，其中，在基板上至少形成有光反射层和光透射层，并且利用在370nm~430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光透过该光透射层而进行记录或再生。
3.—种蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以下述比例含有下述㈧~⑶成分， (A)下述式⑴所示的化合物5~15重量份，
4.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，上述式(I)所示的化合物(A)为二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和己二醇二(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或两种。
5.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，聚四亚甲基二醇与多异氰酸酯及(甲基)丙烯酸羟基C2~C4烷基酯的反应产物氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(C)中，反应所使用的聚四亚甲基二醇的数均分子量为400~750。
6.如权利要求3所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在紫外线固化型树脂组合物的总量100重量份中，以15~53重量份的比例含有(E)经4~12摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙`烯酸酯。
7.如权利要求3~6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(3)所示的化合物作为抗氧化剂，
8.如权利要求3~6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有下述式(4)所示的化合物作为硅烷偶联剂，
9.如权利要求3~6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有(F)具有受阻哌啶骨架的化合物。
10.如权利要求9所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，具有受阻哌啶骨架的化合物(F)为同时具有受阻哌啶骨架与(甲基)丙烯酰基的化合物。
11.如权利要求3~6中任一项所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂(D)。
12.如权利要求6所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有选自由(F)具有受阻哌啶骨架的化合物、前述式(4)所示的硅烷偶联剂和前述式(3)所示的抗氧化剂组成的组中的至少一种。
13.如权利要求6所述的蓝光光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，至少含有经9~11摩尔环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯作为(E)成分，其含量相对于(C)成分的含量100重量份为35~90重量份。
14.权利要求3~13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的用于形成具有记录层的蓝光光盘的光透射层的应用。
15.一种固化物，其通过对权利要求3~13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
16.一种具有记录层的蓝光光盘的制造方法，其中，将权利要求3~13中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物涂布到蓝光光盘基板上，并通过照射活性能量射线使涂布膜固化而形成光透射层。
【文档编号】G11B7/252GK103534758SQ201280023346
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2012年5月7日 优先权日:2011年5月13日
【发明者】木户场润, 松尾雄一朗, 小林大祐, 内藤正弘, 本桥隼 申请人:日本化药株式会社