电致发光器件的制作方法

专利名称：电致发光器件的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种电致发光器件，尤其是那些使用有机材料进行光发射的器件。
背景技术：
使用有机材料进行光发射的电致发光器件在PCT/WO90/13148和US4539507中有描述，这两者的内容在此引作参考。这些器件的基本结构是光发射有机层，例如为夹在两电极之间的聚对亚苯基亚乙烯基(“PPV”)膜。一个电极(阴极)发射负载流子(电子)，而另一个电极(阳极)发射正载流子(空穴)。电子和空穴在有机层内结合产生光子。在PCT/WO90/13148中，有机光发射材料为聚合物。在US4539507中，有机光发射材料是众所周知的小分子材料，例如(8-羟基喹啉)铝(“Alq”)。在实际器件中，一个电极典型地是透明的，允许光子从器件逃逸。
这些器件对于显示有很大的潜力。然而，有几个明显的问题。一是使器件有效率，尤其在用其功率效率和外部效率测量时。另一个是减小在得到峰值效率时的电压。
首先，应该说明此处表示能级、功函数等的值一般是说明性的而不是绝对的。ITO功函数变化范围很大。在文献中引用的数值建议在4-5.2eV的范围内。此处所用的4.8eV是说明性的而非绝对数值。本申请人已做了Kelvin探测测量，该测量表明4.8eV是合理的数值。但是众所周知，实际值取决于ITO淀积工艺及时间函数。对于有机半导体，重要特性是根据电子能级的真空度测量的结合能，具体地是“最高占据的分子轨函数”(“HOMO”)和“最低未占据的分子轨函数”(“LUMO”)级。这些可通过光电发射测量，具体地通过氧化还原电化学势能的测量来估算。在本领域容易理解，这些能量受一些因素例如靠近界面的局部环境的影响，并且是从其上能确定例如峰、峰基线、中间点值的曲线上的点(峰)，所以这些值的使用是指示性的而非定量的。然而，这些相对值是显著的。
图1a示出发射绿光的典型器件的横截面。图1b示出器件上的能级。阳极1是功函数4.8eV的透明铟-锡氧化物(“ITO”)层。阴极2是功函数2.4eV的LiAl层。电极之间是PPV光发射层3，在2.7eV左右具有LUMO的能级5而在5.2eV左右具有HOMO能级6。射入器件的空穴和电子在PPV层内辐射性地重新结合。有助的但没有本质特性的器件是掺杂聚乙烯二羟基苯(“PEDOT”)的空穴输运层4(见EP 0 686 662和Bayer AG的用于试验产品Al 4071的临时产品信息表)。它提供在4.8eV的中间能级，有助于从ITO发射的空穴到达PPV中的HOMO级。
其它的具有不同光能隙的光发射材料能取代PPV，以便产生其它颜色的光。然而，更大的光能隙对应于可见光谱的蓝色端，HOMO级一般正好在ITO的相应能级之下。这使得难以发射空穴进入发射层，即需要高电场促使空穴射入半导体层。解决此问题的一个方案是选择另一种阳极材料，但难以找到一种优选的替代物，因为ITO具有良好的透明性、低薄膜电阻和既定的工艺路线。另一方案是增加进一步的空穴输运层，以便在阳极和发射层之间形成一系列的中间能阶。然而，此处层是由溶液淀积而来，当淀积一层时难以避免前一层破裂，而且在增加数量的层间边界之间截获的空隙或材料会产生问题。
在二极管结构中使用多个有机半导体可获得很大好处，这种结构功能的关键是在任意两个互相接触的成分之间的界面电子结构的性质。此种描述的共同起点是在外延生长的III-V半导体中形成的异质结众所周知。异质结分成几类，包括类I，其中一种材料(材料A)的LUMO和HOMO级在第二材料(材料B)的LUMO-HOMO能量间隙内，如图2a所示；以及类II，其中最高HOMO状态和最低LUMO状态之间的最小能量差是在异质结不同侧上的能级之间，如图2b所示。一般认为，与此异质结非常接近的电子-空穴对会安排得电子占据最低LUMO级，空穴占据最高HOMO级。因而，对于类I异质结电子和空穴出现在连接的相同侧，但对于类II异质结是分离开的。它的重要结果是电子-空穴捕获，并且对类I异质结期望有后续的光发射，而对于类II则没有。
已经有一些在蓝色发射层中结合组分的尝试。在1995年12月25日67(26)《Appl.Phys.Lett.》PP3853-5，Hosokowa等的“有新掺杂物的二苯乙烯基芳撑的高效蓝色电致发光”中，小分子器件中具有其中DPVBi混合有BCzVB或BczVBi的发射层。与主体材料相比，掺杂物具有稍小的带隙和移位的HOMO位置。观察到的光发射仅来自该掺杂物。作者解释为，因掺杂物分子上更小的激子能量引起Foster能量转换。19996年8月No.12《Adv.Mater.》PP982-5中Birgerson等的“共轭聚合物混合物的有效蓝光发射器件”描述使用共轭聚合物混合物的蓝光发射器件。器件的发射层包括PDHPT和PDPP的混合物。这些材料形成类I半导体界面(见图2a)，所以光发射只来自PDHPT。文章强调“有必要但不是一定要求光发射(外来)聚合物的HOMO-LUMO间隙比主体聚合物的小。辅助的条件是外来聚合物的HOMO能级必须比主体聚合物的有更低的结合能，而且外来聚合物的LUMO能级必须比主体聚合物的LUMO能级有更高的结合能”。在发射层具有类I界面的其它器件在EP O 532 798 A1(Mori等)和US 5378519(Kikuchi等)中有描述。
利用PPV氰衍生物高电子亲合力的双层EL器件已显示出高的效率，如在US 5514878中描述。但是，如1995年8月10日Vol.376《Nature》PP498-500JJ M Halls等的“相互贯穿的聚合物网络的有效光电二极管”和US 5670791中观察到强烈的发光猝熄。
1998年10月No.9《Adv.Mater.》中Peng等的“用于发光二极管的含重氮基的共轭聚合物”描述一种光发射器件，其中发射层包含含重氮基的PPV聚合物。重氮基显示有助于电子输运。需指出“PPV段可起到空穴输运者和发射器的作用。
在1997年9月No.2《Adv.Mater.》pp127-131中Garten等的“以双层配置的局部共轭的含Si的PPV共聚物的有效蓝色LED”中，光发射器件具有其中Si-PPV用PVK稀释以减小聚合的发射层。当聚合减小时观察到器件的光致发光效率得到增加。
在1998年10月No.9《Adv.Mater.》中Cimrova等的“基于新型聚合物混合物的蓝光发射器件”描述光发射器件，它的发射层包含两种具有“几乎相同HOMO级”的聚合物的混合物。

发明内容
根据本发明的第一方面，提供一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；和位于载流子发射层之间的光发射层，光发射层包含后述成分的混合物用于从第一载流子发射层接收正载流子的第一成分；用于从第二载流子发射层接收负载流子的第二成分；因结合第一和第二成分的载流子而产生光的第三有机光发射成分，第一、第二和第三成分中的至少一个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面。
接收和结合载流子的过程包括接收来自另一成分的激子，和/或接收独立的随后形成正负载流子。
光发射层所述成分的一个或全部优选在光发射层中在一定程度上(例如局部或完全)是相分离的(phase-separated)。光发射层相应地包含每个所述成分的区域，它们优选通过光发射层扩散。每一个这些区域相应地基本上只包含一个所述成分，并优选具有由此成分形成的电子特性。所述成分可均匀地或不均匀地分布在光发射层中。一个或更多所述成分可集中在靠近光发射层与第一或第二载流子发射层界面的地方。
成分的浓度可以是在靠近该界面处，该成分基本上未被混合物中的另一成分稀释。因而，该成分可相应地在该界面接近或达到全浓度。优选在靠近与第一载流子发射层的界面处，其第一成分的浓度大于在光发射层中央区域内的浓度和/或在靠近与第二载流子发射层的界面处的浓度。优选在靠近与第二载流子发射层的界面处，其第二成分的浓度大于在光发射层中央区域内的浓度和/或在靠近与第一载流子发射层的界面处的浓度。光发射层中第一成分的浓度可在朝着第一载流子发射层的方向增加。光发射层中第二成分的浓度可在朝着第二载流子发射层的方向增加。
可对其上有光发射层淀积的层进行处理，目的是影响所述浓度。如果光发射层直接或间接地淀积在第一发射层上，那么可对第一层进行处理以促使靠近它的第一成分的浓度更大。如果光发射层直接或间接地淀积在第二发射层上，那么可对第一层进行处理以促使靠近它的第一成分的浓度更大。该处理可例如为表面改善(如应用氧气等离子体)或淀积另一材料层，该材料例如为对于它第一成分比第二成分有更大的亲合力或者对于它第二成分比第一成分有更大的亲合力。该材料可以是或可以包含第一成分或第二成分。表面改善相应地影响其上将有光发射层淀积的表面的表面自由能。
发射层两个或更多的成分可作为功能化学单元或单个分子的组分。通过把一个或更多的分子与所述单个分子物理混合而提供任意进一步的层成分。可替换地，所有的发射层成分可通过一起物理混合各自不同的分子来提供。在单个分子提供多于一个成分时，这些成分可结合成共聚物(例如以主链、侧链、块状或随机的形式)。一个或更多的成分可作为另外一个或更多成分的聚合物链的侧基。在单个分子提供多于一个成分时，这些成分通过优选包括第三成分的分子来提供。相应地，第三成分与第一和第二成分中的至少一个用作共聚物。相应地，第三成分作为第一和/或第二成分聚合物链的侧基。相应地，第一和/或第二成分作为第三成分聚合物链的一个或更多的侧基。
光发射层优选通过一起淀积第一、第二和第三成分形成。优选发射层的所有成分是可溶解的，并最优选所有成分溶于相同溶剂或相同的溶剂混合物中。这允许成分方便地从溶液共同淀积。光发射层可包含两个或更多的子层，其中每一个包含第一、第二和第三成分。
优选第一、第二和第三成分中的一个或更多个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面。可在类II界面之间造成差异，不会引起电荷分离(称为“发光型类II界面”)和引起电荷分离并且它通过这个或其它的机制易于引起猝熄发光(“非发光型类II界面”)。此处所指类II界面相应地为发光型。发光和非发光型界面特征在于形成适当的界面(作为双层或由溶液形成的混合物)并在光学激励下测量其发光过程。测量绝对发光效率的方法参考上述Halls等的文章。
本申请人认为有可能理解以下控制这些类II界面的过程的原理，它通过考虑电子和空穴之间结合能在形成中性激励的电子状态(激子)时的作用来控制。这种“激子结合能”部分是因为电子和空穴之间的静电吸引，并且似乎在分子和聚合物半导体内比在诸如III-V材料的无机半导体内更强，该分子和聚合物半导体在本发明实施例中优选用作提供第一、第二和第三成分中的一个或更多个。激子结合能可用于保持电子和空穴在异质结的相同侧。因此，为了实现电荷分离，异质结(如图2b所示类II情形)在HOMO和LUMO(适当的)级之间的能量补偿，优选比激子结合能大。
最优选地，所有第一、第二和第三成分与第一、第二和第三成分中的其它个形成类II半导体界面。第一成分可与第二成分形成类II半导体界面。第二成分可与第三成分形成类II半导体界面。第一成分可与第三成分形成类II半导体界面。如以上所解释的，任意或所有这些为相应的“发光型类II界面”。这种界面的一个潜在物理结构可以是如后述的类II界面，其中它对于在一种成分(优选但非必需地是发光成分)上形成的激子在能量方面比对于分离成独立成分的电子/空穴对更有利。这一般是因为在器件成分的HOMO和/或LUMO级之间有相对较小的补偿。在许多优选的实际情况中，这会因为在一种成分的HOMO级和另一种具有比前述一种成分上激子的结合能更低的HOMO级的成分的HOMO级之间的能量间隙。在这样一种系统中，电子可射入所述其它成分的更低HOMO级，并且空穴射入所述一种成分的更高LUMO级中。然而，电子和空穴结合形成所述一种成分上的激子，在能量上是有效的。因而，从所述更低HOMO和更高LUMO级上的有效射入并同时保持从器件的发射是有利的。本申请人已发现此效果能导致光发射器件效率的显著增加。
光发射层可包含其它材料，或包含(或基本包含)第一、第二和第三成分，同时可选地包含任何杂质。
第三成分优选在光谱的可见光(如红、绿或蓝)和/或接近红外线和/或接近紫外线区域中可发射的材料。第三成分的光能隙优选大于1.8eV。当器件使用时，优选从第一和第二成分没有(或基本没有)发射。第三成分可相应地具有比第一和第二成分的光能隙更小的光能隙。材料的“光能隙”可测量作为光子能量，材料在其上显示出强烈的光学吸收。第三材料优选为高效发光材料。
在某些情形中，第一成分的LUMO能级在第二和第三成分的LUMO能级之间是有利的，相应地有助于负载流子在第二和第三成分之间的运动。第一成分相应地具有在第二和第三成分的HOMO能级之间的HOMO能级，相应地有助于正载流子向着第二和/或第三成分的运动。第一成分相应地具有大于或等于第一电荷发射层能级的HOMO能级。
第一、第二和第三成分中的每一个可为有机材料，相应地为聚合物，优选共轭或部分共轭的聚合物。适当的材料包括PPV、多(2-甲氧-5(2’-乙基)己基氧苯撑-乙烯撑)(“MEH-PPV”)、PPV衍生物(例如二-烷氧基或二-烷基衍生物)、聚芴和/或含有聚芴段的共聚物、PPV和/或相关的共聚物。第一和第二成分(除了第三成分以外)可为光发射材料。第一成分为相应地能从第一载流子发射层接收正载流子和在主链中包含和/或作为侧基的胺基的共轭聚合物。替代材料包括有机分子光发射材料，例如Alq3、或在本领域中任意其它的小的升华分子或共轭聚合物电致发光材料。第一成分可为多(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)-(1，4-苯撑-((4-次丁基苯基)亚氨基)1，4-苯撑))(“TFB”)。第二成分可为多(2，7-9，9-二-n-辛基芴)(“F8”)。第三成分可为多(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)-(1，4-苯撑-((4-甲基苯基)亚氨基)1，4-苯撑-((4-甲基苯基)亚氨基)-1，4-苯撑))(“PFM”)、多(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)-(1，4-苯撑-((4-甲基氧苯基)亚氨基)-1，4-苯撑-((4-甲氧苯基)亚氨基)-1，4-苯撑))(“PFMO”)或多(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)-3，6-苯并噻二嗪)(“F8BT”)。(见图3)。第三成分可为溶解的PPV。也可使用其它材料。
第一载流子发射层可以是位于光发射层和阳极电极层之间的正载流子输运层，或者可以是阳极电极层。第二载流子发射层可以是位于光发射层和阴极电极层之间的负载流子输运层，或者可以是阴极电极层。任何电极层和/或电荷输运层相应地为可透射光的，优选是透明的，并优选相应地在器件光发射频率上是透明的。
阳极电极层相应地有大于4.0eV的功函数。阴极电极层相应地有小于3.5eV的功函数。
根据本发明第二方面，提供一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；和位于载流子发射层之间的光发射层，光发射层包含后述成分的混合物用于接收并结合来自第一载流子发射层的正载流子与来自第二光发射成分的负载流子产生光的第一有机光发射成分；用于接收并结合来自第二载流子发射层的负载流子与来自第一光发射成分的正载流子产生光的第二有机光发射成分；第一和第二成分相互形成类II半导体界面。
所述类II半导体界面优选发光型类II界面。
光发射层的所述成分在光发射层中可在一定程度上(例如部分或全部)相分离。光发射层相应地包含每个所述成分的区域，它们优选通过光发射层扩散。相应地每一个这些区域基本上只包含一个所述成分，并优选具有由此成分形成的电子特性。成分可均匀地或不均匀地分布在光发射层中。一个成分可集中在靠近光发射层与第一或第二载流子发射层的一个或两个界面的地方，该成分优选第一成分。成分的浓度可以是在靠近该一个或两个界面处，该成分基本上未被混合物中的另一成分稀释。因而，该成分可相应地在该一个或两个界面接近或达到全浓度。
发射层的成分可作为功能化学单元或单个分子的组分，或者作为物理混合物或不同的分子。当单个分子提供多于一个成分时，这些成分可结合成共聚物(例如以主链、侧链、块状或随机的形式)。一个成分(第一成分或第二成分)可作为其它成分(第二成分或第一成分)的聚合物链的侧基。
优选发射层的两个成分都是可溶解的，并最优选两者溶于相同溶剂或相同的溶剂混合物中。这允许成分方便地从溶液共同淀积。
第一成分相应地具有比第二成分更高的HOMO能级。第二成分相应地具有比第三成分更高的LUMO能级。
光发射层可包含其它材料，或包含(或基本包含)第一、第二成分，同时可选地包含任何杂质。
第一和第二成分中任一个或两个都优选在光谱的可见光(如红、绿或蓝)和/或接近红外线和/或接近紫外线区域中可发射的材料。第一和第二成分中任一个或两个的光能隙都优选大于1.8eV。
第一和第二成分中的每一个可为有机材料，相应地为聚合物，优选共轭或部分共轭的聚合物。适当的材料包括PPV、多(2-甲氧-5(2’-乙基)己基氧苯撑-乙烯撑)(“MEH-PPV”)、PPV衍生物(例如二-烷氧基或二-烷基衍生物)、聚芴和/或含有聚芴段的共聚物、PPV和/或相关的共聚物。替代材料包括有机分子光发射材料，例如Alq3、或在本领域中任意其它的小的升华分子或共轭聚合物电致发光材料。第二成分可例如为F8或卟啉。第一成分可例如为TFB。第一成分为能接收来自第一载流子发射层的正载流子并在主链和/或作为侧基包含胺基的共轭聚合物。其它材料也可使用。
第一载流子发射层可以是位于光发射层和阳极电极层之间的正载流子输运层，或者可以是阳极电极层。第二载流子发射层可以是位于光发射层和阴极电极层之间的负载流子输运层，或者可以是阴极电极层。任何电极层和/或电荷输运层相应地为可透射光的，优选是透明的，并优选相应地在器件光发射频率上是透明的。
阳极电极层相应地有大于4.0eV的功函数。阴极电极层相应地有小于3.0eV的功函数。
根据本发明第三方面，提供一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；位于载流子发射层之间的有机光发射层；以及位于光发射层和一个载流子发射层之间的有机电荷输运层，其中在输运层和光发射层之间形成的异质结是发光型类II异质结根据本发明的第四方面，提供一种形成电致发光器件的方法，其中包括淀积用于发射第一极性载流子的第一载流子发射层；在第一载流子发射层上淀积光发射层，光发射层包含后述成分的混合物用于接收来自第一载流子发射层的载流子的第一成分；用于接收来自第二载流子发射层的相反极性载流子的第二成分；以及因结合来自第一和第二成分的载流子而产生光的第三有机光发射成分；第一、第二和第三成分中的至少一个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面；以及在光发射层上淀积用于发射所述相反极性载流子的第二载流子发射层。
根据本发明的第五方面，提供一种形成电致发光器件的方法，其中包括淀积用于发射第一极性载流子的第一载流子发射层；淀积光发射层，其中包含后述成分的混合物用于接收和结合来自第一载流子发射层的第一极性载流子与来自第二光发射成分的其它极性载流子产生光的第一有机光发射成分；和用于接收和结合来自第二载流子发射层的所述相反极性载流子与来自第一光发射成分的第一极性载流子产生光的第二有机光发射成分；第一和第二成分相互形成类II半导体界面；以及淀积用于发射所述相反极性载流子的第二载流子发射层。
在本发明第四和第五方面中，第一、第二和第三成分(如果存在)优选一起淀积。所述第一极性优选正极，但也可为阴极。所述相反极性优选负极，但也可为正极。所述方法优选包括在淀积光发射层之前处理第一载流子发射层的步骤，以影响光发射层的相结构。这可促使在靠近第一载流子发射层处第一成分的浓度更大。
对于本发明的所有方面，优选在器件获得最大功率效率或外部效率时所施加的电压低于10V，优选低于7V和最优选低于4V。对于本发明的两个方面，优选器件具有的峰值功率效率等效于器件发射大于1lm/W的绿光，优选大于2lm/W以及最优选大于6lm/W。对于本发明的两个方面，优选器件具有的峰值外部效率等效于器件发射大于2Cd/A的绿光，优选大于5Cd/A以及最优选大于7Cd/A。
对于本发明的所有方面，优选发射层的厚度低于400nm，并最优选在40-160nm的范围内。
评价本发明的一个重要方面，以下将进一步研究，是对异质结的传统描述一般不适用于此处描述的分子和聚合物半导体。具体地，尽管类II异质结有时在电荷分离(没有光发射)时是有效的，但已经发现在它们能提供有效光发射时的重要情况。如下所示，“类II”异质结所需特性的这种可能性在据本申请人所知的现有领域中未得到认可。而且，没有本申请人所知的现有领域能使包含类II结的EL二极管实现并指出依靠几个半导体成分的存在来降低工作电压。
根据本发明的器件可具有基本上不小于未混合形式的发射层发射成分(例如第三成分)的光致发光效率的光致发光效率。该光致发光效率相应地大于30％。


现在参照附图借助实例描述本发明，其中附图如下图1示出了发射绿光的典型器件的横截面及其能级；图2示出了异质结的不同种类；图3示出以下讨论的一些材料的化学结构；图4为电致发光器件的带状图；图5示出图4器件的效率-电压关系曲线；
图6为第二电致发光器件的带状图；图7示出图6器件的效率-电压关系曲线；图8示出图6器件的发射光谱；图9为第三电致发光器件的带状图；图10示出图9器件的效率-电压关系曲线；图11示出图9器件的发射光谱；图12为第四电致发光器件的带状图；图13示出图12器件的效率-电压关系曲线；图14示出图12器件的发射光谱；图15为第五电致发光器件的带状图；图16示出图15器件的效率-电压关系曲线；图17示出第六电致发光器件的效率-电压关系曲线；图18为图17器件的带状图；图19示出第七电致发光器件的效率-电压关系曲线；图20为第八电致发光器件的带状图；图21为第九电致发光器件的带状图；图22示出两个更进一步的电致发光器件的特性；图23示出8像素电致发光器件的特性；图24示出另一8像素电致发光器件的特性；图25示出一套具有从0％-20％TFB的器件的特性；图26示出其发射层包含TPD聚合物的4像素电致发光器件的特性；图27示出Bis-DMOS PPV的结构；图28示出两个更进一步的器件的特性；以及图29示出TPD侧链聚合物的周期性伏安法分析的结果。
具体实施例方式
表1给出一些光发射材料的材料特性表1

注1.光致发光(PL)效率使用Halls等的技术(见上)测量；2.使用基于Halls等技术的改进技术来测量；3.见下面的对图25的讨论。
HOMO位置由电化学测量来估计。光能隙由UV/可见光吸收光谱确定。LUMO位置由HOMO位置和光能隙来估计。5F8BT为5％F8BT和95％F8w/w混合物的缩写。
在蓝色发射器中，F8在这些材料中具有最高的PL效率。因此，这些材料中它一般选作蓝色发射层材料。图4为发射层是F8的器件的带状图。多(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)-(1，4-苯撑-(4-亚氨基(苯并酸))-1，4-苯撑-(4-亚氨基(苯并酸))-1，4-苯撑))(“BFA”)层用作中间空穴输运层。BFA的替代物是PEDOT-PSS(掺杂有聚苯乙烯磺酸盐以改进其传导性的聚乙烯二羟基苯，它从Bayer AG和英国专利申请970312.8号可得到)、聚苯胺、PVK等。空穴输运层也用于阻塞电子到阳极的通道。在BFA和F8之间有II类半导体界面。图5示出器件功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线。由于F8的深HOMO级(5.8eV)对应于ITO中的相应能级(4.8eV)，因此，器件需要高的驱动电压且有低功率效率，甚至有BFA中间层。功率效率峰值约0.03lm/W，它正好在实际器件可接受的之下。并且因为功率效率低，器件会严重的加热且寿命短(大约几分钟)。即使在对图数据的测量期内，发现器件遭受迅速衰减，相信是因加热而重结晶所引起的。这导致器件发射光谱的偏移，相对于高能量发射，器件的更低能量发射增加。
图6为第二器件的带状图，其中发射层是84％F8混合16％PFM。BFA层又用作中间空穴输运层。在BFA和F8、BFA和PFM、以及PFM和F8之间有II类半导体界面。图7示出器件功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线。与图4和图5器件相比，本器件峰值功率效率增加(0.33lm/W，与0.03lm/W相比)，但在功率效率峰值的电压不减小。这意味着在本器件中空穴射入F8主体聚合物(如图4和5器件)然后定位在PFM段上。图8示出与F8光谱(线11)相比的器件发射光谱(线10)。图8指出在F8上发生足够的重新结合，意味着空穴从BFA空穴输运层射入F8，但显示空穴和电子的大部分重新结合发生在PFM上而不是在F8上。因而，定位的空穴以合理的概率形成电子-空穴对，电子能受激到PFM区域。本器件峰值外部效率(见图7)为约1Cd/A，它大约比图4和5器件好10倍。
图9为第三器件的带状图，其中发射层是84％F8混合16％TFB。BFA层又用作中间空穴输运层。至少在BFA和F8、以及TFB和F8之间有II类半导体界面。图10示出器件功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线。与图4和图5器件相比，本器件峰值外部效率有较小的增加(0.38Cd/A)，并因此有更小的峰值功率效率(约0.15lm/W)。相信驱动电压的的减小是因为TFB的HOMO级与空穴输运材料(BFA)的相应能级基本一致—这有利于空穴射入光发射层的主体中。图11示出器件的发射光谱，它显示器件的发射，并由此在器件内的幅射性重新结合，在TFB和F8聚合物之间大致相等地分布。
图12为第四器件的带状图，其中发射层是78％F8混合15％TFB和7％PFM。BFA层又用作中间空穴输运层。至少在BFA和F8、BFA和PFM、TFB和PFM、TFB和F8、以及PFM和F8之间有类II半导体界面。图13示出器件功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线。本器件显示在性能上有显著的改进。峰值外部效率为约2.4Cd/A，峰值功率效率为约1.05lm/W。峰值功率效率只在6.5V左右发生。图14示出器件的发射光谱，它表明所有的发射来自PFM。下表是这些结果与图4-11器件的比较。
表2

图12-14器件的高效率尤其令人惊讶，因为其发射来自如表1所示的、在所有使用材料中PL效率最低的PFM。
相信在图12-14器件中TFB用于接收从空穴输运层进入发射层聚合物主体中的空穴，空穴接着定位在PFM段上。因而TFB用于促进空穴射入发射层中。TFB的LUMO级大致是在F8和PFM的LUMO级之间的一半，所以相信TFB的LUMO级还提供当器件在偏压下增强电子到PFM的传输速度的中间能阶。而且，PFM具有比F8或TFB略微小点的光能隙，使其对于在PFM区域上形成的激子在能量上是有利的。
对于图12-14器件可用PFMO取代PFM。PFMO的PL效率为40％(见表1)当发射来自PFMO时所得到的器件的功率效率最高达1.5lm/W。由于PFMO具有与F8和TFB相同的光能隙(见表1)，这个结果意味着Foster变换不是主导机制，由此激子局限在PFMO聚合物上，尽管观察到它能增强效率。而相信，在偏压下，在空穴输运层和TFB之间的能量调节促进空穴射入发射层的主体中。随后输运到PFMO的更低能量的HOMO级。然而，当TFB存在时，在PFMO和F8的LUMO级之间大概一半处还有LUMO能阶。因而，当器件受到偏压时，TFB促进电子输运到PFMO聚合物段上。在实际应用中可能在靠近聚合物界面处有能级畸变，而不象图12中简单表现那样。
此解释得到把阴极从LiAl变到CaAl所获结果的支持。CaAl的功函数比LiAl的高。如果电子借助F8从发射层主体中输运并随后激励到PFM或PFMO，那么更高功函数材料的使用不影响效率，因为还接近于F8的LUMO级。然而，如果电子从LiAl阴极发射并主要靠TFB输运到PFM，那么功率效率会降低，因为需要更高的驱动电压来克服CaAl和TFB之间电子发射的障碍。本申请人已观察到在具有LiAl或CaAl阴极的器件之间没有显著的性能差异。
图15为绿色发射器件的带状图，其中发射层是另一双成分聚合物的混合物。在此器件中，发射层是95％F8混合5％F8BT。F8BT掺杂物与主体F8形成类I半导体界面，但两个都与BFA形成类II半导体界面。图16示出器件的功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线。功率效率为约2.0-2.5lm/W左右。图17示出器件的功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线，该器件与图15和16器件相似但其发射层为三成分混合物首先F8和F8BT以19∶1比例混合，然后此混合物和TFB以4∶1比例混合(即(F8∶F8BT
)∶TFB
)。图18为这样一种器件的带状图。图19示出器件的功率效率和外部效率与驱动电压的关系曲线，该器件与图15和16器件相似但其发射层为(F8∶F8BT
)∶TFB
混合物。这三种器件的结果在下表中总结
表3

当TFB的量达到50％-60％之间时，峰值效率减小。当TFB增加时外部效率也有增加，主要在0-20％TFB范围内。这对实际应用是有价值的。
使用5F8BT∶TFB 80∶20结构且PEDOT∶PSS作为空穴输运层可实现大于20lm/W的效率。(见图22)。
根据上述的三成分蓝色发射混合物，可以相信TFB促进空穴射入发射层的聚合物主体，并允许形成激发状态聚集。在绿色发射器件中，激发状态聚集有相对较高的概率在F8BT上形成激子，因为有更高的内部场和因为通过这样做它们能通过Foster变换减小能量(F8BT在主体中具有最窄的光能隙)。这导致外部效率和功率效率的提高。
通过在发射层中包含一个或更多的其HOMO级(例如约5.5eV)在TFB和F8的之间的其它聚合物，本器件效率可进一步提高。这促进空穴从TFB激励到发射层，并在更高的偏压场促进空穴射入到其自身发射层主体中。
应指出，在绿色发射混合物中包含PFM一般降低器件效率。相信是因为其相对较浅的HOMO级，它用作深空穴捕获而不是作为中介物，并因而阻止在F8BT聚合物上形成激子。
图20-27示出上述原理的其它一些实施例。
在图20中发射层是F8BT、F8和PPV的混合物。F8BT∶F8混合物涂敷在PPV上并用作允许电子在阴极和PPV中传导带之间输运的电子输运层。把F8BT和F8添加到PPV允许使用比常规AlLi阴极更稳定的阴极，即使它有更高的功函数。在图18中，阴极是Mg，其功函数为3.5eV。替代物是Al，其功函数为4.2eV。通过在混合物中包含其LUMO级在F8BT(3.4eV)和F8(2.8eV)之间的第三聚合物可做进一步的改进。
在图21中，发射层是聚(副苯撑)(“PPP”)、TFB和F8的混合物且有CaAl阴极。上述有关改进空穴发射的原理在本器件中也适用以改进电子发射。
图22示出把TFB加入到芴基发射器系统中的的效果。图22中的上图示出其发射层为5F8BT的器件在一定电压范围上的亮度和发光强度。图22中的下图示出其发射层为5F8BT+20％TFB的器件的等效数据，两个器件都有PEDOT∶PSS空穴输运层。结果表明增加TFB到发射层中把峰值效率从约3.5lm/W提高到约20lm/W。已经发现在此种器件中PEDOT∶PSS优于BFA作为空穴输运层，尤其是当使用“电子级”PEDOT∶PSS时。
图23-25示出其发射成分不是芴基的器件的数据。图23示出8像素(图中“Fixel”指像素)器件在一定电压范围上的亮度(Cd/m2)、电流密度(mA/cm2)、发光效率(lm/W)和外部效率(Cd/A)，其中器件的发射层是可溶解的PPV发射器Bis-DMOS PPV(双二甲基辛基硅烷聚苯撑乙烯撑，且在苯基环上有两分子式为SiMe2C8H17的侧单元，见图27)。发射层绕PEDOT∶PSS空穴输运层自旋。图24示出其发射层是Bis-DMOS PPV+25％TFB的器件的等效数据。发现添加TFB能把阀值电压从约3.5V改进到约2.5V并增加效率到约2.0lm/W。图25示出一系列器件的特性，其中发射层由另一可溶解PPV(表1中PPV A)分别与0％、2％、10％或20％TFB添加物形成。图25中的上图示出这些器件的电流密度与电压的关系曲线。图25中的中图示出这些器件的亮度与电压的关系曲线。图25中的下图示出这些器件在常压5.6V时的亮度。发现亮度和电流密度随TFB含量增加而增加。在5.6V电压下，添加20％TFB发现比添加0％TFB增加约400％的亮度。
图26示出4像素器件在一定电压范围上的亮度(Cd/m2)、电流密度(mA/cm2)、发光效率(lm/W)和外部效率(Cd/A)，其中器件的发射层是由70％5F8BT和30％有TPD基侧链的聚乙烯基聚合物形成的。最大效率为8lm/W，但是其发射层只有5F8BT的器件的最大效率为21lm/W。图29示出有TPD基侧链的聚乙烯基聚合物的周期性伏安法氧化清除，示出在5.25eV区域中即在发射成分和空穴发射层的之间的HOMO级。
在一些情况下，希望发生一定程度的表面相的分离，且在靠近发射层表面处光发射层的一个或更多个成分的浓度增加，这是因为发射层与相邻表面的材料相互作用。可以使用包括螺纹模式的原子力显微镜或其它相似技术的方法来检测此种分离。
图28示出一对器件在一定电压范围上的亮度，其中发射层由淀积在PEDOT∶PSS空穴输运层之上的5F8BT∶TFB(4∶1)的混合物形成。在一个器件中(线A)发射混合物直接淀积在PEDOT∶PSS上。在另一个器件中(线B)薄的TFB中间层直接淀积在PEDOT∶PSS上，然后发射混合物淀积在中间层上。图28示出，具有TFB中间层的器件表明在固定电压上亮度有显著的增加。这相信是因为在混合物中形成TFB成分浓度的梯度，而这是由于该成分对TFB中间层的吸引力比5F8BT的大。由于TFB能用作混合物中的空穴输运/捕捉成分，所以对于该成分向着发射层空穴发射侧即更靠近与PEDOT∶PSS的表面聚集是会有利的。从其它的促使这种浓度梯度的方法和从任何电子输运/捕获成分向着发射层的电子发射侧产生相似的浓度梯度可望得到相似的结果。
作为TFB中间层的有效性指标，表4示出四种器件在试验时的峰值发光效率。
表4

上述类型的的多成分层优选淀积成单层。为实现这点，构成该层的成分优选在淀积之前或之中结合在一起。此种结合相应地包括形成包含这引些成分的材料，例如，通过一起物理混合这些成分或(例如)通过形成含有一个更多这些成分的分子来形成化学混合物来进行。
这些成分是由化学结合的一个材料实例是F8、F8BT和TFB的三元共聚物，例如(5F8BT)∶TFB[80∶20]。此种材料可通过以下方法形成。在配有回流冷凝器(与氮管相连)和机械搅拌器的500mlr.b.细颈瓶中装入9，9-二辛基芴-2，7-二硼酸1，2乙二醇二元酸酯(4.773g，9.0mmol)、2，7-二溴苯并噻二嗪(0.1504g，0.51mmol)、2，7-二溴-9，9-二辛基芴(3.584g，6.54mmol)、N，N’-二-(4-溴)苯基-4-(次丁基)苯胺(0.8923g，1.945mmol)、90ml甲苯、四(三苯基膦)钯(31.2mg)和20ml 2mol碳酸钠溶液。迅速搅拌混合物，并在115℃(油槽温度)加热长达18小时。再加入100ml甲苯和溴苯(1ml)，然后再在温度(115℃油槽温度)下搅拌混合物3小时。接着加入苯基硼酸(1.5g)并在温度下搅拌混合物1小时，然后冷却到室温。把反应混合物慢慢倒入4l甲醇中沉淀聚合物。聚合物随后可淀积(例如从溶液)形成光发射器件的发射层。一般而言，形成适当的三元共聚物的一个途径是让提供两种成分的单基物部分起反应，然后加入提供第三成分的单基物并继续进行聚合作用。共聚物可为任何适当的形式，例如随机的、块状或分支的共聚物。
电荷输运成分中的任一个加上光发射成分，或者两个输运成分加上光发射成分可结合在单个分子中。两个成分结合时，形成共聚物，而所有三个成分结合时可实现三元共聚物。在成分的物理混合物中，可能因相分离而没有成分的紧密混合，这会引起从电荷输运成分中的任一个或两个到光发射成分的无效电荷输运。在结合电荷输运成分和光发射成分的分子中，这些单元是化学连接的，所以其电荷输运与物理混合物情况相比会有利。含有空穴输运和光发射成分的分子可与电子输运物质物理结合以生成有效的光发射层。另外，含有电子输运和光发射成分的分子可与空穴输运物质物理结合。如果一个电极尤其有效，那么有效的LED结构可通过忽略对应该电极的电荷输运成分并为发射层使用双成分分子来制造，它包含适当的相反电荷输运成分和光发射成分。
发射层的两个成分可化学混合成单个分子，并且该材料与由第二分子提供的第三成分物理混合。
上述器件可用常规方法制造把聚合物层从溶液淀积到市场上可买到的玻璃/ITO基片上，再蒸发阴极淀积物。例如，图4和5器件的制造以下详细描述首先，通过从有N，N二甲基甲酰胺(“DMF”)作为溶剂的0.8％浓度的溶液旋涂淀积到市场上可买到的玻璃/ITO基片上。聚合物层通过在氮气中加热试样到80℃长达30分钟来烘干。然后发射层由混合有二甲苯作为溶剂的1.6％浓度的溶液旋涂得到。BFA层和发射层的厚度目标分别是10-80nm和60-200nm；典型厚度分别是65nm和95nm。最后阴极通过蒸发而淀积形成20nm厚的Li层，随后形成200nm厚Al层。在诸如氮气的这种惰性气氛中器件通过密封在玻璃/环氧树脂密封包装内而进行封装。
在体现上述原理的器件中可使用替代材料。例如，阳极的替代材料包括锡氧化物(“TO”)和氟化TO；空穴输运层的替代材料包括PEDOT∶PSS和聚苯胺；发射层的替代材料包括PPV和MEH-PPV；阴极的替代材料包括Li、Ba、Mg、Ca、Ce、Cs、Eu、Rb、K、Sm、Na、Sm、Sr、Tb和Yb，两种或更多种这些金属的合金，一种或更多种这些金属的氟化物、碳化物、氧化物或氮化物，一种或更多种这些金属与一种或更多种诸如Al、Zr、Si、Sb、Sn、Zn、Mn、Ti、Cu、Co、W、Pb、In或Ag的金属的合金(例如LiAl)。阴极可以是透明的。空穴输运层可忽略，或者可有大于一个的空穴输运层。在阴极和发射层之间可有一个或更多的电子输运层，它有利于电子从阴极到发射层的输运和/或阻碍空穴到阴极的通道。
空穴输运层可以是材料的混合物。例如，它可以是混合有PFM等的聚合物的BFA，但有用羧酸基进行调节的对于BFA的溶液溶解质。任何电子输运层也可包含诸如F8和F8BT的材料的混合物。
除了提供高效蓝色和绿色发射器件以外，上述原理可用于更长波长(如红光)的发射器件。对于这种器件非常需要聚合物因为它们有深LUMO级，这允许更高的功函数、更稳定的金属用于阴极以及高的PL效率。然而，这些聚合物相应地有深HOMO级。尽管有深HOMO级但上述原理允许使用这些聚合物。
当制造具有多成分发射层的器件时，成分可相应地在淀积之前混合在一起。然而，为使成分的电子效果最优化以便利用上述原理，优选发射层的成分是部分或全部相-分离的，因此在发射层内有每种成分的扩散区域(见美国专利5760791，其内容在此引作参考)。当需要载流子从一种成分到另一种运动时，混合层的结构(尤其是这些成分的特性和每种成分区域的大小)应优选在这些成分之间提供足够的界面。每种成分的区域可通过层均匀地扩散，或者对于一种或更多种成分而言聚集在靠近光发射层和载流子发射层之间的一个或其它的界面处是有利的。可发现在发射层更靠近阳极侧有更大浓度的空穴发射材料(在靠近阴极侧浓度更小)是合乎需要的。可发现在发射层更靠近阴极侧有更大浓度的电子发射材料(在靠近阳极侧浓度更小)是合乎需要的。
为影响混合层的扩散特性(包括各种成分在层内的分布)，可采用一些技术。在一种或更多种成分与器件其它层(尤其是发射层淀积到其上的层)之间的表面相互反应可得以利用，在一定程度上促进在发射层中的相分离。优选淀积条件安排得使空穴输运材料或电子输运材料中适当的一个优先被发射层淀积其上的层吸引或排斥。因而，如果发射层淀积在空穴发射阳极层上，那么优选空穴发射材料优先吸引到该表面和/或电子发射材料优先被该表面排斥。如果发射层淀积在电子发射阴极层上，那么优选相反的应用。发射层要淀积其上的表面的材料可进行处理或选择以得到这种优先效果。当发射层成分的两种或更多种成分结合在相同的分子内时，它们结合的方式可用来促进需要的相分离(或偏析)状态或均匀性。例如，结合的分子可结合成为适当的随机、块状或分支状的聚合物以达到所需效果。与相分离相关的其它因素包括使用的溶剂(如三氯甲烷或二甲苯)、溶剂蒸发压力、分子重量、成分表面能(相互之间的表面和/或发射层要淀积到其上的自由表面)、多分散性、成分体积系数、结构特征等。
本发明可包括此处隐含地或明确地讨论的任何特征或特征的组合或者它们的概括，而不管是否涉及本发明的权利要求书。很显然，结合前面的描述，本领域技术人员可在本发明范围内做各种改变。
权利要求
1.一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；以及位于载流子发射层之间的光发射层，该光发射层包含以下成分的混合物用于从第一载流子发射层接收正载流子的第一成分；用于从第二载流子发射层接收负载流子的第二成分；以及因来自第一和第二成分的载流子的结合而产生光的第三有机光发射成分；第一、第二和第三成分中的至少一个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面。
2.如权利要求1所述的电致发光器件，其中第一成分、第二成分和第三成分在光发射层内至少是部分地相分离(phase-separated)的。
3.如权利要求1或2所述的电致发光器件，其中光发射层内第一成分的浓度在朝着第一载流子发射层方向是增加的。
4.如权利要求3所述的电致发光器件，其中包括位于发射层和第一载流子发射层之间的层，第一成分与其材料的亲合力比第二成分与它的亲合力更大。
5.如权利要求4所述的电致发光器件，其中位于发射层和第一载流子发射层之间的层包含第一成分。
6.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中光发射层内第二成分的浓度在朝着第二载流子发射层方向是增加的。
7.如权利要求6所述的电致发光器件，其中包括位于发射层和第二载流子发射层之间的层，第二成分与其材料的亲合力比第一成分与它的亲合力更大。
8.如权利要求7所述的电致发光器件，其中位于发射层和第二载流子发射层之间的层包含第二成分。
9.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第三成分和第一成分与第二成分中的至少一个是相同分子的功能组分。
10.如权利要求9所述的电致发光器件，其中第三成分和第一成分与第二成分中的至少一个是共聚物。
11.如权利要求9所述的电致发光器件，其中第三成分是第一和/或第二成分聚合物链的侧基。
12.如权利要求9所述的电致发光器件，其中第一和/或第二成分是第三成分聚合物链的一个或更多个的侧基。
13.如权利要求1-8任一项所述的电致发光器件，其中第一、第二和第三成分是不同的分子。
14.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中光发射层通过一起淀积第一、第二和第三成分形成。
15.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中光发射层包括两个或更多个的子层，其每一个包含第一、第二和第三成分。
16.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中所有的第一、第二和第三成分与第一、第二和第三成分的其它个形成类II半导体界面。
17.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第三成分的光能隙大于1.8eV。
18.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第一成分为能接收来自第一载流子发射层的正载流子并在主链中包含和/或作为侧基的胺基的共轭聚合物。
19.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第二成分为F8。
20.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第一成分具有在第二和第三成分的LUMO能级之间的LUMO能级。
21.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第三成分为PFM。
22.如权利要求1-19任一项所述的电致发光器件，其中第三成分的光能隙小于第一和第二成分的光能隙。
23.如权利要求1-19或22任一项所述的电致发光器件，其中第三成分为F8BT或可溶解的PPV。
24.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第一、第二和第三成分的至少一个为有机材料。
25.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第一、第二和第三成分的至少一个为共轭聚合物材料。
26.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第一载流子发射层是位于光发射层和阳极电极层之间的正载流子输运层。
27.如权利要求26所述的电致发光器件，其中第一载流子发射层与光发射层形成类II半导体界面。
28.如权利要求1-25任一项所述的电致发光器件，其中第一载流子发射层为阳极电极层。
29.如权利要求26-28任一项所述的电致发光器件，其中阳极电极层的功函数大于4.3eV。
30.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中第二载流子发射层是位于光发射层和阴极电极层之间的负载流子输运层。
31.如权利要求30所述的电致发光器件，其中第二载流子发射层与光发射层形成类II半导体界面。
32.如权利要求1-29任一项所述的电致发光器件，其中第二载流子发射层为阴极电极层。
33.如权利要求30-32任一项所述的电致发光器件，其中阴极电极层的功函数小于3.5eV。
34.如权利要求26-33任一项所述的电致发光器件，其中电极层或至少一个电极层是可透射光的。
35.如前面任一项权利要求所述的电致发光器件，其中位于所述第一、第二和第三成分中至少一个和第一、第二和第三成分中另一个之间的所述类II界面为发光型类II界面。
36.一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；以及位于载流子发射层之间的光发射层，其中包含以下成分的混合物用于接收和结合来自第一载流子发射层的正载流子和来自第二光发射成分的负载流子产生光的第一有机光发射成分。用于接收和结合来自第二载流子发射层的负载流子和来自第一光发射成分的正载流子产生光的第二有机光发射成分。第一和第二成分相互之间形成类II半导体界面。
37.如权利要求36所述的电致发光器件，其中第一成分和第二成分在光发射层内至少是部分地相分离的。
38.如权利要求36或37所述的电致发光器件，其中第一和第二成分是相同分子的功能组分。
39.如权利要求36-38任一项所述的电致发光器件，其中第一成分和第二成分是共聚物。
40.如权利要求39所述的电致发光器件，其中第一成分是第二成分聚合物链的侧基。
41.如权利要求39所述的电致发光器件，其中第二成分是第一成分聚合物链的侧基。
42.如权利要求36-38任一项所述的电致发光器件，其中第一和第二成分是不同的分子。
43.如权利要求36-42任一项所述的电致发光器件，其中第一和第二成分的光能隙大于1.8eV。
44.如权利要求36-43任一项所述的电致发光器件，其中第二成分为F8。
45.如权利要求36-44任一项所述的电致发光器件，其中第一成分为能接收来自第一载流子发射层的正载流子并在主链中包含和/或作为侧基的胺基的共轭聚合物。
46.如权利要求36-45任一项所述的电致发光器件，其中第一和第二成分中的至少一个是有机材料。
47.如权利要求36-46任一项所述的电致发光器件，其中第一和第二成分中的至少一个是共轭聚合物材料。
48.如权利要求36-47任一项所述的电致发光器件，其中第一载流子发射层是位于光发射层和阳极电极层之间的正载流子输运层。
49.如权利要求29-47任一项所述的电致发光器件，其中第一载流子发射层为阳极电极层。
50.如权利要求48或49任一项所述的电致发光器件，其中阳极电极层的功函数大于4.3eV。
51.如权利要求36-50任一项所述的电致发光器件，其中第二载流子发射层是位于光发射层和阴极电极层之间的负载流子输运层。
52.如权利要求36-50任一项所述的电致发光器件，其中第二载流子发射层为阴极电极层。
53.如权利要求51或52任一项所述的电致发光器件，其中阴极电极层的功函数小于3.5eV。
54.如权利要求48-53任一项所述的电致发光器件，其中电极层或至少一个电极层是可透射光的。
55.一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；位于载流子发射层之间的有机光发射层；以及位于光发射层和一个载流子发射层之间的有机电荷输运层，其中在输运层和光发射层之间形成的异质结是发光型类II异质结。
56.一种形成电致发光器件的方法，其中包括淀积用于发射第一极性载流子的第一载流子发射层；在第一载流子发射层之上淀积光发射层，光发射层包含下述成分的混合物用于接收来自第一载流子发射层的第一极性载流子的第一成分；用于接收来自第二载流子发射层的相反极性载流子的第二成分；以及因结合来自第一和第二成分的载流子而产生光的第三有机光发射成分；第一、第二和第三成分中的至少一个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面；以及在光发射层上淀积用于发射所述相反极性载流子的第二载流子发射层。
57.如权利要求56所述的方法，其中第一、第二和第三成分一起淀积。
58.如权利要求56或57所述的方法，其中包括在淀积光发射层之前处理第一载流子发射层的步骤，以影响光发射层的相结构。
59.如权利要求58所述的方法，其中处理第一载流子发射层的步骤是促使靠近第一载流子发射层处的第一成分浓度更大。
60.一种形成电致发光器件的方法，其中包括淀积用于发射第一极性载流子的第一载流子发射层；淀积位于载流子发射层之间的光发射层，其中包含下述成分的混合物用于接收和结合来自第一载流子发射层的第一极性载流子与来自第二光发射成分的相反极性载流子产生光的第一有机光发射成分；和用于接收和结合来自第二载流子发射层的所述相反极性载流子与来自第一光发射成分的第一极性载流子产生光的第二有机光发射成分；第一和第二成分相互形成类II半导体界面；以及淀积用于发射所述相反极性载流子的第二载流子发射层。
61.如权利要求60所述的方法，其中第一、第二成分一起淀积。
62.如权利要求60或61所述的方法，其中包括在淀积光发射层之前处理第一载流子发射层，以影响光发射层的相结构的步骤。
63.如权利要求62所述的方法，其中处理第一载流子发射层的步骤是促使靠近第一载流子发射层处的第一成分浓度更大。
全文摘要
一种电致发光器件，其中包括用于发射正载流子的第一载流子发射层；用于发射负载流子的第二载流子发射层；以及位于载流子发射层之间的光发射层，该光发射层包含下述成分的混合物用于从第一载流子发射层接收正载流子的第一成分；用于从第二载流子发射层接收负载流子的第二成分；因来自第一和第二成分的载流子结合而产生光的第三有机光发射成分；第一、第二和第三成分中的至少一个与第一、第二和第三成分中的另一个形成类II半导体界面。
文档编号H05B33/10GK1855575SQ200610071989
公开日2006年11月1日 申请日期1999年3月12日 优先权日1998年3月13日
发明者杰里米·H·伯勒斯, 理查德·H·弗兰德, 克里斯托弗·J·布莱特, 戴维·J·莱西, 彼得·迪瓦恩 申请人:剑桥显示技术有限公司