组合物和使用该组合物的发光元件的制作方法

本发明涉及组合物和使用该组合物的发光元件。

背景技术：

有机电致发光元件(以下也称作“发光元件”)由于发光效率高、驱动电压低，因而能够适宜地用于显示器和照明的用途。该发光元件具备发光层、电荷传输层等有机层。通过使用含有可溶性的有机电致发光材料(以下也称作“有机el材料”)和溶剂的组合物，可以使用以喷墨印刷法为代表的喷出型涂布法形成有机层。并且，通过使用喷出型涂布法形成有机层，能够利用简易过程制造大面积的发光元件。因此，对含有可溶性的有机el材料和溶剂的组合物进行了研究。

专利文献1中提出了含有可溶性的有机el材料(具体来说为高分子有机el材料)、芳香族烃溶剂(具体来说为环己基苯)和芳香族醚溶剂(具体来说为4-甲基苯甲醚)的组合物作为用于喷墨印刷法的组合物。专利文献1中并未记载组合这些溶剂和后述的式(1)所示的溶剂(a)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-026164号公报

技术实现要素：

使用上述组合物通过喷出型涂布法形成的膜其平坦性不一定充分。

本发明的目的在于提供一种组合物，所述组合物含有有机el材料和溶剂，在用于喷出型涂布法的情况下，对制造平坦性优异的膜有用。本发明的目的还在于提供具有使用该组合物形成的膜的发光元件。

本发明如下所述。

[1]一种组合物，其含有有机el材料、

式(1)所示的溶剂(a)、

芳香族烃溶剂(b)、和

芳香族醚溶剂(c)。

【化1】

[式中，r¹表示碳原子数为10～12的烷基。]

[2]如权利要求1所述的组合物，其中，上述r¹为碳原子数为10的烷基。

[3]如[1]或[2]所述的组合物，其中，上述芳香族烃溶剂(b)为戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、环己基苯或四氢萘。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，上述芳香族醚溶剂(c)为甲基苯甲醚、二甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、丁基苯基醚、丁基苯甲醚、戊基苯甲醚、己基苯甲醚、庚基苯甲醚、辛基苯甲醚或苯氧基甲苯。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的组合物，其中，上述溶剂(a)的含量：wta(重量)、上述芳香族烃溶剂(b)的含量：wtb(重量)和上述芳香族醚溶剂(c)的含量：wtc(重量)满足式(1-1)。

0.05≤wta/(wta+wtb+wtc)≤0.50(1-1)

[6]如[1]～[5]中任一项所述的组合物，其中，上述有机el材料为包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物。

【化2】

[式中，

a^x1和a^x2各自独立地表示0以上的整数。

ar^x1和ar^x3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，这些基团可以具有取代基。

ar^x2和ar^x4各自独立地表示亚芳基、二价杂环基、或者至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团，这些基团可以具有取代基。在ar^x2和ar^x4存在有多个的情况下，它们各自相同或不同。

r^x1、r^x2和r^x3各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基，在存在多个r^x2和r^x3的情况下，它们各自相同或不同，

【化3】

[式中，ar^y1表示亚芳基、二价杂环基、或者至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团，这些基团可以具有取代基。]

[7]如[1]～[5]中任一项所述的组合物，其中，上述有机el材料为铱络合物。

[8]如[7]所述的组合物，其中，上述铱络合物为式(ir-1)所示的铱络合物、式(ir-2)所示的铱络合物、式(ir-3)所示的铱络合物、式(ir-4)所示的铱络合物或式(ir-5)所示的铱络合物。

【化4】

【化5】

【化6】

[式中，

nd1表示1、2或3。nd2表示1或2。

r^d1、r^d2、r^d3、r^d4、r^d5、r^d6、r^d7、r^d8、r^d11、r^d12、r^d13、rd¹⁴、r^d15、r^d16、r^d17、r^d18、r^d19、r^d20、r^d21、r^d22、r^d23、r^d24、r^d25、r^d26、r^d31、r^d32、r^d33、r^d34、r^d35、r^d36和r^d37各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤素原子，这些基团可以具有取代基。在r^d1、rd²、r^d3、r^d4、r^d5、r^d6、r^d7、r^d8、r^d11、r^d12、r^d13、r^d14、r^d15、r^d16、r^d17、r^d18、r^d19、r^d20、r^d21、r^d22、r^d23、r^d24、r^d25、r^d26、r^d31、r^d32、r^d33、r^d34、r^d35、r^d36和r^d37存在有多个的情况下，它们各自相同或不同。

-a^d1---a^d2-表示阴离子性的二齿配体。a^d1和a^d2各自独立地表示与铱原子键合的碳原子、氧原子或氮原子，这些原子可以为构成环的原子。在-a^d1---a^d2-存在有多个的情况下，它们可以相同也可以不同。]

[9]一种发光元件，其具有使用[1]～[8]中任一项所述的组合物形成的膜。

附图说明

图1表示利用膜形状测定元件d1(实施例d1)和膜形状测定元件cd1(比较例cd1)的膜的形状的测定结果。

图2表示利用膜形状测定元件d2(实施例d2)和膜形状测定元件cd2(比较例cd2)的膜的形状的测定结果。

具体实施方式

以下，详细说明本发明的适宜的实施方式。

<共通的术语的说明>

在本说明书中共通使用的术语只要没有特别记载就是以下的含义。

me表示甲基，et表示乙基，bu表示丁基，i-pr表示异丙基，t-bu表示叔丁基。

氢原子也可以为氘原子，还可以为氕原子。

表示金属络合物的式中，表示与中心金属的键合的实线是指共价键或配位键。

“高分子化合物”是指具有分子量分布且聚苯乙烯换算的数均分子量为1×10³～1×10⁸的聚合物。

高分子化合物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种，也可以为其它的形态。

若聚合活性基团原样残留，则在将高分子化合物用于发光元件的制作时发光特性或亮度寿命有可能下降，因而高分子化合物的末端基团优选为稳定的基团。该末端基团优选为与主链进行共轭键合的基团，例如可以举出：经由碳-碳键与芳基或一价杂环基键合的基团。

“低分子化合物”是指没有分子量分布且分子量为1×10⁴以下的化合物。

“结构单元”是指在高分子化合物中存在有1个以上的单元。

“烷基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为1～50，优选为3～30，更优选为4～20。支链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～50，优选为3～30，更优选为4～20。

烷基可以具有取代基，烷基例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-乙基丁基、己基、庚基、辛基、2-丁基、2-乙基己基、3-丙基庚基、癸基、3，7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-己基癸基、十二烷基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团，例如可以举出三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、3-苯基丙基、3-(4-甲基苯基)丙基、3-(3，5-二己基苯基)丙基、6-乙氧基己基。

“环烷基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～50，优选为3～30，更优选为4～20。

环烷基可以具有取代基，环烷基例如可以举出环己基、环己基甲基、环己基乙基。

“芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子1个后余下的原子团。芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为6～60，优选为6～20，更优选为6～10。

芳基可以具有取代基，芳基例如可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。

“烷氧基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为1～40，优选为4～10。支链的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～40，优选为4～10。

烷氧基可以具有取代基，烷氧基例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3，7-二甲基辛氧基、月桂氧基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。

“环烷氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～40，优选为4～10。

环烷氧基可以具有取代基，环烷氧基例如可以举出环己氧基。

“芳氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为6～60，优选为6～48。

芳氧基可以具有取代基，芳氧基例如可以举出苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、9-蒽氧基、1-芘基氧基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、氟原子等取代后的基团。

“p价杂环基”(p表示1以上的整数)是指，从杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团。p价杂环基之中，优选为从芳香族杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团即“p价芳香族杂环基”。

“芳香族杂环式化合物”是指，噁二唑、噻二唑、噻唑、噁唑、噻吩、吡咯、磷杂环戊二烯、呋喃、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、咔唑、二苯并磷杂环戊二烯等杂环自身表现芳香性的化合物、以及吩噁嗪、吩噻嗪、二苯并硼杂环戊二烯、二苯并噻咯、苯并吡喃等杂环自身虽然不表现芳香性但是在杂环上稠合有芳环的化合物。

一价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为2～60，优选为4～20。

一价杂环基可以具有取代基，一价杂环基例如可以举出噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基等取代后的基团。

“卤素原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

“氨基”可以具有取代基，氨基优选为取代氨基。氨基所具有的取代基优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。

取代氨基例如可以举出：二烷基氨基、二环烷基氨基和二芳基氨基。

氨基例如可以举出二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、双(4-甲基苯基)氨基、双(4-叔丁基苯基)氨基、双(3，5-二叔丁基苯基)氨基。

“烯基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为2～30，优选为3～20。支链的烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～30，优选为4～20。

“环烯基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为3～30，优选为4～20。

烯基和环烯基可以具有取代基，例如可以举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、以及这些基团具有取代基的基团。

“炔基”可以是直链和支链中的任一种。炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内，通常为2～20，优选为3～20。支链的炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内，通常为4～30，优选为4～20。

“环炔基”的碳原子数不包括取代基的碳原子在内，通常为4～30，优选为4～20。

炔基和环炔基可以具有取代基，例如可以举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、以及这些基团具有取代基的基团。

“亚芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子2个后余下的原子团。亚芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为6～60，优选为6～30，更优选为6～18。

亚芳基可以具有取代基，亚芳基例如可以举出亚苯基、萘二基、蒽二基、菲二基、二氢菲二基、并四苯二基、芴二基、芘二基、苝二基、二基、以及这些基团具有取代基的基团，优选为式(a-1)～式(a-20)所示的基团。亚芳基包括多个这些基团键合成的基团。

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

[式中，r和r^a各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。存在的多个r和r^a各自可以相同也可以不同，r^a彼此可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]

二价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内，通常为2～60，优选为3～20，更优选为4～15。

二价杂环基可以具有取代基，二价杂环基例如可以举出从吡啶、二氮杂苯、三嗪、氮杂萘、二氮杂萘、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并噻咯、吩噁嗪、吩噻嗪、吖啶、二氢吖啶、呋喃、噻吩、唑、二唑、三唑除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中2个氢原子后的二价基团，优选为式(aa-1)～式(aa-34)所示的基团。二价杂环基包括键合有多个这些基团的基团。

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

[式中，r和r^a表示与上文相同的含义。]

“交联基”是指通过供于加热处理、紫外线照射处理、近紫外线照射处理、可见光照射处理、红外线照射处理、自由基反应等可生成新的键的基团，优选为式(b-1)-(b-17)中任一者所示的基团。这些基团可以具有取代基。

【化18】

“取代基”表示卤素原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、氨基、取代氨基、烯基、环烯基、炔基或环炔基。取代基可以是交联基。

<溶剂>

对本发明的组合物中含有的溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)和芳香族醚溶剂(c)进行说明。

[溶剂(a)]

溶剂(a)为式(1)所示的溶剂。

【化19】

r¹所示的碳原子数为10～12的烷基可以为直链烷基也可以为支链烷基，优选为直链烷基。

r¹优选为碳原子数为10的烷基，优选为碳原子数为10的直链烷基。

r¹所示的碳原子数为10～12的烷基例如可以举出：癸基、十一烷基、十二烷基等直链烷基；甲基壬基、甲基癸基、甲基十一烷基、二甲基辛基、二甲基壬基、二甲基癸基、三甲基庚基、三甲基辛基、三甲基壬基、四甲基己基、四甲基庚基、四甲基辛基、五甲基己基、五甲基庚基、六甲基己基等支链烷基，优选为癸基、十一烷基、十二烷基、四甲基辛基、五甲基庚基或六甲基己基，更优选为癸基、十一烷基或十二烷基，进一步优选为1-癸基、2-癸基、3-癸基、4-癸基、5-癸基、1-十一烷基、2-十一烷基、3-十一烷基、1-十二烷基、2-十二烷基或3-十二烷基，特别优选为1-癸基、2-癸基或3-癸基。

本发明的组合物中可以含有单独1种溶剂(a)，也可以含有2种以上。

[芳香族烃溶剂(b)]

芳香族烃溶剂(b)是与溶剂(a)不同的芳香族烃溶剂。

芳香族烃溶剂(b)优选总碳原子数为6～15，更优选为7～15。

芳香族烃溶剂(b)优选包含1个苯环，更优选为总碳原子数7～15的经烷基或环烷基取代的苯。

芳香族烃溶剂(b)例如可以举出甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、乙基甲基苯、丙基苯、丁基苯、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、二丙基苯、环己基苯、四氢萘，出于使用本发明的组合物形成的膜的平坦性更优异，优选为戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、环己基苯或四氢萘，更优选为庚基苯、辛基苯、壬基苯、环己基苯或四氢萘，进一步优选为庚基苯、辛基苯、壬基苯或环己基苯，特别优选为1-庚基苯、1-辛基苯、1-壬基苯、环己基苯。

本发明的组合物中可以含有单独1种芳香族烃溶剂(b)，也可以含有2种以上。

[芳香族醚溶剂(c)]

芳香族醚溶剂(c)的总碳原子数优选为7～15。

芳香族醚溶剂(c)可以举出总碳原子数7～15的芳基部位可经烷基取代的烷基芳基醚、总碳原子数12～15的可经烷基取代的二芳基醚，优选为总碳原子数7～15的苯基部位可经烷基取代的烷基苯基醚、总碳原子数12～15的可经烷基取代的二苯基醚。

芳香族醚溶剂(c)例如可以举出苯甲醚、乙基苯基醚、甲基苯甲醚、二甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、丁基苯基醚、丁基苯甲醚、戊基苯甲醚、己基苯甲醚、庚基苯甲醚、辛基苯甲醚、1-甲氧基萘、二苯基醚、苯氧基甲苯，出于使用本发明的组合物形成的膜的平坦性更优异，优选为甲基苯甲醚、二甲基苯甲醚、乙基苯甲醚、丁基苯基醚、丁基苯甲醚、戊基苯甲醚、己基苯甲醚、庚基苯甲醚、辛基苯甲醚或苯氧基甲苯，更优选为2-甲基苯甲醚、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、2，5-二甲基苯甲醚、2-乙基苯甲醚、4-乙基苯甲醚或3-苯氧基甲苯，进一步优选为2-甲基苯甲醚、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚或3-苯氧基甲苯。

本发明的组合物中可以含有单独1种芳香族醚溶剂(c)，也可以含有2种以上。

[溶剂的组成比]

出于使用本发明的组合物形成的膜的平坦性更优异，本发明的组合物中含有的溶剂(a)的含量：wta(重量)、芳香族烃溶剂(b)的含量：wtb(重量)和芳香族醚溶剂(c)的含量：wtc(重量)优选满足式(1-1)，更优选满足式(1-2)，更优选满足式(1-3)。

0.05≤wta/(wta+wtb+wtc)≤0.50(1-1)

0.10≤wta/(wta+wtb+wtc)≤0.40(1-2)

0.15≤wta/(wta+wtb+wtc)≤0.30(1-3)

(本发明的组合物中含有2种以上溶剂(a)的情况下，wta表示溶剂(a)的合计含量(重量)，在含有2种以上芳香族烃溶剂(b)的情况下，wtb表示芳香族烃溶剂(b)的合计含量(重量)，在含有2种以上芳香族醚溶剂(c)的情况下，wtc表示芳香族醚溶剂(c)的合计含量(重量)。)

出于使用本发明的组合物形成的膜的平坦性更优异，本发明的组合物中含有的溶剂(a)的含量：wta(重量)、芳香族烃溶剂(b)的含量：wtb(重量)和芳香族醚溶剂(c)的含量：wtc(重量)优选满足式(2-1)，更优选满足式(2-2)，进一步优选满足式(2-3)。

0.50≤wtb+wtc/(wta+wtb+wtc)≤0.95(2-1)

0.60≤wtb+wtc/(wta+wtb+wtc)≤0.90(2-2)

0.70≤wtb+wtc/(wta+wtb+wtc)≤0.85(2-3)

出于使用本发明的组合物形成的膜的平坦性更优异，本发明的组合物中含有的芳香族烃溶剂(b)的含量：wtb(重量)和芳香族醚溶剂(c)的含量：wtc(重量)优选满足式(3-1)，更优选满足式(3-2)，进一步优选满足式(3-3)。

0.10≤wtb/(wtb+wtc)≤0.90(3-1)

0.25≤wtb/(wtb+wtc)≤0.75(3-2)

0.40≤wtb/(wtb+wtc)≤0.60(3-3)

[其他溶剂]

本发明的组合物中，作为除溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)和芳香族醚溶剂(c)以外的溶剂，可以含有满足式(4-1)的溶剂(以下也称作“溶剂(d)”)。

0.00＜wtd/(wta+wtb+wtc+wtd)≤0.50(4-1)

(此处，wtd表示溶剂(d)的含量(重量)。本发明的组合物中含有2种以上溶剂(d)的情况下，wtd表示溶剂(d)的合计含量(重量)。)

本发明的组合物中含有溶剂(d)的情况下，溶剂(a)的含量：wta(重量)、芳香族烃溶剂(b)的含量：wtb(重量)、芳香族醚溶剂(c)的含量：wtc(重量)和溶剂(d)的含量：wtd(重量)优选满足式(4-2)，更优选满足式(4-3)。

0.00＜wtd/(wta+wtb+wtc+wtd)≤0.30(4-2)

0.00＜wtd/(wta+wtb+wtc+wtd)≤0.10(4-3)

溶剂(d)例如可以举出脂肪族烃溶剂、一元醇溶剂、多元醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、脂肪族醚溶剂、包含氮原子的溶剂、包含硫原子的溶剂。

本发明的组合物中可以含有单独1种溶剂(d)，也可以含有2种以上。

<有机el材料>

对于本发明的组合物中含有的有机el材料进行说明。

有机el材料为具有选自发光性、空穴传输性、空穴注入性、电子传输性和电子注入性中的至少1种功能的材料。有机el材料只要可溶于溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)或芳香族醚溶剂(c)，就可以为低分子化合物也可以为高分子化合物。

[高分子化合物]

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的亮度寿命优异，有机el材料优选为包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物。

本发明的组合物中可以含有单独1种包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，也可以含有2种以上。

[式(x)所示的结构单元]

【化20】

[式中，

a^x1和a^x2各自独立地表示0以上的整数。

ar^x1和ar^x3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，这些基团可以具有取代基。

ar^x2和ar^x4各自独立地表示亚芳基、二价杂环基、或者至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团，这些基团可以具有取代基。在ar^x2和ar^x4存在有多个的情况下，它们各自可以相同也可以不同。

r^x1、r^x2和r^x3各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。在r^x2和r^x3存在有多个的情况下，它们各自可以相同也可以不同。]

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率优异，a^x1优选为2以下的整数，更优选为1。

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率优异，a^x2优选为2以下的整数，更优选为0。

r^x1、r^x2和r^x3优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，更优选为芳基，这些基团可以具有取代基。

ar^x1和ar^x3所示的亚芳基更优选为式(a-1)或式(a-9)所示的基团，进一步优选为式(a-1)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

ar^x1和ar^x3所示的二价杂环基更优选为式(aa-1)、式(aa-2)或式(aa-7)-(aa-26)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

ar^x1和ar^x3优选为可以具有取代基的亚芳基。

ar^x2和ar^x4所示的亚芳基更优选为式(a-1)、式(a-6)、式(a-7)、式(a-9)-(a-11)或式(a-19)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

ar^x2和ar^x4所示的二价杂环基的更优选的范围与ar^x1和ar^x3所示的二价杂环基的更优选的范围相同。

ar^x2和ar^x4所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团中的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与ar^x1和ar^x3所示的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围相同。

ar^x2和ar^x4所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团例如可以举出下述式所示的基团，它们可以具有取代基。

【化21】

[式中，r^xx表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。]

r^xx优选为烷基、环烷基或芳基，这些基团可以具有取代基。

ar^x2和ar^x4优选为可以具有取代基的亚芳基。

ar^x1～ar^x4和r^x1～r^x3所示的基团可具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基，这些基团可以进一步具有取代基。

式(x)所示的结构单元优选为式(x-1)-(x-7)所示的结构单元，更优选为式(x-1)-(x-6)所示的结构单元，进一步优选为式(x-3)-(x-6)所示的结构单元。

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

[式中，r^x4和r^x5各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤素原子、一价杂环基或氰基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^x4可以相同也可以不同。存在的多个r^x5可以相同也可以不同，相邻的r^x5彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的空穴传输性优异，式(x)所示的结构单元相对于高分子化合物中含有的结构单元的合计量优选为0.1～50摩尔％，更优选为1～40摩尔％，进一步优选为5～30摩尔％。

式(x)所示的结构单元例如可以举出式(x1-1)-(x1-11)所示的结构单元，优选为式(x1-3)-(x1-10)所示的结构单元。

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

式(x)所示的结构单元在高分子化合物中可以仅包含1种，也可以包含2种以上。

[式(y)所示的结构单元]

【化31】

[式中，ar^y1表示亚芳基、二价杂环基、或者至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团，这些基团可以具有取代基。]

ar^y1所示的亚芳基更优选为式(a-1)、式(a-2)、式(a-6)-(a-10)、式(a-19)或式(a-20)所示的基团，进一步优选为式(a-1)、式(a-2)、式(a-7)、式(a-9)或式(a-19)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

ar^y1所示的二价杂环基更优选为式(aa-1)-(aa-4)、式(aa-10)-(aa-15)、式(aa-18)-(aa-21)、式(aa-33)或式(aa-34)所示的基团，进一步优选为式(aa-4)、式(aa-10)、式(aa-12)、式(aa-14)或式(aa-33)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

ar^y1所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团中的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围分别与上述的ar^y1所示的亚芳基和二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围同样。

ar^y1所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团可以举出与式(x)的ar^x2和ar^x4所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团同样的基团。

ar^y1所示的基团可具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基，这些基团可以进一步具有取代基。

式(y)所示的结构单元例如可以举出式(y-1)-(y-10)所示的结构单元，从具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的亮度寿命的观点出发，优选为式(y-1)-(y-3)所示的结构单元，从具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的电子传输性的观点出发，优选为式(y-4)-(y-7)所示的结构单元，从具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率和空穴传输性的观点出发，优选为式(y-8)-(y-10)所示的结构单元。

【化32】

[式中，r^y1表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^y1可以相同也可以不同，相邻的r^y1彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]

r^y1优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基，这些基团可以具有取代基。

式(y-1)所示的结构单元优选为式(y-1′)所示的结构单元。

【化33】

[式中，r^y11表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^y11可以相同也可以不同。]

r^y11优选为烷基、环烷基或芳基，更优选为烷基或环烷基，这些基团可以具有取代基。

【化34】

[式中，

r^y1表示与上文相同的含义。

x^y1表示-c(r^y2)2-、-c(r^y2)＝c(r^y2)-或-c(r^y2)2-c(r^y2)2-所示的基团。r^y2表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^y2可以相同也可以不同，r^y2彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]

r^y2优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，更优选为烷基、环烷基或芳基，这些基团可以具有取代基。

在x^y1中，-c(r^y2)2-所示的基团中的2个r^y2的组合优选为：双方为烷基或环烷基；双方为芳基；双方为一价杂环基；或者一方为烷基或环烷基而另一方为芳基或一价杂环基，更优选为：一方为烷基或环烷基而另一方为芳基，这些基团可以具有取代基。存在的2个r^y2可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环，在r^y2形成环的情况下，-c(r^y2)2-所示的基团优选为式(y-a1)-(y-a5)所示的基团，更优选为式(y-a4)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

【化35】

在x^y1中，-c(r^y2)＝c(r^y2)-所示的基团中的2个r^y2的组合优选为：双方为烷基或环烷基；或者一方为烷基或环烷基而另一方为芳基，这些基团可以具有取代基。

在x^y1中，-c(r^y2)2-c(r^y2)2-所示的基团中的4个r^y2优选为可以具有取代基的烷基或环烷基。存在的多个r^y2可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环，在r^y2形成环的情况下，-c(r^y2)2-c(r^y2)2-所示的基团优选为式(y-b1)-(y-b5)所示的基团，更优选为式(y-b3)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

【化36】

[式中，r^y2表示与上文相同的含义。]

式(y-2)所示的结构单元优选为式(y-2′)所示的结构单元。

【化37】

[式中，r^y1和x^y1表示与上文相同的含义。]

【化38】

[式中，r^y1和x^y1表示与上文相同的含义。]

式(y-3)所示的结构单元优选为式(y-3′)所示的结构单元。

【化39】

[式中，r^y11和x^y1表示与上文相同的含义。]

【化40】

【化41】

[式中，

r^y1表示与上文相同的含义。

r^y3表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。]

r^y3优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，更优选为芳基，这些基团可以具有取代基。

式(y-4)所示的结构单元优选为式(y-4′)所示的结构单元，式(y-6)所示的结构单元优选为式(y-6′)所示的结构单元。

【化42】

[式中，r^y1和r^y3表示与上文相同的含义。]

【化43】

[式中，

r^y1表示与上文相同的含义。

r^y4表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。]

r^y4优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，更优选为芳基，这些基团可以具有取代基。

式(y)所示的结构单元例如可以举出：包含式(y-101)-(y-121)所示的亚芳基的结构单元、包含式(y-201)-(y-206)所示的二价杂环基的结构单元、包含式(y-301)-(y-304)所示的至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团的结构单元。

【化44】

【化45】

【化46】

【化47】

【化48】

【化49】

【化50】

【化51】

【化52】

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的亮度寿命优异，ar^y1为亚芳基的式(y)所示的结构单元相对于高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5～90摩尔％，更优选为30～80摩尔％。

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率、空穴传输性或电子传输性优异，ar^y1为二价杂环基、或者至少1种的亚芳基与至少1种的二价杂环基直接键合的二价基团的式(y)所示的结构单元相对于高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5～50摩尔％，更优选为3～30摩尔％。

式(y)所示的结构单元在高分子化合物中可以仅包含1种，也可以包含2种以上。

高分子化合物例如可以举出表1的高分子化合物(p-101)～(p-107)。

【表1】

[表中，p、q、r、s和t表示各结构单元的摩尔比率。p+q+r+s+t＝100，并且100≥p+q+r+s≥70。其他结构单元是指除式(y)所示的结构单元、式(x)所示的结构单元以外的结构单元。]

在使用包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物作为发光材料的情况下(即不与后述的铱络合物并用的情况下)，

高分子化合物优选为包含选自式(y-8)所示的结构单元、式(y-9)所示的结构单元和式(y-10)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

更优选为包含选自式(y-8)所示的结构单元和式(y-9)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

进一步优选为包含式(y-8)所示的结构单元的高分子化合物。

另外，高分子化合物优选为：

包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元、式(y-3)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-8)所示的结构单元、式(y-9)所示的结构单元和式(y-10)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物，

更优选为：包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-8)所示的结构单元、式(y-9)所示的结构单元和式(y-10)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物，

进一步优选为：包含选自式(y-2)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-8)所示的结构单元、式(y-9)所示的结构单元和式(y-10)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物，

特别优选为：包含式(y-2)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元作为除式(y-8)所示的结构单元、式(y-9)所示的结构单元和式(y-10)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物。

[高分子化合物的制造方法]

包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物可以使用chemicalreview(chem.rev.)，第109卷，897-1091页(2009年)等中记载的公知的聚合方法进行制造，例示出通过suzuki反应、yamamoto反应、buchwald反应、stille反应、negishi反应和kumada反应等使用过渡金属催化剂的偶联反应进行聚合的方法。

上述聚合方法中，投入单体的方法可以举出：将单体总量一次性投入反应体系的方法；将单体的一部分投入并进行反应后，将其余的单体一次性投入、连续投入或分批投入的方法；连续或分批投入单体的方法等。

过渡金属催化剂可以举出钯催化剂、镍催化剂等。

聚合反应的后处理单独或组合公知的方法进行，例如：通过分液除去水溶性杂质的方法；在甲醇等低级醇中加入聚合反应后的反应液，过滤析出的沉淀后进行干燥的方法等。高分子化合物的纯度低的情况下，例如可以用重结晶、再沉淀、利用索氏提取器的连续萃取、柱色谱等通常的方法进行提纯。

[铱络合物]

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率优异，有机el材料优选为铱络合物。

本发明的组合物中可以含有单独1种铱络合物，也可以含有2种以上。

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率更优异，铱络合物优选为式(ir-1)所示的铱络合物、式(ir-2)所示的铱络合物、式(ir-3)所示的铱络合物、式(ir-4)所示的铱络合物或式(ir-5)所示的铱络合物，更优选为式(ir-1)所示的铱络合物、式(ir-2)所示的铱络合物或式(ir-3)所示的铱络合物。

【化53】

【化54】

【化55】

[式中，

nd1表示1、2或3。nd2表示1或2。

r^d1、r^d2、r^d3、r^d4、r^d5、r^d6、r^d7、r^d8、r^d11、r^d12、r^d13、r^d14、r^d15、r^d16、r^d17、r^d18、r^d19、r^d20、r^d21、r^d22、r^d23、r^d24、r^d25、r^d26、r^d31、r^d32、r^d33、r^d34、r^d35、r^d36和r^d37各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基或卤素原子，这些基团可以具有取代基。在r^d1、r^d2、r^d3、r^d4、r^d5、r^d6、r^d7、r^d8、r^d11、r^d12、r^d13、r^d14、r^d15、r^d16、r^d17、r^d18、r^d19、r^d20、r^d21、r^d22、r^d23、r^d24、r^d25、r^d26、r^d31、r^d32、r^d33、r^d34、r^d35、r^d36和r^d37存在有多个的情况下，它们各自可以相同也可以不同。

-a^d1---a^d2-表示阴离子性的二齿配体。a^d1和a^d2各自独立地表示与铱原子键合的碳原子、氧原子或氮原子，这些原子可以为构成环的原子。在-a^d1---a^d2-存在有多个的情况下，它们可以相同也可以不同。]

式(ir-1)所示的铱络合物中，优选：r^d1～r^d8中的至少1个为式(d-a)所示的基团。

式(ir-2)所示的铱络合物中，优选：r^d11～r^d20中的至少1个为式(d-a)所示的基团。

式(ir-3)所示的铱络合物中，优选：r^d1～r^d8和r^d11～r^d20中的至少1个为式(d-a)所示的基团。

式(ir-4)所示的铱络合物中，优选：r²¹～r^d26中的至少1个为式(d-a)所示的基团。

式(ir-5)所示的铱络合物中，优选：r^d31～r^d37中的至少1个为式(d-a)所示的基团。

【化56】

[式中，

m^da1、m^da2和m^da3各自独立地表示0以上的整数。

g^da表示氮原子、芳香族烃基或杂环基，这些基团可以具有取代基。

ar^da1、ar^da2和ar^da3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基，这些基团可以具有取代基。在ar^da1、ar^da2和ar^da3存在有多个的情况下，它们各自可以相同也可以不同。

t^da表示芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个t^da可以相同也可以不同。]

m^da1、m^da2和m^da3通常为10以下的整数，优选为5以下的整数，更优选为0或1。m^da1、m^da2和m^da3优选为同一整数。

g^da优选为式(gda-11)～(gda-15)所示的基团，这些基团可以具有取代基。

【化57】

[式中，

*、**和***分别表示与ar^da1、ar^da2、ar^da3的键合。

r^da表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基，这些基团可以进一步具有取代基。在r^da存在有多个的情况下，它们可以相同也可以不同。]

r^da优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基或环烷氧基，更优选为氢原子、烷基或环烷基，这些基团可以具有取代基。

ar^da1、ar^da2和ar^da3优选为式(arda-1)～(arda-3)所示的基团。

【化58】

[式中，

r^da表示与上文相同的含义。

r^db表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。在r^db存在有多个的情况下，它们可以相同也可以不同。]

t^da优选为式(tda-1)～(tda-3)所示的基团。

【化59】

[式中，r^da和r^db表示与上文相同的含义。]

式(d-a)所示的基团优选为式(d-a1)～(d-a3)所示的基团。

【化60】

[式中，

np1表示0～5的整数，np2表示0～3的整数，np3表示0或1。存在的多个np1可以相同也可以不同。

r^p1、r^p2和r^p3各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤素原子。在r^p1和r^p2存在有多个的情况下，它们各自可以相同也可以不同。]

np1优选为0或1，更优选为1。np2优选为0或1，更优选为0。np3优选为0。

r^p1、r^p2和r^p3优选为烷基或环烷基。

-a^d1---a^d2-所示的阴离子性的二齿配体例如可以举出下述式所示的配体。

【化61】

[式中，*表示与铱原子键合的部位。]

式(ir-1)所示的铱络合物优选为式(ir-11)～式(ir-13)所示的铱络合物。式(ir-2)所示的铱络合物优选为式(ir-21)所示的铱络合物。式(ir-3)所示的铱络合物优选为式(ir-31)～式(ir-33)所示的铱络合物。式(ir-4)所示的铱络合物优选为式(ir-41)～式(ir-43)所示的铱络合物。式(ir-5)所示的铱络合物优选为式(ir-51)～式(ir-53)所示的铱络合物。

【化62】

【化63】

【化64】

【化65】

【化66】

[式中，

nd2表示1或2。

d表示式(d-a)所示的基团。存在的多个d可以相同也可以不同。

r^dc表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^dc可以相同也可以不同。

r^dd表示烷基、环烷基、芳基或一价杂环基，这些基团可以具有取代基。存在的多个r^dd可以相同也可以不同。]

铱络合物例如可以举出下述式所示的铱络合物。

【化67】

【化68】

【化69】

【化70】

【化71】

铱络合物例如可以依据日本特表2004-530254号公报、日本特开2008-179617号公报、日本特开2011-105701号公报、日本特表2007-504272号公报、日本特开2013-147449号公报、日本特开2013-147450号公报中记载的方法进行合成。

[包含具有铱络合物的结构的结构单元的高分子化合物]

铱络合物可以是包含具有铱络合物的结构的结构单元(即，具有除去与构成铱络合物的碳原子或杂原子直接键合的1个以上的氢原子而成的基团的结构单元。以下也称作“铱络合物结构单元”)的高分子化合物。

铱络合物结构单元为具有式(ir-1)、式(ir-2)、式(ir-3)、式(ir-4)或式(ir-5)所示的铱络合物的结构的结构单元。具有式(ir-1)、式(ir-2)、式(ir-3)、式(ir-4)或式(ir-5)所示的铱络合物的结构的结构单元优选为具有从式(ir-1)、式(ir-2)、式(ir-3)、式(ir-4)或式(ir-5)所示的铱络合物除去与构成该络合物的碳原子或杂原子直接键合的1个以上且3个以下的氢原子而成的基团的结构单元，更优选为具有从式(ir-1)、式(ir-2)、式(ir-3)、式(ir-4)或式(ir-5)所示的铱络合物除去与构成该络合物的碳原子或杂原子直接键合的2个氢原子而成的基团的结构单元。

包含铱络合物结构单元的高分子化合物还优选为上述的包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物。

这些之中，包含铱络合物结构单元的高分子化合物优选为包含选自式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

更优选为包含选自式(y-4)所示的结构单元和式(y-6)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

进一步优选为包含式(y-4)所示的结构单元的高分子化合物。

另外，包含铱络合物结构单元的高分子化合物优选为：包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元、式(y-3)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物，

更优选为：包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物。

铱络合物结构单元在高分子化合物中可以仅包含1种，也可以包含2种以上。

[主体材料]

铱络合物通过与具有选自空穴传输性、空穴注入性、电子传输性和电子注入性中的至少1种功能的主体材料并用，由此具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率变得优异。即，本发明的组合物含有铱络合物作为有机el材料的情况下，本发明的组合物优选包含铱络合物和主体材料作为有机el材料。

本发明的组合物中含有主体材料的情况下，主体材料可以含有单独1种，也可以含有2种以上。

本发明的组合物含有铱络合物和主体材料作为有机el材料的情况下，在将铱络合物和主体材料的合计含量设为100重量份时，铱络合物的含量通常为0.05～80重量份，优选为0.1～50重量份，更优选为0.5～40重量份。

出于具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件的发光效率优异，主体材料具有的最低激发三重态状态(t1)优选为与铱络合物具有的t1同等的能级、或者更高的能级。

主体材料被分类为低分子化合物(以下也称作“低分子主体”)和高分子化合物(以下也称作“高分子主体”)，可以为低分子主体和高分子主体中的任一种，优选为高分子主体。

低分子主体例如可以举出：具有咔唑结构的化合物、具有三芳基胺结构的化合物、具有菲咯啉结构的化合物、具有三芳基三嗪结构的化合物、具有唑结构的化合物、具有苯并噻吩结构的化合物、具有苯并呋喃结构的化合物、具有芴结构的化合物、具有螺芴结构的化合物等。

低分子主体的具体例可以举出下述式所示的化合物。

【化72】

【化73】

【化74】

【化75】

高分子主体优选为上述的包含选自式(x)所示的结构单元和式(y)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物。

这些之中，高分子主体优选为：

包含选自式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

更优选为包含选自式(y-4)所示的结构单元和式(y-6)所示的结构单元中的至少1种结构单元的高分子化合物，

进一步优选为包含式(y-4)所示的结构单元的高分子化合物。

另外，高分子主体优选为：包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元、式(y-3)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物，

更优选为：包含选自式(y-1)所示的结构单元、式(y-2)所示的结构单元和式(x)所示的结构单元中的至少1种结构单元作为除式(y-4)所示的结构单元、式(y-5)所示的结构单元、式(y-6)所示的结构单元和式(y-7)所示的结构单元以外的结构单元的高分子化合物。

[其他有机el材料]

本发明的组合物中含有的有机el材料可以为下述的空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料和发光材料。

[空穴传输材料]

空穴传输材料分类为低分子化合物和高分子化合物，优选为高分子化合物，更优选为具有交联基的高分子化合物。

高分子化合物例如可以举出聚乙烯咔唑及其衍生物；在侧链或主链具有芳香族胺结构的聚亚芳基及其衍生物。高分子化合物可以是键合有电子接受性部位的化合物。电子接受性部位例如可以举出富勒烯、四氟四氰基醌二甲烷、四氰基乙烯、三硝基芴酮等，优选为富勒烯。

本发明的组合物中可以含有单独1种空穴传输材料，也可以含有2种以上。

[电子传输材料]

电子传输材料分类为低分子化合物和高分子化合物。电子传输材料可以具有交联基。

低分子化合物例如可以举出以8-羟基喹啉为配体的金属络合物、噁二唑、蒽醌二甲烷、苯醌、萘醌、蒽醌、四氰基蒽醌二甲烷、芴酮、二氰基二苯乙烯和联苯醌、以及它们的衍生物。

高分子化合物例如可以举出聚苯、聚芴、以及它们的衍生物。高分子化合物可以经金属掺杂。

本发明的组合物中可以含有单独1种电子传输材料，也可以含有2种以上。

[空穴注入材料和电子注入材料]

空穴注入材料和电子注入材料各自分类为低分子化合物和高分子化合物。空穴注入材料和电子注入材料可以具有交联基。

低分子化合物例如可以举出铜酞菁等金属酞菁；碳；钼、钨等的金属氧化物；氟化锂、氟化钠、氟化铯、氟化钾等金属氟化物。

高分子化合物例如可以举出聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯乙烯撑、聚亚噻吩基亚乙烯基、聚喹啉和聚喹喔啉、以及它们的衍生物；在主链或侧链包含芳香族胺结构的聚合物等导电性高分子。

本发明的组合物中，空穴注入材料和电子注入材料各自可以含有单独1种，也可以含有2种以上。

在空穴注入材料或电子注入材料包含导电性高分子的情况下，导电性高分子的电导率优选为1×10^-5s/cm～1×10³s/cm。为了将导电性高分子的电导率设为该范围，可以在导电性高分子中掺杂适量的离子

掺杂的离子的种类在空穴注入材料的情况下为阴离子，在电子注入材料的情况下为阳离子。阴离子例如可以举出聚苯乙烯磺酸离子、烷基苯磺酸离子、樟脑磺酸离子。阳离子例如可以举出锂离子、钠离子、钾离子、四丁基铵离子。

掺杂的离子可以使用单独一种，也可以并用两种以上。

[发光材料]

发光材料例如可以举出萘及其衍生物、蒽及其衍生物、以及苝及其衍生物。

本发明的组合物中，发光材料可以含有单独1种，也可以含有2种以上。

[抗氧化剂]

本发明的组合物可以含有可溶于溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)或芳香族醚化合物(c)且不阻碍发光和电荷传输的抗氧化剂。抗氧化剂例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。

本发明的组合物中可以含有单独1种抗氧化剂，也可以含有2种以上。

<组成比>

本发明的组合物为含有有机el材料、溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)和芳香族醚溶剂(c)的组合物。

本发明的组合物中，

在将有机el材料、溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)和芳香族醚溶剂(c)的合计含量设为100重量份的情况下，

有机el材料的含量通常为0.1～10.0重量份，出于利用喷墨印刷法时的喷出性优异，优选为0.2～7.0重量份，更优选为0.3～5.0重量份。

在本发明的组合物含有上述的溶剂(d)的情况下，在将有机el材料、溶剂(a)、芳香族烃溶剂(b)、芳香族醚溶剂(c)和溶剂(d)的合计含量设为100重量份的情况下，有机el材料的含量通常为0.05～10.0重量份，出于利用喷墨印刷法时的喷出性优异，优选为0.1～7.0重量份，更优选为0.2～5.0重量份。

<膜>

膜为使用本发明的组合物形成的膜。膜中含有有机el材料。

膜中可以原样含有有机el材料，也可以以在分子内或在分子间、或者在分子内和分子间发生交联的状态(交联体)含有有机el材料。含有有机el材料的交联体的膜是利用加热、光照射等外部刺激使含有有机el材料的膜发生交联而得到的膜。含有有机el材料的交联体的膜由于变得实质上不溶于溶剂，因此能够适合地用于发光元件的层叠。

用于使膜交联的加热的温度通常为25～300℃，优选为50～250℃，更优选为150～200℃。

用于使膜交联的光照射所使用的光的种类例如为紫外光、近紫外光、可见光、红外线。

膜适宜作为发光元件中的发光层、空穴传输层或空穴注入层。

膜可以使用本发明的组合物通过例如旋涂法、流延法、微凹板涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸渍涂布法、喷涂法、丝网印刷法、柔性版印刷法、胶版印刷法、喷墨印刷法、毛细管涂布法、喷嘴涂布法进行制作，通过作为喷出型涂布法的喷墨印刷法等制作的膜其平坦性优异。

膜的厚度通常为1nm～10μm。

<发光元件>

本发明的发光元件为具有使用本发明的组合物形成的膜的发光元件。如上所述，膜可以原样含有有机el材料，也可以为含有有机el材料的交联体的膜。

本发明的发光元件的构成例如具有：包括阳极和阴极的电极、和设置于该电极间的使用本发明的组合物形成的膜。

[层构成]

使用本发明的组合物得到的膜通常为发光层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层、电子注入层中的1种以上的层，优选为发光层。这些层分别包含发光材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料。

发光元件在阳极与阴极之间具有发光层。从空穴注入性和空穴传输性的观点出发，本发明的发光元件优选在阳极与发光层之间具有空穴注入层和空穴传输层中的至少1层，从电子注入性和电子传输性的观点出发，优选在阴极与发光层之间具有电子注入层和电子传输层中的至少1层。

空穴传输层、电子传输层、发光层、空穴注入层和电子注入层的材料除了本发明的组合物以外，分别可以举出上述的空穴传输材料、电子传输材料、发光材料、空穴注入材料和电子注入材料等。

对于空穴传输层的材料、电子传输层的材料和发光层的材料而言，在发光元件的制作中，在分别可溶于在与空穴传输层、电子传输层和发光层相邻的层的形成时所使用的溶剂的情况下，为了避免该材料溶于该溶剂，优选该材料具有交联基。使用具有交联基的材料形成各层后，通过使该交联基交联，可以使该层实质上不溶于溶剂。

本发明的发光元件中，作为发光层、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层等各层的形成方法，在使用低分子化合物的情况下，例如可以举出利用粉末的真空蒸镀法、基于利用溶液或熔融状态的成膜的方法，使用高分子化合物的情况下，例如可以举出基于利用溶液或熔融状态的成膜的方法。

层叠的层的顺序、数量和厚度考虑发光效率和亮度寿命进行调整。

[基板/电极]

发光元件中的基板只要是可以形成电极且在形成有机层时不发生化学性变化的基板即可，例如由玻璃、塑料、硅等材料构成的基板。不透明的基板的情况下，位置距基板最远的电极优选为透明或半透明。

阳极的材料例如可以举出导电性的金属氧化物、半透明的金属，优选为氧化铟、氧化锌、氧化锡；铟锡氧化物(ito)、铟锌氧化物等导电性化合物；银与钯与铜的复合体(apc)；nesa、金、铂、银、铜。

阴极的材料例如可以举出锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、锌、铟等金属；这些之中的2种以上的合金；这些之中1种以上与银、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡之中1种以上的合金；以及石墨和石墨层间化合物。合金例如可以举出镁-银合金、镁-铟合金、镁-铝合金、铟-银合金、锂-铝合金、锂-镁合金、锂-铟合金、钙-铝合金。

阳极和阴极各自可以为2层以上的层叠结构。

[用途]

为了使用发光元件得到面状的发光，以面状的阳极与阴极叠合的方式配置即可。为了得到图案状的发光，有在面状的发光元件的表面设置设有图案状的窗的掩模的方法、使欲作为非发光部的层形成得极端厚而实质上成为不发光的方法、以图案状形成阳极或阴极、或者这两种电极的方法。利用这些中的任一方法形成图案，以能够独立进行开关(on/off)的方式配置若干电极，由此可得到可以显示数字、文字等的分段型的显示装置。为了形成点阵显示装置，将阳极和阴极以共同形成条状并正交的方式进行配置即可。通过分别涂布多种的发光色不同的高分子化合物的方法、使用滤色器或荧光转换过滤器的方法，能够进行部分彩色显示、多色显示。点阵显示装置也能够进行无源驱动，也可以与tft等组合进行有源驱动。这些显示装置可以用于计算机、电视、便携终端等的显示器。面状的发光元件可以适合地用作液晶显示装置的背光用的面状光源、或者面状的照明用光源。如果使用柔性的基板，则也可以用作曲面状的光源及显示装置。

实施例

以下，通过实施例进一步更详细说明本发明，本发明不限于这些实施例。

在实施例中，高分子化合物的聚苯乙烯换算的数均分子量(mn)和聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)通过尺寸排阻色谱法(sec)(岛津制作所制、商品名：lc-10avp)求出。需要说明的是，sec的测定条件如下所述。

[测定条件]

使待测定的高分子化合物以约0.05重量％的浓度溶于thf，向sec中注入10μl。使用thf作为sec的流动相，以2.0ml/分钟的流量进行流通。柱使用plgelmixed-b(polymerlaboratories制造)。检测器使用uv-vis检测器(岛津制作所制、商品名：spd-10avp)。

在本实施例中，膜的形状使用非接触三维表面形状测定装置(zygo公司制)进行测定。

<合成例1>高分子化合物p1的合成

【化76】

单体cm1依据国际公开第2012/086671号中记载的方法进行合成。

单体cm2使用市售品。

单体cm3依据日本特开2004-143419号公报中记载的方法进行合成。

将反应容器内设为非活性气体气氛下后，加入单体cm1(13.4g)、单体cm2(9.0g)、单体cm3(1.3g)、四乙基氢氧化铵(43.0g)、乙酸钯(8mg)、三(2-甲氧基苯基)膦(0.05g)和甲苯(200ml)，加热至90℃，在90℃搅拌8小时。之后，向其中加入苯硼酸(0.22g)，在90℃搅拌14小时。将所得到的反应混合物冷却至室温后，除去水层。之后，向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液，进行搅拌后，除去水层。依次用水、3重量％乙酸水溶液洗涤所得到的有机层。将所得到的有机层滴加至甲醇中，结果产生了沉淀物。使所得到的沉淀物溶于甲苯，向硅胶柱和氧化铝柱中进行通液由此进行纯化。将所得到的甲苯溶液滴加至甲醇中，结果产生了沉淀物。滤取所得到的沉淀物，进行干燥，由此得到了12.5g的高分子化合物p1。高分子化合物p1的mw为3.1×10⁵。

以根据投入原料的量求出的理论值计，高分子化合物p1为由单体cm1衍生的结构单元、由单体cm2衍生的结构单元和由单体cm3衍生的结构单元以50∶45∶5的摩尔比构成而成的共聚物。

<实施例1>组合物1的制备

将高分子化合物p1(0.5重量份)、癸基苯(东京化成公司制)(19.9重量份)、环己基苯(东京化成公司制)(39.8重量份)和4-甲基苯甲醚(东京化成公司制)(39.8重量份)混合。对所得到的混合物进行搅拌，由此制备了在癸基苯、环己基苯和4-甲基苯甲醚的混合溶剂中溶解有高分子化合物p1的组合物1。

<实施例2>组合物2的制备

将高分子化合物p1(0.5重量份)、十二烷基苯(东京化成公司制)(19.9重量份)、环己基苯(东京化成公司制)(39.8重量份)和4-甲基苯甲醚(东京化成公司制)(39.8重量份)混合。对所得到的混合物进行搅拌，由此制备了在十二烷基苯、环己基苯和4-甲基苯甲醚的混合溶剂中溶解有高分子化合物p1的组合物2。

<比较例1>组合物c1的制备

将高分子化合物p1(0.5重量份)、环己基苯(东京化成公司制)(49.75重量份)和4-甲基苯甲醚(东京化成公司制)(49.75重量份)混合。对所得到的混合物进行搅拌，由此制备了在环己基苯和4-甲基苯甲醚的混合溶剂中溶解有高分子化合物p1的组合物c1。

<实施例d1>膜形状测定元件d1的制作和评价

(空穴注入层的形成)

空穴注入层的形成中使用以固体含量浓度计含有1.0重量％的空穴注入材料的shi2520-b10-ij5(日产化学公司制)。将shi2520-b10-ij5导入喷墨印刷装置(litrex公司制、142p)中。

接着，利用喷墨印刷法在形成于玻璃基板上的由疏液性的间隔壁包围的ito膜上(ito膜厚：45nm)涂布shi2520-b10-ij5，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以35nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在大气气氛下于加热板上在225℃加热15分钟，由此形成空穴注入层。

(空穴传输层的形成)

在环己基苯和4-甲基苯甲醚(环己基苯/4-甲基苯甲醚＝79重量％/21重量％)中以固体含量浓度计溶解0.45重量％的空穴传输材料1(高分子化合物)，制备了空穴传输材料组合物1。将所得到的空穴传输材料组合物1导入喷墨印刷装置(litrex公司制、142p)。

接着，利用喷墨印刷法在空穴注入层上涂布空穴传输材料组合物1，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以20nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在氮气气氛下于加热板上在195℃加热60分钟，由此形成空穴传输层。

(发光层的形成)

在癸基苯、环己基苯和4-甲基苯甲醚(癸基苯/环己基苯/4-甲基苯甲醚＝18.3重量％/40.2重量％/41.5重量％)中以固体含量浓度计溶解1.8重量％的绿色发光材料1(含有铱络合物和高分子主体)，制备了绿色发光材料组合物1。将所得到的绿色发光材料组合物1导入喷墨印刷装置(litrex公司制、120l)中。

接着，利用喷墨印刷法在空穴传输层上涂布绿色发光材料组合物1，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以80nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在氮气气氛下于加热板上在145℃加热10分钟，由此形成了发光层。

(阴极的形成)

将形成有发光层的玻璃基板在蒸镀机内减压至1.0×10^-4pa以下后，在发光层上蒸镀约30nm的铝由此形成阴极，从而制作了膜形状测定元件d1。

(膜的形状测定)

对膜形状测定元件d1的膜的形状进行测定。测定结果示于图1。对相对于在由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的最薄膜厚而言膜厚+5nm的范围进行评价，结果为由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的22％。

<比较例cd1>膜形状测定元件cd1的制作和评价

(空穴注入层和空穴传输层的形成)

与实施例d1同样地进行，形成了空穴注入层和空穴传输层。

(发光层的形成)

在环己基苯和4-甲基苯甲醚(环己基苯/4-甲基苯甲醚＝79重量％/21重量％)中以固体含量浓度计溶解1.8重量％的绿色发光材料1(含有铱络合物和高分子主体)，制备了绿色发光材料组合物c1。将所得到的绿色发光材料组合物c1导入喷墨印刷装置(litrex公司制、142p)中。

接着，利用喷墨印刷法在空穴传输层上涂布绿色发光材料组合物c1，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以80nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在氮气气氛下于加热板上在145℃加热10分钟，由此形成了发光层。

(阴极的形成)

与实施例d1同样地进行，由此形成阴极，从而制作了膜形状测定元件cd1。

(膜的形状测定)

对膜形状测定元件cd1的膜的形状进行测定。测定结果示于图1。对相对于在由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的最薄膜厚而言膜厚+5nm的范围进行评价，结果为由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的16％。

<实施例d2>膜形状测定元件d2的制作和评价

(空穴注入层和空穴传输层的形成)

与实施例d1同样地进行，形成了空穴注入层和空穴传输层。

(发光层的形成)

在癸基苯、环己基苯和4-甲基苯甲醚(癸基苯/环己基苯/4-甲基苯甲醚＝18.3重量％/40.2重量％/41.5重量％)中以固体含量浓度计溶解0.8重量％的蓝色发光材料2(高分子化合物)，制备了蓝色发光材料组合物2。将所得到的蓝色发光材料组合物2导入喷墨印刷装置(litrex公司制、120l)中。

接着，利用喷墨印刷法在空穴传输层上涂布蓝色发光材料组合物2，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以65nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在氮气气氛下于加热板上在145℃加热10分钟，由此形成了发光层。

(阴极的形成)

与实施例d1同样地进行，形成了阴极，由此制作了膜形状测定元件d2。

(膜的形状测定)

对膜形状测定元件d2的膜的形状进行测定。测定结果示于图2。对相对于在由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的最薄膜厚而言膜厚+5nm的范围进行评价，结果为由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的45％。

<比较例cd2>膜形状测定元件cd2的制作和评价

(空穴注入层和空穴传输层的形成)

与实施例d1同样地进行，形成了空穴注入层和空穴传输层。

(发光层的形成)

在环己基苯和4-甲基苯甲醚(环己基苯/4-甲基苯甲醚＝79重量％/21重量％)中以固体含量浓度计溶解0.8重量％的蓝色发光材料2(高分子化合物)，制备了蓝色发光材料组合物c2。将所得到的蓝色发光材料组合物c2导入喷墨印刷装置(litrex公司制、142p)中。

接着，利用喷墨印刷法在空穴传输层上涂布蓝色发光材料组合物c2，在减压环境下(1pa)进行干燥，由此以65nm的厚度成膜出膜。将所得到的膜在氮气气氛下于加热板上在145℃加热10分钟，由此形成了发光层。

(阴极的形成)

与实施例d1同样地进行，形成了阴极，由此制作了膜形状测定元件cd2。

(膜的形状测定)

对膜形状测定元件cd2的膜的形状进行测定。测定结果示于图2。对相对于在由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的最薄膜厚而言膜厚+5nm的范围进行评价，结果为由疏液性的间隔壁包围的像素范围内的30％。

产业上的可利用性

根据本发明，可以提供一种组合物，其含有有机el材料和溶剂，所述组合物在用于喷出型涂布法时对制造平坦性优异的膜有用。另外，根据本发明，可以提供具有使用该组合物形成的膜的发光元件。