含n-磺氨基的聚合物,由其形成的纤维,及含它们的磁记录介质的制作方法

文档序号:6744273阅读:377来源:国知局
专利名称:含n-磺氨基的聚合物,由其形成的纤维,及含它们的磁记录介质的制作方法
技术领域
本发明涉及一种新颖的聚合物,也涉及一种磁记录介质例如录音带,录像带,计算机磁带,数据记录带,录像片,金属磁带,金属碟,或磁卡,在其中此聚合物被用于形成其磁层,也涉及用此新颖聚合物制成的具有改进的染料亲合性和吸湿性的聚酯纤维。
通常,聚氨酯树脂,聚酯树脂,硝化纤维素,氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物,氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇共聚物等等已被用作磁记录介质的粘结树脂。尽管磁粉近来已用更细颗粒和更高磁力来制造以满足近来磁记录介质对更高性能的需求,但是,对上面提到的粘结树脂来说,对于获得足够的磁粉分散性,表面光滑性及在磁粉中的耐久性已变得困难了。因此,为了与磁粉的细颗粒相应,USP4,452,485推荐了一种含有磺酸金属盐基的聚酯树脂或聚氨酯树脂。这一树脂已获得实际应用。此外,近来,日本公开特许公报平2-56716推荐使用具有通式>N<(R)n-SO3所表示的磺基三烷铵基羧酸内酯结构的聚酯树脂或聚氨酯树脂作为磁记录介质磁层用的粘结树脂,以改善磁粉的分散性。
然而,尽管这些粘结树脂可改善磁粉的分散性,它们仍然不能令人满意。
虽然通常的聚酯纤维可以用分散染料进行染色,但可能难于用其它类型的染料去染它们。因为含磺基间苯二甲酸的芳族聚酯可用阳离子染料进行染色,故它们近来被用于制造具有改进的染料亲合性的聚酯纤维。然而,因为这类聚酯随着聚合反应的进行它们的粘度明显提高,故它们难于获得高的聚合度。因此纤维的强度不能明显提高。此外,因为这样形成的纤维由于它们的吸湿性差,因而不能吸汗,它们作为衣服材料是不能令人满意的。因此,要求聚酯树脂具有优异的吸湿性。
考虑到上述这些,本发明的目的是提供具有新颖结构的聚合物,它在无机细颗粒的分散性、吸湿性和染料亲合性方面是优异的。
本发明的另一目的是提供一种粘结树脂,在其中,磁性的或非磁性的金属或金属氧化物能高度被分散。
本发明的又一目的是提供一种磁记录介质,它在电磁转换特性,表面光滑性,对非磁性基质的粘合性及耐久性方面均是优异的。
本发明的又一目的是提供一种磁记录介质,它具有改进的迁移性,迁移耐久性,信号噪音比和耐刮落。
本发明的又一目的是提供一种聚酯纤维,它具有高的纤维强度和优异的吸湿性并能用阳离子染料着色。
一方面,本发明可提供一种具有1-2000当量N-磺氨基/106g聚合物的聚合物。
另一方面,本发明提供一种含有磁层的磁记录介质,此磁层含有上述聚合物和磁粉。
又一方面,本发明提供一种含有背部涂层的磁记录介质,此背部涂层含有上述聚合物及非磁性颜料。
从下面给出的详细描述和附图
中人们将更彻底明白此发明,它们是为了解释而给出的,不应被理解为是对本发明的限制。
从下面给出的详细描述中,人们将更清楚本发明应用的其他范围,然而,应该了解,详细描述和具体实施例尽管表示本发明的优选实施,但仅是为了解说而给出的,因此,在本发明的精神和范围内作出的各种变化和改进,对本领域技术熟悉的人员来说,由此详细的描述来看将是显而易见的。
根据本发明的含N-磺氨基聚合物可以是任何在分子中含有N-磺氨基的聚合物。这一聚合物的例子包括含N-磺氨基的聚氨酯树脂,含N-磺氨基的聚酯树脂,含N-磺氨基的聚酰胺树脂及含N-磺氨基的乙烯基树脂(例如含N-磺氨基的丙烯酸树脂及含N-磺氨基的氯乙烯树脂),然而,对这些树脂来说,在它们的分子中,必须含1-2000当量N-磺氨基/106g树脂。当这种树脂中用作制备磁记录介质的粘结树脂时,优选使用含5-500当量/106g,或更优选用含10-300当量的N-磺氨基/106g树脂的那种。当用含N-磺氨基的聚酯树脂来制造聚酯纤维时,可优选使用含50-1800当量N-磺氨基/106g,更优选使用100-500当量/106g树脂的那种。N-磺氨基以通式>N-SO3X表示,式中X是一种选自氢离子,碱金属离子(例如锂离子,钠离子和钾离子),铵离子,和N-取代铵离子(例如含1-10个碳的烷基铵离子和烷醇铵离子)的离子。优选的是X可以是钠离子或钾离子。
当N-磺氨基的数量小于1当量/106g树脂时,无机细颗粒例如磁粉在其中的分散性会降低,而其染料亲合性可能变得不足。另一方面,当此数量超过2000当量/106g树脂时,作为涂料此树脂的粘度变得如此高,以致其加工性会变劣,或其纤维强度会降低。
当含N-磺氨基的活泼氢化合物按照已知方法与多异氰酸酯反应时,(如果必要,可与不合N-磺氨基的活泼氢化合物一起)可获得含N-磺氨基的聚氨酯树脂。
含N-磺氨基的活泼氢化合物包括作为多元醇类的含N-磺氨基的低分子量二醇,例如2-N-磺氨基-1,3-丙二醇的钠盐或钾盐,3-N-磺氨基-1,2-丙二醇的钠盐或钾盐,2-N-磺氨基-2-甲基-1,3-丙二醇的钠盐或钾盐,N-磺基二乙醇胺的钠盐或钾盐,和N,N′-双(4-羟基氯己基)氨基磺酸的钠盐或钾盐,和N,N′-双(对羟基环己基)氨基磺酸的钠盐或钾盐,以及含这一基团的聚醚多元醇类,聚酯多元醇类,聚醚酯多元醇类,及丙烯酸多元醇类。
含N-磺氨基的聚醚多醇的例子包括烯化氧(例如环氧乙烷和环氧丙烷)与上述含N-磺氨基的低分子量二醇的无规加成或嵌段加成产物。通常,加成上去了2-50摩尔这种烯化氧。
正如在Journal of Organic Chemistry,第23卷第1173页(1958)中所公开的,当例如含氨基的多元醇与吡啶/三氧化硫络合物在含水碱性溶液中于0-40℃反应,生成含N-磺氨基的低分子量二醇,然后用乙醇或丙酮重结晶即得反应产物。
当这种多元醇与氧化烯在碱催化剂例如氢氧化钾存在下反应时,得到含N-磺氨基的低分子量多元醇的烯化氧加成产物。
含N-磺氨基的聚酯多元醇的例子包括含这一基团的芳族聚酯多元醇,脂环族聚酯多元醇,及脂族聚酯多元醇。当上述含N-磺氨基的多元醇与多元羧酸或羟基羧酸,必要时与其他公知的多元醇一起按照公知方法进行缩聚反应时,可得到这样的聚酯多元醇。另一方面,当含N-磺氨基的多元羧酸或羟基羧酸,必要时与其他公知的多元羧酸或羟基羧酸一起按照公知方法进行缩聚反应,也可得到它。
含N-磺氨基的多元羧酸例子包括2-N-钠代磺氨基对苯二甲酸,3-N-钠代磺氨基邻苯二甲酸及5-N-钠代磺氨基间苯二甲酸。
含N-磺氨基的羟基羧酸的例子包括2-羟基-4-N-磺氨基苯甲酸,2-羟乙基-4-N-磺氨基苯甲酸,3-羟基-2-N-磺氨基苯甲酸及3-羟乙基-2-N-磺氨基苯甲酸。
例如,当含氨基的羧酸在含水碱溶液中,在约0-40℃的温度下与吡啶/三氧化硫络合物反应,然后用乙醇或丙酮把所得产物进行重结晶时,即可得到这种羧酸。
用于制造含N-磺氨基聚酯多醇的其他多元醇的例子包括亚烷基二醇(例如乙二醇,二甘醇,三亚甲基二醇,丙二醇,二丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,新戊二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,及1,10-癸二醇);含环状基团的低分子量二醇{例如二醇类如环己烷二醇,环己烷二甲醇及日本特许公报昭45-1474中所公开的那些〔例如二甲苯二醇,双(羟乙基)苯,1,4-双(2-羟乙氧基)苯,及4,4-双(2-羟乙氧基)-二苯丙烷(即,双酚A的二摩尔环氧乙烷加成产物)〕};以及三羟基及更多羟基的醇类,例如三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,甘油和季戊四醇,以及它们的烯化氧加成产物和它们的两种或多种的混合物。
用于制造含N-磺氨基的聚酯多元醇的其他多元羧酸例子包括芳族二羧酸(例如对苯二甲酸,间苯二甲酸,邻苯二甲酸,1,5-萘二甲酸和1,8-萘二甲酸);脂族二羧酸(例如琥珀酸,己二酸,壬二酸,癸二酸,二聚酸,十二烷二羧酸,及1,4-环己烷二羧酸盐);三元或更多元的羧酸(例如1,2,4-苯三酸,1,3,5-苯三酸,及1,2,4,5-苯四酸);以及它们的两种或多种的混合物。羟基羧酸的例子包括芳族羟基羧酸〔例如对-羟基苯甲酸,和对-(羟基乙氧基)苯甲酸〕以及脂族羟基羧酸(例如羟基己酸)。
含N-磺氨基的聚醚酯多元醇的例子包括含这一基团的芳族聚醚酯多元醇,脂环族聚醚酯多元醇,及脂族聚醚酯多元醇。当含N-磺氨基的聚醚多元醇按照已知方法与多元羧酸进行缩聚反应时,或当含N-磺氨基的上述二醇和己知聚醚多元醇按照已知方法与多元羧酸进行缩聚反应时,可得到这种聚醚酯多元醇。另一方面,含N-磺氨基的多元羧酸或羟基羧酸按照已知方法与聚醚多元醇进行缩聚反应时也可得到它。
含N-磺氨基的丙烯酸多元醇的例子包括由(甲基)丙烯酸羟烷基酯和N-钠代磺基N-烯丙基乙醇胺或(甲基)丙烯酸N-钠代磺基N-甲基乙基酯制得的共聚物。
当上述单体进行游离基聚合时可得到这种多元醇。另一方面,当由(甲基)丙烯酸羟烷基酯和含伯氨基或仲氨基的乙烯基单体制的共聚物与吡啶/三氧化硫络合物反应时,也可制得它。
含N-磺氨基的活泼氢化合物的例子包括作为多胺型的双氨丙基氨基磺酸的钠盐或钾盐,2-N-磺氨基-1,3-双氨基丙氧基丙烷的钠盐或钾盐,N-钠代磺氨基苯二胺,1,3-双(氨基乙氧基)-2-磺氨基丙烷,及含N-磺氨基的聚醚多胺。
含N-磺氨基的聚醚多胺的例子包括α,ω-双(氨丙基)聚氧乙基-2-N-磺氨基丙烷的钠盐和钾盐,α,ω-双(氨丙基)聚氧丙基-2-N-磺氨基丙烷的钠盐或钾盐。
当硝基多胺用亚硫酸盐还原时可得到含N-磺氨基的多胺。另一方面,当氨基磺酸金属盐或含N-磺氨基的多元醇进行氰乙基化,然后将氰基还原,也可以制得它。
通常,上述所用的活泼氢化合物的数均分子量不大于5000,或优选在500-4500的范围内。
用于制造含N-磺氨基聚氨酯树脂的不含N-磺氨基的活泼氢化合物的例子包括数均分子量小于500的已知多元醇,多胺,及氨基醇,以及数均分子不小于500的聚酯多元醇,聚醚多元醇及多胺。
不合N-磺氨基,数均分子量小于500的多元醇的例子包括用于制造上述含N-磺氨基的聚酯多元醇的相同多元醇。
不含N-磺氨基、数均分子量小于500的多胺的例子包括肼,乙二胺,异佛尔酮二胺及4,4′-二氨基二环己基甲烷。
不合N-磺氨基,数均分子量小于500的氨基醇的例子包括乙醇胺。
数均分子量不小于500的聚酯多元醇的例子包括由多羟基醇(乙二醇,1,4-丁二醇等等)和多元羧酸(己二酸,邻苯二甲酸等等)的开环缩合反应制得的聚酯多醇,以及由内酯的环化聚合反应制得的聚内酯多元醇〔在此反应中多羟基醇(乙二醇,三羟甲基丙烷等等)被用作引发剂〕和聚碳酸酯多元醇。
聚碳酸酯多元醇的例子包括由1,6-己二醇与碳酸二乙酯或碳酸二苯酯通过缩聚反应而制得的聚碳酸酯多元醇。
数均分子量不大于500的聚醚多元醇包括聚乙烯醚多元醇,聚丙烯醚多醚,聚四亚甲基醚多元醇,以及通过它们的(无规或嵌段)共聚反应制得的聚醚多元醇。
有机多异氰酸酯的例子包括芳族二异氰酸酯(例如,1,3-或1,4-亚苯基二异氰酸酯(PDI),2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI),和4,4′-或2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)〕;脂族二异氰酸酯〔例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)〕;脂环二异氰酸酯〔例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化的MDI〕;变性的多异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲产物及异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物);以及它们的两种或多种的混合物。
含N-磺氨基的聚氨酯树脂可用已知的方法来制造。例如,当活泼氢化物(包括含N-磺氨基的活泼氢化合物)与有机多异氰酸酯,在有溶剂或无溶剂存在下,如果必要使用催化剂,该活泼氢化合物与有机多异氰酸酯的当量比通常控制在0.6-1.5、或优选在0.8-1.2,在反应温度通常在30-180℃范围内,优选在60-120℃范围内,进行反应而制得它。当当量比小于0.6或大于1.5时,聚氯酯树脂的分子量变得如此小,它的机械强度,耐磨耗性,耐擦伤性或耐水解性会降低。
这种溶剂的例子包括酯类溶剂(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯),醚类溶剂(例如二噁烷和四氢呋喃),酮类溶剂(例如环己酮,甲基乙基酮和甲基异丁基酮),芳烃溶剂(例如甲苯和二甲苯),以及它们的两种或多种的混合物。
这种催化剂的例子包括锡催化剂(例如三甲基月桂酸锡,三甲基氢氧化锡,二甲基二月桂酸锡,二丁基二月桂酸锡和辛酸亚锡),以及铅催化剂(例如油酸铅和辛酸铅)。
所用聚氨酯树脂的数均分子量至少为3000,或优选至少为5000。当此树脂的数均分子量小于3000时,树脂的机械特性降低,因而当它用于磁记录介质的磁层中时,它的耐久性变低了。当用作磁记录介质的粘结树脂时,考虑到无机细颗粒例如磁粉的分散性,树脂的数均分子量优选为5,000-200,000。
当使用含N-磺氨基、数均分子量小于3000的聚氨酯树脂时,可优选往其中混入已知的聚氨酯树脂。
含N-磺氨基聚酯树脂的例子包括含这种基团的芳族聚酯树脂,脂环族聚酯树脂和脂族聚酯树脂。在这些之中,含N-磺氨基的芳族聚酯树脂是优选的。
当上述含N-磺氨基的多元醇和多元羧酸,必要时与其他多元醇一起,以已知方法例如温度为约170-250℃进行缩聚反应,然后在0.5-1.0mmHg真空中,在约150-250℃的温度下再进行缩聚反应时,可制得含N-磺氨基的聚酯树脂。另一方面,当上述多元羧酸或羟基羧酸与已知多元醇,如果必要与其他多元羧酸一起,在上述条件下进行缩聚反应,也可获得它。
用于制造含N-磺氨基聚酯树脂的其他多元醇和多元羧酸及羟基羧酸的例子包括制造含N-磺氨基的聚酯多元醇的那一些。
当用作磁记录介质的粘结树脂时,含N-磺氨基聚酯树脂的数均分子量至少应为3000,或优选至少为5000。当数均分子量小于3000时,树脂的机械特性降低,因而当它用于磁记录介质的磁层中时,它的耐久性变低了。当用作磁记录介质的粘结树脂时,考虑到无机细颗粒例如磁粉在其中的分散性该树脂的数均分子量优选为5,000-200,000。
当使用含N-磺氨基,数均分子量不大于3,000的聚酯树脂时,优选往其中混入已知的芳族聚酯树脂。
当含N-磺氨基的聚酯树脂用于纤维时,则由含N-磺氨基的二醇,亚烷基二醇及芳族二羧酸一起反应所制得的是优选的。这种二醇优选含有一个氧化乙烯单元以便再次增大其吸湿性。这些单元的数目通常为5-50,或优选为10-30。
用于制纤维的含N-磺氨基聚酯树脂的特性粘度不小于0.4dl/g,优选不小于0.5dl/g,此粘度是在苯酚和四氯乙烷的混合溶液中测得的〔混合比为60/40(体积)〕。
当含N-磺氨基的聚酯树脂用公知的纺丝方法优选熔融纺丝法进行纺丝时,可以得到本发明的聚酯纤维。例如,将含N-磺氨基的聚酯树脂在高于其熔点30-50℃的温度下熔化,从至少有一个喷丝孔的喷丝头喷出,以数百至5000米/分钟或优选1000-3000米/分钟的接取速度进行缠绕,在约80℃的预热温度进行拉伸,以获得约10-50%的断裂延度,然后,在约130℃的温度下进行热变定,以生成0.5-5旦尼尔的纤维。
含N-磺氨基的聚酰胺树脂的例子包括含这一基团的芳族聚酰胺树脂,脂环族聚酰胺树脂,和脂族聚酰胺树脂。当上述含N-磺氨基的多元羧酸及已知多胺,必要时与其他羧酸一起,以公知的方法进行缩聚反应时,例如温度为约170-250℃,及在0.5-1.0mmHg的真空下,则可制得含N-磺氨基的聚酰胺树脂。
用于制造含N-磺氨基聚酰胺树脂的的其他多元羧酸成份例子包括用于制造含N-磺氨基聚酯多元醇的那些。
已知多胺的例子包括脂族多胺〔亚烷基(其碳数为2-6)二胺(例如乙二胺,丙二胺,及己二胺)和多亚烷基多胺(例如二乙三胺,二丙三胺,和三乙四胺)〕;脂环族多胺(例如环己二胺,异佛尔酮二胺,二氨基二环己基甲烷,及二甲基二氨基二环己基甲烷);杂环多胺〔例如哌嗪,和氨烷基取代的哌嗪(例如氨乙基哌嗪)〕;以及它们的两种或多种的混合物。
含N-磺氨基酸的聚酰胺树脂的数均分子量通常在3,000-200,000的范围,或优选在5,000-100,000的范围内。
含N-磺氨基的乙烯基聚合物的例子包括由已知的可游离基聚合单体及含N-磺氨基的乙烯基单体所制得的共聚物。
含N-磺氨基的乙烯基单体的例子包括N-钠代磺氨基丙烯及N-烯丙基-N′-钠代磺基苯胺。
当含伯氨基或仲氨基的乙烯基单体与吡啶/三氧化硫络合物在含水碱性溶液中,在大约为0-40℃的温度下反应,然后用乙醇或丙酮将反应产物进行重结晶提纯,可得到含N-磺氨基的单体。
已知的可游离基聚合单体的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,(甲基)丙烯酸2-羟丙酯,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,苯乙烯,马来酸,马来酸酐,(甲基)丙烯酸,富马酸,富马酸二丁酯,氯乙烯,醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,偏氯乙烯,及丙烯腈。
例如,当将含N-磺氨基的可游离基聚合单体与已知的可游离基聚合单体在有机溶剂中,在引发剂例如过氧化苯甲酰存在下进行聚合反应时,可得到含N-磺氨基的乙烯基聚合物。
含N-磺氨基的乙烯基聚合物的数均分子量应至少为3000,或优选至少为5000。
根据本发明的磁记录介质主要由非磁基质和磁层组成,这种记录介质的例子包括设置在非磁基质与磁层之间的中间层(例如底层或里层)的那一类;非磁基质的两面均有磁层的那一类;具有不同磁性的磁层彼此迭加的那一类;保护层设置在磁层上的那一类;以及背部涂层设置在这类非磁基质上的那一类。
用于非磁基质的材料的例子包括聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯);纤维素衍生物(例如三醋酸纤维素,二醋酸纤维素,醋酸丁酸纤维素,及醋酸丙酸纤维素);乙烯基树脂(例如聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,及聚偏氯乙烯);其他塑料(例如聚碳酸酯,聚酰亚胺,及聚酰胺酰亚胺);非磁金属(例如铝,铜,锡,锌,和含这些金属的非磁合金);陶瓷类(例如玻璃,陶器及搪瓷);以及用聚烯烃树脂如聚乙烯和乙烯/丁烯共聚物涂敷或层压的纸。此非磁基质可具有任何形状,如膜状,带状,片状,碟状,卡片状,鼓状等等。根据本发明的磁记录介质的磁层由含有含N-磺氨基的聚合物的粘合树脂以及磁粉所组成,如果必要还包含分散剂,润滑剂,研磨剂,抗静电剂,腐蚀抑制剂及交联剂。
含N-磺氨基聚合物的例子包括先前提到的那些。在其中,含N-磺氨基的热塑性聚氨酯树脂及热塑性聚酯树脂是优选的,可与含N-磺氨基聚合物一起使用的粘结树脂包括合成橡胶型热塑性树脂例如氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物,氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇共聚物,氯乙烯/偏氯乙烯共聚物,丙烯酸酯/丙烯腈共聚物,聚氟乙烯,偏氯乙烯/丙烯腈共聚物,聚酰胺树脂,聚乙烯醇缩丁醛,纤维素衍生物,聚氨酯树脂,聚酯树脂,及聚丁二烯这些其他的树脂可含功能团例如羧基,金属磺酸盐基,磺基三甲铵基内酯基团,磷酸盐基,氨基,季铵盐基等等作为树脂中的极性基,这些其他聚合物的用量优选为20-80%重量。
磁粉的例子包括氧化铁〔例如γ-Fe2O3(γ-赤铁矿)〕,CrO3(三氧化铬),合金型磁性物质〔例如Co-γ-Fe2O3(例如铁酸钴和钴掺杂的γ-氧化铁)及Fe-Co-Cr合金〕,铁酸钡,纯铁(金属粉),碳化铁,和氮化铁。磁粉的用量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
分散剂的例子包括碳数为12-18的脂肪酸(例如辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,油酸,反油酸,亚油酸,亚麻酸及硬脂炔酸)及金属盐〔上述脂肪酸的碱金属(例如钾和钠)和碱土金属(例如镁,钙和钡)盐〕。分散剂的量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
润滑剂的例子包括其烷基的碳数为1-5的二烷基聚硅氧烷,其烷氧基的碳数为1-4的二烷氧基聚硅氧烷,单烷基(在烷基中的碳数为1-5)单烷氧基(在烷氧基中的碳数为1-4)聚硅氧烷,苯基聚硅氧烷,氟代烷基聚硅氧烷,硅油,导电细颗粒(例如石墨),无机粉末(例如二硫化钼和二硫代钨),塑料细颗粒,脂肪酸酯,及氟烃。润滑剂的量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
研磨剂的例子包括氧化铝,碳化硅,氧化铬,刚玉,合成刚玉,金刚石,及合成金刚石。研磨剂的量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
抗静电剂的例子包括导电粉末(例如炭黑及炭黑接枝聚合物),天然表面活性剂(例如皂草苷),非离子表面活性剂(例如烯化氧型,甘油型,及缩水甘油型),阳离子表面活性剂(例如高级烷基胺型,季铵盐型,吡啶等的杂环型,及鏻型),阴离子表面活性剂(例如羧酸盐型,磺酸盐型,磷酸盐型,硫酸盐型,磷酸酯盐型),及两性表面活性剂(例如氨基酸型,氨基硫酸盐型,氨基醇硫酸盐或磷酸盐型),抗静电剂的量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
腐蚀抑制剂的例子包括磷酸,硫化物类,胺类(例如胍及吡啶),脲,铬酸锌,铬酸钙,及铬酸锶。特别是,当使用挥发性腐蚀抑制剂(即氨,酰胺或酰亚胺的无机酸或有机酸盐),例如二环己胺亚硝酸盐,环己胺铬酸盐,二异丙胺亚硝酸盐,二乙醇胺磷酸盐,环己铵碳酸盐,丙二胺硬脂酸盐,碳酸胍,三乙醇胺亚硝酸盐,或吗啉硬脂酸盐时,改善了腐蚀抑制效果。腐蚀抑制剂的数量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
交联剂的例子包括多异氰酸酯。优选的多异氰酸酯包括变性MDI〔例如″Millionate ME″(由Hodogaya Kagaku制造)或3,3-二甲氧基-4,4′-二异氰酸酯〕及由多异氰酸酯(TDI,MDI等等)衍生的NCO基封端预聚物〔例如″Desmodur L″(由Bayer造)及″Coronate HL″(由Nippon Polyurethane Kogyo制造)〕,以及活泼氢化合物(低分子量多元醇,多胺,聚醚多元醇,聚酯多元醇,等等)。
通常,每100重量份的粘结树脂使用3-40重量份,优选10-30重量份的交联剂。此外,为了加速交联反应,必要时可加入制造上述聚氨酯树脂时所用的那些催化剂。
根据本发明的磁记录介质可用包括下列各步的制备法来制得在预混器等之中,将上述粘结树脂,磁粉和溶剂。如果必要还与上述添加剂一起,进行混合;在混合和分散设备(例如球磨机,油漆调节器,砂研器,砂磨器,及喷磨器)中把所得到的混合物再进行混合和分散;采用刮片法,转移印刷法(例如凹版法和逆辊法)等等把所得的磁性涂料涂敷到非磁基质上,以获得0.1-10μm,优选0.1-2.5μm的干膜厚度;然后将此涂层进行例如取向,干燥,表面加工,分离,卷曲等加工方法。
溶剂的例子包括酯类溶剂(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯),醚类溶剂(例如二噁烷和四氢呋喃),酮类溶剂(例如环己酮,甲基乙基酮,和甲基异丁基酮),芳烃类溶剂(例如甲苯和二甲苯)以及它们两种或多种的混合溶剂。在它们之中,由酮类溶剂和芳烃溶剂制的混合溶剂是优选的,在这一情况下,溶剂的通常用量是使磁性涂料的固含量在20-80%重量范围内。
在根据本发明的磁记录介质中,在与磁层对面的非磁基质表面,可设置背部涂层,它包含含有N-磺氨基的聚合物和非磁颜料,必要时还有减摩剂和交联剂。
构成背部涂层的含N-磺氨基聚合物的例子包括前述的那些。考虑到迁移,迁移耐久性、信号噪音比及因此获得改进的耐刮性,含N-磺氨基的聚氨酯树脂及聚酯树脂是优选的。
构成背部涂层的含N-磺氨基聚合物可与其他树脂一起使用,例如,可与纤维素树脂例如硝基纤维素一起使用。这些其他树脂的数量优选为20-80%重量。
非磁颜料的例子包括炭黑及莫氏硬度不小于5的无机细粉末,例如氧化钛,氧化铝,氧化锆,三氧化铬,及三氧化铁。所用炭黑的平均粒径优选为0.04-0.08μm,除了炭黑之外,非磁性颜料的优选平均粒径为0.2-0.3μm。作为非磁性颜料,优选将炭黑及莫氏硬度不小于5的无机细粉末一起使用。
减摩剂的例子包括碳数不小于12的脂肪酸或脂肪酸酯。其数量优选为1-10%重量,更优选为3-8%重量。
交联剂的例子包括多异氰酸酯。
背部涂层中应含的炭黑数量,相对于含有含N-磺氨基聚合物的粘结树脂来说优选为100-300%重量。莫氏硬度不小于5的无机细粉末的用量,相对于炭黑来说优选为5-40%重量。
背部涂层可用包括下述步骤的方法形成把含N-磺氨基的聚合物和非磁颜料,必要时与减摩剂和交联剂一起进行混合;把所得到的混合物在溶剂例如甲基乙基酮中进行充分捏和分散,制成涂料;将如此形成的涂料涂敷到在其上面有一磁层的非磁基片的背面,干燥后涂层的膜厚为0.3-1.5μm;然后将此涂层干燥。
下面,将参考实施例对本发明作进一步解释,这些实施例并不限制本发明,在下面,份和%分别表示重量份和%重量。
实施例本发明中,分子量分布用凝胶渗透色谱(GPC)法测出(使用Showa Denko Co.SYS-11 GPC仪),以THF为洗脱溶剂,测量温度为40℃,两个GMHXL柱(Tosoh Co.),聚苯乙烯作为分子量标准。样品浓度为约0.5%重量。
特性粘度用乌氏粘度计测出,溶剂为苯酚/四氯乙烷(60/40重量/重量),温度为25℃。准备0.1-0.5g/dl的样品溶液。在处于上述温度的恒温水浴中用此粘度计测定此稀溶液。
实施例1在安装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应容器中,将1摩尔2-氨基-1,3-丙二醇溶于1250ml水中。在将所得溶液搅拌的情况下,把1摩尔吡啶/三氧化硫络合物在室温下在约2小时内间断地加至所得的溶液中,以进行反应。在此期间,用10%氢氧化钠水溶液使体系的pH维持在约9-10。在反应混合物凝缩至约1000ml后,加入氯化钠(0.17摩尔)。然后,加入5000ml乙醇以生成白色沉淀,然后把沉淀滤出。往滤液中加入4000ml丙酮以生成白色沉淀,将沉淀滤出和干燥,得白色结晶(A-1),A-1的结构经NMR和IR分析证明是(HOCH2)2CHNHSO3Na(J.Org.Chem.,23,1133(1958))。
在安装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,在160-220℃下使1摩尔己二酸,1摩尔间苯二甲酸,1.5摩尔乙二醇,1.5摩尔新戊二醇及0.017摩尔白色结晶(A-1)进行酯化,以生成羟值为112的聚酯多元醇(B-1)。
在安装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,在约80℃使1摩尔上述聚酯多元醇(B-1),1摩尔新戊二醇及2摩尔二苯甲烷二异氰酸酯进行反应。在反应结束后,将反应产物用甲基乙基酮进行稀释,得到最终固含量为30%的聚氨酯树脂溶液(I)。如此获得的聚氨酯树脂的N-磺氨基含量为20当量/106g树脂,数均分子量为15,000。
实施例2在安装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,将0.45摩尔对苯二甲酸,0.43摩尔间苯二甲酸,0.12摩尔己二酸,0.73摩尔乙二醇,0.75摩尔新戊二醇,0.02摩尔白色晶体(A-1)与0.1份二丁基氧化锡加到一起,并在140-220℃在搅拌下使之发生酯化反应。然后,加入0.1份三氧化锑,在不大于1mmHg的减压和220-260℃下,使混合物进行缩合。最后得到的聚酯树脂的数均分子量为12,000,N-磺氨基的含量为80当量/106g树脂。
实施例3在装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,将1摩尔二乙醇胺溶于1,250ml水中。在将所得溶液进行搅拌的情况下,在室温及约2小时的时间内,间断地加入1摩尔吡啶/三氧化硫络合物以进行反应。在此期间,用10%氢氧化钠水溶液使体系的pH值维持在约9-10。在反应混合物凝缩到约1000ml后,加入氯化钠(0.17摩尔),然后,加入5000ml乙醇以生成白色沉淀,把沉淀滤出。往滤液中加入4000ml丙酮以生成白色沉淀。把沉淀滤出和干燥,得白色晶体(A-2),NMR和IR分析证明A-2的结构为(HOC2H4)2NSO3Na。
在装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,将1摩尔己二酸,1摩尔间苯二甲酸,1.5摩尔乙二醇,1.5摩尔新戊二醇,及0.017摩尔白色晶体(A-2)在160-220℃进行酯化,以生成羟值为112的聚酯多元醇(B-2)。
在相似反应器中,在约80℃下使1摩尔上述聚酯多元醇(B-2),1摩尔新戊二醇,及2摩尔二苯甲烷二异氰酸酯进行反应。在反应结束后,用甲乙酮把反应产物稀释以生成最终固含量为30%的聚氨酯树脂溶液(III)。如此制得的聚氨酯树脂的N-磺氨基含量为20当量/106g树脂,数均分子量为14,000。
实施例4在安装有搅拌器、温度计及回流冷凝器的反应器中,将0.45摩尔对苯二甲酸,0.43摩尔间苯二甲酸,0.12摩尔己二酸,0.73摩尔乙二醇,0.75摩尔新戊二醇,0.02摩尔白色晶体(A-2)与0.1份二丁基氧化锡混合到一起,然后在140-220℃在搅拌下使之进行酯化反应。之后,加入0.1份三氧化锑,在不大于1mmHg的减压和220-260℃下,使混合物进行缩合。如此制得的聚酯树脂(IV)的数均分子量为13,000,N-磺氨基含量为80当量/106g树脂。
实施例5在安装有搅拌器和温度计的反应器中,加入1摩尔(A-2),600份二甲苯,3份氢氧化钾,然后在约8小时内吹入8摩尔环氧丙烷,以进行反应。这样,就得到了环氧丙烷的加成产物(D-1)。然后,在安装有搅拌器,温度计及回流冷凝器的反应器中,加入0.42摩尔(D-1),1摩尔数均分子量为2,000的聚酯二醇(即由5摩尔间苯二甲酸,2摩尔邻苯二甲酸,5摩尔新戊二醇及2摩尔1,4-环己烷二甲醇制得的反应产物),及0.38摩尔二甲基甲烷二异氰酸酯,并在约80℃进行反应。在反应结束后,加入甲乙酮以生成浓度为30%的聚氨酯树脂溶液(V),如此制得的聚氨酯树脂的N-磺氨基含量为150当量/106g树脂,数均分子量为13,000。
实施例6在球磨机中将下列成分混合70小时并过滤。然后,往滤液中加入5份固化剂〔″Coronate L″(Nippon Urethane Kogyo制造),即3摩尔的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成产物〕。把所得混合物混合30分钟,以制成磁性涂料。
Co-γ-Fe2O3100份聚氨酯树脂溶液(I) 10份(转换为固体含量)氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物10份硬脂酸 1份硬脂酸丁酯 1份甲乙酮 75份甲苯 75份把此磁性涂料涂到聚酯膜上以获得5μm干膜厚,施加1000Oe磁场使之取向,然后用砑光带进行压延制成磁带(I-1)。测定如此制得的磁带的光泽及矩形比。所得结果列于表1。用光泽计(型号VGS-1-D,Nihon Denshyoku Kogyo K.K.制造)测定光泽度,测定角是入射角/反射角为60°/60°,矩形比以饱和磁化Bm与剩余磁化Br之间的比值来表示,即比值Br/Bm。用振动样品型磁性计(BHV-30型,Riken Denshi Kogyo K.K.制造)测定矩形比。测定条件是H全额5000Oe,SK百分数90%,H-多量程1.扫描速度5分钟,M-全额0.05emu,样品形状1cm×1cm正方形,可磁化层厚度2.7μm。
实施例7以与实施例6相同的方法制磁带(II-1),不同的是用聚酯树脂(II)代替聚氨酯树脂溶液(I)。如此获得的磁带的光泽和矩形比用与实施例6相同的方法进行测定。结果列于表1。
实施例8以与实施例6相同的方法制磁带(III-1),不同的是,用聚氨酯树脂溶液(III)代替聚氨酯树脂溶液(I)。如此获得的磁带的光泽和矩形比用与实施例6相同的方法进行测定,结果列于表1。
实施例9以与实施例6相同的方法制磁带(IV-1),不同的是用聚氨酯树脂溶液(IV)代替聚氨酯树脂溶液(I)。如此获得的磁带的光泽和矩形比用与实施例6相同的方法进行测定。结果列于表1。
实施例10以与实施例6相同的方法制造磁带(V-1),不同的是用聚氨酯树脂溶液(V)代替聚氨酯树脂溶液(I)。如此获得的磁带的光泽和矩形比用与实施例6相同的方法进行测定,结果列于表1。
实施例11在球磨机中把下列成份进行混合,然后加入10份″CoronateL″(即Nippon Urethane Kogyo所制的多异氰酸酯)以产生用于形成背部涂层的涂料。
炭黑90份氧化钛(莫氏硬度6,平均粒径0.25μm) 10份聚氨酯树脂溶液(V) 50份(固体含量)甲乙酮 200份环己烷 25份将所得的涂料涂到其前表面已涂有磁层的磁带(I-1)的聚酯膜的背面,生成膜厚1μm的背部涂层。在室温下将涂有如此生成的背部涂层的磁带在市场供应的家用录像机上运转400次,然后用肉眼观察背部涂层的表面,以评估其耐久性。分别用″○″、″△″和″X″表示刮掉(脱落)难于观察到,清楚观察到和很明显这三种情况,结果列于表2。
实施例12在一个四颈烧瓶中,加入1,619g对苯二甲酸和2380g乙二醇,并在氮气氛下在搅拌下于198℃加热4小时。在所得混合物冷至180℃后,加入380g数均分子量为1,000的氨基磺酸钠的18摩尔环氧乙烷加成产物,0.24g乙酸锰,15.6g乙酸锂,及0.48g氧化锑。然后,在搅拌下将混合物在2小时30分钟内加热至240℃。在混合物再冷至180℃后,加入0.2g磷酸。然后在搅拌下再加热至260℃,之后,在相同温度下减压以除去未反应的乙二醇,生成本发明的聚酯树脂。该树脂的N-磺氨基含量为157.6当量/106g树脂。当在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃测量时,其特性粘度为0.55dl/g。
实施例13将实施例12的聚酯树脂加至其喷丝头直径为0.5mm的挤出机型熔融纺丝机中,并在280℃纺丝温度下以约3克/分钟的速度出料。在喷丝头下面的2.5米处将喷出的纱以1000米/分钟的速度进行缠绕。使用80℃的送料辊和180℃的加热板,以相应于最后拉伸纱延性的30%的拉伸比对缠绕纱进行拉伸和热处理,制成拉伸纱。这种拉伸纱的强度为4.9g/d。在含有5.0 owf Sevron Blue(即Dupon Corp.制造的阳离子染料)及醋酸和醋酸钠各为0.2g/l的浴中(浴比为1∶100),在大气沸腾下,对拉伸纱进行90分钟的染色,测定染色前后染料溶液的吸收值,以判断上染程度。结果示于表3。此外,将10g拉伸纱在105℃下干燥3小时,然后称重。接着把这些干燥过的拉伸纱放在25℃,95%RH热恒温器中直至达到平衡(通常为4-5天),然后称重。由这些所得的重量,用下法测出吸湿程度。结果示于表3。
吸湿程度=〔{达到平均时潮湿纤维的重量-在105℃干燥3小时的纤维重量)}/在105℃干燥3小时的纤维的重量〕×100(%)
实施例14在反应器中,加入20摩尔对苯二甲酸和19摩尔乙二醇,然后在搅拌下在氮气氛中于198℃加热4小时。在所得混合物冷至180℃后,加入1摩尔2-钾代磺氨基-1,3-丙二醇,0.24g醋酸锰,15.6g醋酸锂,及0.48g三氧化锑。然后,在搅拌下把此混合物在2小时30分钟内加热到240℃。在此混合物再冷至180℃后,加入0.2g磷酸。之后,在搅拌下把此混合物再加热到260℃。接着,在相同温度下进行减压以除去未反应的乙二醇,生成本发明的含2.5摩尔%2-钾代磺氨基-1,3-丙二醇的聚酯树脂。这一树脂的N-磺氨基含量为255当量/106g树脂。当在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃下测量时,其特性粘度为0.56dl/g。
实施例15与实施例13相同,由实施例14的聚酯树脂制得聚酯纤维的拉伸纱。此纱的强度为5.3g/d。其上染程度和吸湿性按与实施例13相同的方法测得。其结果示于表3。
实施例16按与实施例14相同的方法制得含2.5摩尔%2-钠代磺氨基对苯二甲酸的聚酯树脂,不同的是使用了19摩尔对苯二甲酸,0.1摩尔2-钠代磺氨基对苯二甲酸和20摩尔乙二醇。如此获得的树脂的N-磺氨基含量为247.7当量/106g树脂。当在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃测定时,其特性粘度为0.53dl/g。
实施例17与实施例13相同,从实施例16的聚酯树脂制得聚酯纤维拉伸纱。此纱的强度为5.2g/d。按与实施例13相同方法测定它的上染程度和吸湿性。结果示于表3。
实施例18按与实施例14相同的方法,制取含20摩尔%的2-钠代磺氨基-1,3-丙二醇的聚酯树脂,不同的是使用20摩尔对苯二甲酸和8摩尔2-钠代磺氨基-1,3-丙二醇。如此获得的树脂的N-磺氨基含量为1,623当量/106g树脂。在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃测得其特性粘度为0.68dl/g。
实施例19与实施例13相同,由实施例18的聚酯树脂制得聚酯纤维拉伸纱。此纱的强度为4.9g/d。按与实施例13相同的方法测定其上染程度和吸湿性。所得结果示于表3。
实施例20按与实施例14相同的方法,制取含20摩尔%2-钠代磺氨基-1,3-丙二醇的聚酯树脂,不同的是使用20摩尔对苯二甲酸,19.8摩尔乙二醇,和0.2摩尔2-钠代磺氨基-1,3-丙二醇。如此获得的树脂的N-磺氨基含量为52.8当量/106g树脂。在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃测得它的特性粘度为0.45dl/g。
实施例21与实施例13相同,由实施例20的聚酯树脂制得聚酯纤维拉伸纱。此纱的强度为5.3g/d。按与实施例13相同的方法测定其上染程度和吸湿性。结果列于表3。
比较实施例1在安装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中,在160-220℃使1摩尔己二酸,1摩尔间苯二甲酸,1.5摩尔乙二醇,0.017摩尔5-钠代磺基间苯二甲酸,及1.5摩尔新戊二醇进行酯化反应,生成羟值为112的聚酯多元醇(C)。
在安装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中,在约80℃下使1摩尔上述聚酯多元醇(C),1摩尔新戊二醇,和2摩尔二苯甲烷二异氰酸酯进行反应。反应结束后,用甲乙酮把反应产物稀释,生成固含量为30%的聚氨酯树脂溶液(VI),如此获得的聚氨酯树脂的磺酸钠基含量为22当量/106g树脂,数均分子量为16,000。
按与实施例6相同的方法制造比较磁带(VI-1),不同的是用上述聚氨酯树脂溶液(VI)代替聚氨酯树脂溶液(I)。然后,按与实施例6相同的方法测定如此制得的磁带的光泽和矩形比。结果示于表1中。
比较实施例2在安装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中,将0.45摩尔对苯二甲酸,0.43摩尔间苯二甲酸,0.12摩尔己二酸,0.02摩尔5-钠代磺氨基间苯二甲酸,0.73摩尔乙二醇,及0.75摩尔新戊二醇,与0.1份二丁基氧化锡一起加入,并在搅拌下于140-220℃下使之发生酯化反应。然后加入0.1份三氧化锑,并将此混合物在不大于1mmHg的减压下在220-260℃下进行缩合反应,生成聚酯树脂(VII)。其数均分子量为13,000,磺酸钠基含量为82当量/106g树脂。
按与实施例6相同的方法制造比较磁带(VII-1),不同的是用上述聚酯树脂(VII)代替聚氨酯树脂溶液(I)。然后,按照与实施例6相同的方法测定如此得到的磁带的光泽和矩形比。结果列于表1中。
比较实施例3按与实施例10相同的方法,在其前面已涂有磁层的磁带(VII-1)的聚酯膜背面上,形成背部涂层,不同的是用聚酯树脂(VII)代替聚氨酯树脂溶液(V)。测量结果列示于表2。
比较实施例4按与实施例14相同的方法制得含2.5摩尔%的5-钠代磺基间苯二甲酸的聚酯树脂,不同的是使用19摩尔对苯二甲酸,20摩尔乙二醇,及0.2摩尔5-钠代磺基间苯二甲酸。在混合溶剂苯酚/四氯乙烷(重量比60/40)中于25℃测得其特性粘度为0.35dl/g。按与实施例13相同的方法由此树脂制得聚酯纤维拉伸纱。如此获得的纱的强度为4.0g/d。按与实施例13相同的方法测定其上染程度和吸湿性。结果示于表3。
表1
表2<
>
表3
>由上述发明将可明白,此发明能以各方法予以改变,这种改变不能认为是背离本发明的精神和范围,而且正如本技术领域的熟练人员所了解的,所有这些改变均是在下述权利要求的范围中的。
1994年10月11日提交的日本申请平6-272997(272997/1994)和1995年3月8日提交的平7-078328(078328/1995)在此为参考。
权利要求
1.一种聚合物,它具有1-2000当量N-磺氨基/106g该聚合物。
2.一种根据权利要求1的聚合物,其中该聚合物具有5-500当量N-磺氨基/106g该聚合物。
3.一种根据权利要求1的聚合物,其中该聚合物的数均分子量为3,000-200,000。
4.一种根据权利要求1的聚合物,其中该N-磺氨基是氨基磺酸金属盐基。
5.一种根据权利要求4的聚合物,其中该金属是钾或钠。
6.一种根据权利要求1的聚合物,其中该聚合物是选自聚氨酯树脂,聚酯树脂,丙烯酸树脂,聚酰胺树脂及氯乙烯聚合物中的一种。
7.一种根据权利要求1的聚合物,其中该聚合物是聚氨酯树脂。
8.一种根据权利要求1的聚合物,其中该聚合物是聚酯树脂。
9.一种根据权利要求7的聚合物,其中该聚氨酯树脂由含N-磺氨基多元醇与有机多异氰酸酯反应而制得。
10.一种根据权利要求9的聚合物,其中该多元醇是聚酯多元醇。
11.一种根据权利要求9的聚合物,其中该多元醇是聚醚多元醇。
12.一种根据权利要求8的聚合物,其中该聚酯树脂由含N-磺氨基多元醇与多元羧酸反应而制得。
13.一种根据权利要求12的聚合物,其中该多元醇是聚醚多元醇。
14.一种根据权利要求12的聚合物,其中该多元羧酸是芳族多元羧酸。
15.一种根据权利要求8的聚合物,其中该聚酯树脂是具有成纤维性的聚酯树脂,由含N-磺氨基的二醇与亚烷基二醇及芳族二羧酸反应而制得。
16.一种用根据权利要求15的聚合物制成的纤维。
17.一种包含磁层的磁记录介质,该磁层含有根据权利要求1的聚合物和磁粉。
18.一种包含磁层的磁记录介质,该磁层含有根据权利要求7或8的聚合物和磁粉。
19.一种包含背部涂层的磁记录介质,该背部涂层含有根据权利要求7或8的聚合物和非磁性颜料。
全文摘要
本发明提供了一种具有1-2000当量N-磺氨基/10此聚合物具有优异的无机细颗粒分散性,吸湿性及对染料的亲合性。此聚合物提供了一种粘结树脂,在其中磁性或非磁性金属或金属氧化物能高度分散。此聚合物提供了一种具有改进的迁移性,迁移耐久性,信号噪音比及刮落性的磁记录介质。此聚合物也提供了一种聚酯纤维,它具有高的纤维强度和优异的吸湿性,并能用阳离子染料进行染色。
文档编号G11B5/702GK1133304SQ95119178
公开日1996年10月16日 申请日期1995年10月10日 优先权日1994年10月11日
发明者竹本隆志, 岛田寿郎, 板山博 申请人:三洋化成工业株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1