含唑菌胺酯的液体作物保护配制剂的制作方法

文档序号:318172阅读:659来源:国知局
专利名称:含唑菌胺酯的液体作物保护配制剂的制作方法
含唑菌胺酯的液体作物保护配制剂本发明涉及唑茵胺酯(pyraclostrobin)的液体作物保护配制剂。此外,本发明涉及该作物保护配制剂在处理植物和种子中的用途以及对应的方法。唑茵胺酯(N-[[[l_(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基]-邻甲苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯)为防治植物病原性真菌的活性化合物(例如参见WO 96/01256以及Herms, S. , Seehaus, K. , Koehle, H.禾口 Conrath, U. (2002) "Pyraclostrobin-More than just a Fungicide"Phytomedizin 32:17)。唑茵胺酯是具有低熔点的非晶物质。由于该性能,它不适合以常规方式制备含水悬浮浓缩物,因为研磨设备在研磨过程中将发生粘附。由于这一原因,通常以可乳化浓缩物形式配制唑茵胺酯。迄今为止,我们还知道允许其以悬浮浓缩物配制的唑菌胺酯的晶型(见WO 06/136357)。然而,唑茵胺酯的该类配制剂具有可乳化浓缩物(EC)和悬浮浓缩物(SC)所具有的常见问题。因此,与对应的可乳化浓缩物相比,包含唑菌胺酯的含水悬浮浓缩物的特征在于更好的环境相容性和操作卫生,但不具有它们的良好施用性能。此外,唑菌胺酯的SC和 EC配制剂二者的杀真茵活性均不令人满意且在每种情况下仅可通过加入大量助剂而提高到令人满意的程度。悬浮浓缩物和可乳化浓缩物的替代品为微乳液(ME)。在含活性化合物的微乳液 (也称为ME配制剂)情况下,微乳液为包含水和至少一种微水溶混性(若溶混的话)有机溶剂且包含分散相和连续相的液体多相体系,其中分散相形成液滴或泡囊或者能够形成复杂结构。与常规乳液相比,在微乳液中相边界的平均距离(通常为分散相的平均颗粒或液滴尺寸(Z=通过光散射测定的平均直径))要小至少4倍且通常不超过500nm,尤其是不超过300nm或甚至200nm,而乳液中的液滴具有微米级的平均直径。作为另一区别特征,微乳液热力学稳定且无需乳液所需的高能量输入即可形成。由于分散相的粒度(液滴尺寸)小或复杂的孔道,微乳液呈光学透明。微乳液形式的有机农药配制剂除了待配制的活性化合物外通常还包含水、至少一种表面活性剂和至少一种助溶剂或辅助表面活性剂(通常为有机溶剂或低分子量的聚亚烷基醚)。由于ME配制剂包含水,因此在施用时风险如可燃性、毒性、对环境的损害和成本与可乳化浓缩物相比得以降低。然而,难以以在液滴尺寸、均勻性和活性化合物的结晶倾向上永久稳定的方式配制不良水溶性活性化合物的微乳液。此外,用水稀释时得到的乳液或微乳液应保持稳定且具有尽可能小的液滴尺寸。WO 02/45507公开了包含疏水性农业化学品、作为第一溶剂的链烷酸烷基酯、作为第二溶剂的多元醇或多元醇缩合物和表面活性剂的微乳液浓缩物。WO 08/017378描述了包含农业化学活性化合物(通常为除草剂)、具有至少5个碳原子的醇溶剂、非醇溶剂以及阴离子和非离子表面活性剂的微乳液浓缩物。因此,本发明的目的是提供用于处理作物和种子的作物保护配制剂,其包含唑菌胺酯且具有有利性能。具体而言,它们的特征应在于良好的施用性能、良好的水(尤其是硬水)稀释性、高稳定性、均勻的活性化合物分布和高杀真菌活性。惊人的是这些和其他目的由下述液体配制剂实现。
因此,本发明提供了一种液体配制剂,其包含a)唑茵胺酯;b)至少一种在20°C下在水中的溶解度小于2g/l,尤其小于lg/Ι或至多0. 5g/l的有机溶剂LMl ;c)至少一种在20°C下在水中的溶解度为至少2g/l,尤其是至少4g/l或至少5g/l 的有机溶剂LM2,其中LM2包含至少一种在20°C下在水中的溶解度大于200g/l,尤其是至少 300g/l或至少400g/l的溶剂LM2. 1和任选至少一种在20°C下在水中的溶解度为2_200g/ 1,尤其是 4-150g/l 或 5-100g/l 的溶剂 LM2. 2 ;d)至少一种阴离子表面活性剂OSl ;e)至少一种非离子表面活性剂0S2 ;和f)水。因此,本发明的其他主题涉及本发明配制剂在处理植物或种子中的用途以及对应的方法。本发明配制剂尤其提供了用于处理植物和种子的唑茵胺酯的稳定含水配制剂,任选结合有用于作物保护的其他有机水不溶性活性化合物,后者优选选自杀真菌剂和杀虫剂。通常而言,本发明配制剂为微乳液,即各组分形成包含至少一个有机相和一个水相的多相体系,其中相边界的平均距离-通常为分散相的平均粒径或液滴尺寸(Z =通过光散射测定的平均直径)-通常不超过500nm,尤其不超过300nm或甚至200nm。与悬浮浓缩物相反,本发明配制剂中活性化合物(唑菌胺酯)不为固体,而是呈溶解形式。因此,本发明配制剂也可以称为ME配制剂。本发明具有许多优点。因此,本发明配制剂是光学透明的均相配制剂,其甚至在长期储存时稳定且不倾向于形成固体。它们通常在低至-10°c的温度下仍呈液体,而不丧失其有利性能。本发明配制剂的动态粘度通常不超过0. 5Pa · s (在20°C下)的值且在20°C下通常为 l-500mPa · s,尤其是 2_200mPa · s。此外,本发明配制剂可以用水稀释而粒度不会增加到500nm以上。最后,它们的特征在于高杀真菌活性。例如在施用之前,本发明配制剂还可以简单地用大量水稀释,例如每份配制剂使用5-1000份水,尤其是每份配制剂使用10-500份水。稀释液通常具有高物理稳定性,即甚至在室温下长期储存,例如储存M小时时也观察不到乳状液分层或沉降物形成。就此而言,用于稀释的水的质量不太重要,这意味着例如可以使用自来水或泉水。当用水稀释时,本发明配制剂通常形成浑浊或甚至清澈液体,这表明分散于其中的液滴/颗粒非常小。液滴/颗粒的平均直径通常不超过500nm,常常不超过200nm,尤其是不超过lOOnm, 具体不超过50nm;它可以为IOnm或甚至更小。小粒度甚至在长期储存之后得以保持,例如在室温下M小时后的粒度通常仍小于500nm。本文所述平均粒径表示可以通过光散射测定的Z均粒径。熟练技术人员熟知的相关方法例如描述于 H. Wiese (D. Distler,作者),Wassrige Polymerdispersionen [聚合物水分散体],Wiley-VCH 1999,第4. 2. 1章,第40页及随后各页以及其中所引用的文献;H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985),第 399 页;D. Lilge, D. Horn,Colloid Polym. Sci. 269 (1991),第 704 页和 H. ffiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94(1991),第 6429页中。作为用水稀释之后小粒度的结果,生物利用率以及因此生物学活性与传统配制剂相比通常得以提高。下面所用术语“烷基”、“链烯基”、“亚烷基”、“芳基”在每种情况下为某些有机基团的集合性术语。就此而言,前缀Cn-Cm在每种情况下表示相应有机基团的碳原子总数。就溶剂而言,前缀Cn-Cm在每种情况下表示相应有机溶剂的碳原子总数,但N-甲基取代的杂环溶剂如N-甲基内酰胺和N-甲基-或N,N-二甲基脲例外,其中前缀Cn-Cm在每种情况下表示杂环的碳原子总数;还例外的是磷酸三烷基酯以及单_、二-和三烷氧基链烷醇,其中前缀 Cn-Cm在每种情况下表示各烷基或链烷二基的碳原子数。术语“烷基”指具有前缀中所示碳原子数的饱和直链、支化或环状烃基。因此, C1-C7烷基指具有1-7个碳原子的饱和直链、支化或环状烃基,例如甲基、乙基、丙基、I"甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、 3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、 2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、甲基环戊基、庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、 1,1,3-三甲基丁基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1,1,2-三甲基丁基、1,2, 2-三甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、甲基环己基、1,2- 二甲基环戊基、1,3_ 二甲基环戊基和乙基环戊基。术语"C2-C4亚烷基”指具有2、3或4个碳原子的饱和二价直链或支化烃基,如1, 2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基(= 1-甲基-1,3-亚丙基)、1,2_亚丁基和2,3-亚丁基。术语“芳基”指芳族基团,包括具有1或2个选自0和N的杂原子的杂芳族基团, 例如苯基、萘基、蒽基、批啶、吡咯基、批嗪基、嘧啶基、嘌呤基、R引哚基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、吡唑基、喷唑基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、吗啉基、巧憑唑基、苯并唑基、 异唑基和苯并异巧恶唑基。本发明配制剂包含至少一种在20°C下在水中的溶解度小于2g/l,尤其小于lg/1, 尤其至多0. 5g/l的溶剂LMl。溶剂LMl可以选自多种非极性溶剂如脂族或芳族烃,植物油, 脂肪酸及其衍生物。溶剂LMl优选选自沸点为100-310°C的脂族、芳族和脂环族烃,C8-C^1烷基酚,C8-C20链烷醇,C10-C20链烷羧酸烷基酯,C9-C20羟基链烷羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃羧酸烷基酯,C12-C28环烷烃二羧酸二烷基酯,C10-C15 二羧酸二烷基酯,C25-C35链烷三醇链烷酸酯,N-辛基吡咯烷酮,C8-C26脂肪酸,尤其是C12-C2tl脂肪酸,其二烷基酰胺,例如其二 -C1-C4 烷基酰胺如二甲基酰胺,及其烷基酯,例如其C1-C8烷基酯如甲基和乙基酯。在本发明上下文中,沸点为100-310°C,尤其是120-280°C (在大气压力下)的脂族烃类尤其指具有7至大约10个碳原子且在大气压力下具有上述范围沸点的直链和支化链烷烃或链烯烃,尤其还有这些脂族烃的混合物。该类混合物例如以商标名Exxsol市购, 这是主要包含已降低其芳族成分的石油的产物,如Exxsol D30、Exxsol D40、Exxsol D80、Exxsol D100、Exxsol D120 和 Exxsol D220/230。在本发明上下文中,沸点为100-310°C,尤其是120j80°C (在大气压力下)的芳族烃应理解为指其上任选连接有一个或多个脂族或芳脂族取代基,尤其是烷基或芳基烷基且在大气压力下具有上述范围的沸点的单环和多环芳烃。这优选应理解为指尤其在矿物油产品的蒸馏中以上述沸点范围内的馏分得到的那些芳族烃的混合物,如由商标名 Solvesso ,尤其是 Solvesso 、Solvesso 、Solvesso 、Solvesso 150ND, Solvesso 2OOND, Aromatic ,尤其是 Aromatic 150 和 Aromatic 200, Hydrosol ,尤其是 Hydrosol A 200 和 Hydrosol A 230/270, Caromax ,尤其是 Caromax 20 和 Caromax 28,Aromat K 150,Aromat κ 200,Shellsol ,尤其是ShellsofA 100 和Shellsol A 150,以及 Fin FAS-TX,尤其是 Fin FAS-TS 150 和Fin FAS-TX 200已知的市售产品。特别优选混合物Solvesso 150ND和Solvesso 200ND (ExxonMobilChemical),其中已经除去潜在致癌物萘。因此,Solvesso 150ND主要包含在175-209°C范围内沸腾且尤其为烷基苯的具有10或11个碳的芳族烃,而Solvesso 200ND主要包含在235-305°C范围内沸腾且尤其为烷基萘的具有10-14个碳的芳族烃。本文所述芳族烃的另一实例是由商标名Hisol SAS-296已知的产品,其为1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-ι-乙基苯基乙烷的混合物。在本发明上下文中,沸点为100-310°C,尤其是120-280°C (在大气压力下)的脂环族烃应理解为指包含非芳族碳环的饱和和不饱和烃以及该类烃的混合物。实例是苧烯。术语C8-C2tl烷基酚指在环上被至少一个烷基取代的苯酚,其中C8-C2tl烷基酚包含 8-20个碳原子。实例是乙基苯酚、2-甲基-4-乙基苯酚、二庚基苯酚和十二烷基苯酚。C8-C20链烷醇在本文中应理解为指具有8-20个,尤其是8-14个碳原子(=C8-C14 链烷醇)的链烷醇。实例是辛醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、壬醇、异壬醇、2-丙基庚醇、异十三烷醇和乙基己醇。Cltl-C2tl链烷羧酸烷基酯在本文中应理解为尤其指被链烷醇酯化WC1-C9链烷羧酸, 其中碳原子总数为10-20。实例是乙酸乙基己基酯、乙酸正壬基酯、乙酸异冰片酯、异丙酸丙基庚基酯、丁酸正癸基酯、己酸叔丁酯、4-乙基辛酸正戊基酯和壬酸乙酯。C9-C2tl羟基链烷羧酸烷基酯在本文中应理解为尤其指被链烷醇酯化的羟基化链烷羧酸,尤其是酯化的乳酸(乳酸酯),其中碳原子总数为9-20。烷基通常具有3-10个碳原子。实例是3-羟基癸酸叔丁酯、4-羟基辛酸正丙酯、4-羟基辛酸异丙基己基酯、3-丙基-4-羟基己酸乙酯、4-羟基丁酸正戊基酯、3-羟基丁酸乙基己基酯、乳酸2-乙基戊基酯、 乳酸癸酯、乳酸乙基己基酯、羟基乙酸正庚基酯、羟基乙酸环己基乙基酯和羟基乙酸3-异丙基环戊基酯。C12-Q环烷烃羧酸烷基酯和C12-Q环烷烃二羧酸二烷基酯在本文中应理解为指分别被一个和两个羧基取代的环烷烃,所述羧基分别被一个和两个链烷醇酯化,其中碳原子总数为12-28。实例是环戊烷甲酸己基酯、环己烷甲酸戊基酯、环己烷甲酸3-异丙基己基酯、1,2_环戊烷二甲酸二丁酯、1,3_环戊烷二甲酸乙基 丁基酯、1,2_环己烷二甲酸二癸基酯、1,4_环己烷二甲酸甲基·辛基酯和环己烷二甲酸二异壬基酯。Cltl-C15=羧酸二烷基酯在本文中应理解为指具有两个链烷醇的链烷二羧酸的二酯,其中碳原子总数为10-15。烷基在每种情况下通常具有2-8个碳原子。实例是草酸丁
基·己基酯、草酸二戊基酯、丙二酸二异丁酯、丙二酸二己基酯、丙二酸乙基·戊基酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二异丁酯、琥珀酸二戊基酯、戊二酸二异丙酯、戊二酸二异丁酯、戊二酸乙基·戊基酯、戊二酸二环戊基酯、己二酸二异丁酯、己二酸乙基·丙基酯、 庚二酸二异丁酯和庚二酸二乙基酯。C25-C35链烷三醇链烷酸酯在本文中应理解为指被三个链烷酸酯化的链烷三醇,其中C25-C35链烷三醇链烷酸酯包含25-35个碳原子。实例是Myritol 312 (Cognis),其为具有C8-Cltl脂肪酸基团的甘油三酯的混合物。在本发明上下文中,C8-C2fJg肪酸应理解为指具有846个碳原子的脂肪酸。实例是饱和脂肪酸辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸和二十六烷酸;单不饱和脂肪酸十一烯酸、9-十六碳烯酸、油酸、反油酸、 11-十八碳烯酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸和二十四碳烯酸以及多不饱和脂肪酸亚油酸、 α -亚麻酸、Y -亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,11- 二十二碳三烯-18-炔酸和二十二碳六烯酸。C8-C26脂肪酸的二烷基酰胺实例是上述脂肪酸的二 -C1-C4烷基酰胺,例如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二丙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二异丁基酰胺、甲基 乙基酰胺、甲基·丙基酰胺、甲基·异丁基酰胺、甲基·叔丁基酰胺、乙基丙基酰胺、乙基·异丙基酰胺、乙基· 丁基胺、乙基·异丁基酰胺、丙基·异丙基酰胺、丙基· 丁基酰胺和丙基·异丁基酰胺,其中特别优选二甲基酰胺。C8-C26脂肪酸的烷基酯实例是其C1-C8烷基酯,例如上述脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、1-甲基丙基酯、戊基酯、1-甲基丁基酯、2-甲基丁基酯、3-甲基丁基酯、己基酯、1-甲基戊基酯、2-甲基戊基酯、1-乙基丁基酯和1,2_ 二甲基丁基酯、庚基酯、1-甲基己基酯、2-甲基己基酯、3-甲基己基酯、4-甲基己基酯、5-甲基己基酯、1-乙基戊基酯、2-乙基戊基酯、3-乙基戊基酯、 4-乙基戊基酯、1,2_ 二甲基戊基酯、1,3_二甲基戊基酯、1,4_ 二甲基戊基酯、2,3_二甲基戊基酯和乙基-2-甲基丁基酯,其中特别优选甲基和乙基酯。根据优选实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自如下的溶剂LMl =C8-C26脂肪酸,其二-C1-C4烷基酰胺,例如二甲基酰胺,Cltl-C15 二羧酸二烷基酯,C9-C2tl羟基链烷羧酸烷基酯,尤其是总共具有9-20个碳原子的乳酸酯和在大气压力下的沸点为100-310°c 的芳族烃。根据特别优选的实施方案,本发明配制剂包含至少一种选自如下的溶剂LMl C12-C^1脂肪酸,例如市售产品Edenor Ti 05(cognis),根据制造商的描述其为具有高油酸含量的脂肪酸混合物;C12-C^1脂肪酸的二甲基酰胺,例如市售产品Agnique KE 3658, Agnique KE 3308,Agnique AMD 10,Agnique 810 (Cognis), Genagen 4166, Genagen 4296 (Clariant),Hallcomid M-10 和 Hallcomid M-8-10 (St印an),它们为脂肪酸二甲基酰胺或其混合物;在大气压力下的沸点为120-280°C的芳族烃,例如Solvesso 150ND和Solvesso 200ND ;以及类似产品,总共具有9_13个碳原子的乳酸C6-Cltl烷基酯如乳酸2-乙基己基酯,和总共具有10-15个碳原子的二羧酸二异丁酯,例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的二异丁酯的工业混合物。本发明配制剂中所包含的溶剂LMl的总量通常取决于唑茵胺酯、表面活性剂OSl 和0S2、溶剂LM2和任选的其他成分的量以及还取决于它们的性能。溶剂LMl与唑茵胺酯的总量的重量比通常为0.05 1-20 1,优选0.1 1-10 1,尤其是0.5 1-5 1。基于未稀释配制剂的总重量,溶剂LMl的比例通常为0. 5-40重量%,优选3-30重量%,尤其是5-20重量%。本发明配制剂进一步包含至少一种在20°C下在水中的溶解度为至少2g/l,优选至少4g/l,尤其至少5g/l的溶剂LM2,其中LM2包含至少一种在20°C下在水中的溶解度超过200g/l,优选至少300g/l,尤其至少400g/l的溶剂LM2. 1和任选一种或多种在20°C下在水中的溶解度为2-200g/l,优选4-150g/l,尤其是5-100g/l的溶剂LM2. 2。溶剂LM2可以选自大量弱极性至极性有机溶剂。优选选自C5-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯,二甲亚砜(DMSO),碳酸C3-C6亚烷基酯,N, N' - 二甲基-C3-C4亚烷基脲,C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺,磷酸三-C1-C4烷基酯,C5-C9链烷羧酸烷基酯,C5-C9 二羧酸二烷基酯,C5-C9酮,C5-C9链烷二醇链烷酸酯,C5-C9链烷三醇链烷酸酯,C1-C7链烷醇,C5-C9环烷基醇,单-、二-和三-(C1-C4烷氧基)-C1-C4链烷醇,脂族C2-Cltl 二醇,脂族C3-C15三醇,C5-C9 芳烷基醇,C5-C9芳氧基烷基醇,羟基化C5-C8链烷羧酸酯和四氢糠醇。因此,溶剂012.1优选选自01^0,碳酸(3-(5亚烷基酯力力'-二甲基_(3-(;亚烷基脲,C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺,磷酸三-C1-C4烷基酯,C1-C3链烷醇,单-、二-和三-(C1-C4烷氧基)-C1-C4链烷醇,脂族C2-C8 二醇,脂族C3-C12三醇,羟基化C4-C8链烷羧酸酯和四氢糠醇。特别优选LM2. 1选自C3-C5内酯、羟基KC5-C8链烷羧酸酯,C1-C3链烷醇,脂族C2-C8 二醇和脂族C3-C12三醇,尤其选自Y - 丁内酯,乳酸正丙酯、2-甲基-2,4-戊二醇 (异己二醇(hexylene glycol)),四氢糠醇和丙二醇。相应地,溶剂LM2. 2优选选自C5-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯,C5-C9链烷羧酸烷基酯,C5-C9 二羧酸二烷基酯,C5-C9酮,C5-C9链烷二醇链烷酸酯,C5-C9链烷三醇链烷酸酯,C4-C7 链烷醇,脂族C7-Cltl 二醇,脂族C11-C15三醇,C5-C9环烷基醇,C5-C9芳烷基醇和C5-C9芳氧基烷基醇。特别优选LM2. 2选自C5-C9酮和C2-C9芳烷基醇.C5-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯在本文中应理解为链烷羧酸与烷氧基链烷醇的酯, 其中碳原子总数为5-12。实例是甲酸异丙氧基甲基酯、乙二醇乙基醚甲酸酯、乙二醇丁基醚甲酸酯、乙二醇2-甲基丁基醚甲酸酯、乙二醇戊基醚甲酸酯、甲酸异丙氧基甲基酯、甲酸异丙氧基乙基酯、甲酸异丙氧基叔丁基酯、乙酸乙氧基甲基酯、乙酸异丙氧基甲基酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、乙二醇丙基醚乙酸酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、乙二醇叔丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇异丙基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丙基酯、乙酸乙氧基丙基酯、乙酸丙氧基丙基酯、乙酸异丙氧基丙基酯、乙二醇甲基醚丁酸酯、乙二醇乙基醚丁酸酯、丙二醇甲基醚丁酸酯、丙二醇甲基醚2-甲基丙酸酯、丁酸异丙氧基甲基酯、叔丁酸丙氧基甲基酯、丁酸甲氧基丙基酯、 2-甲基丙酸甲氧基丙基酯、乙二醇甲基醚戊酸酯、乙二醇甲基醚3-甲基丁酸酯、丙酸丙氧基丙基酯、丁酸丁氧基乙基酯、丙二醇戊基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚戊酸酯和丁酸戊氧基丙基酯。本文中碳酸C3-C5亚烷基酯尤其指总共具有3、4或5个碳原子的碳酸的环状二酯, 如碳酸亚乙酯,碳酸1,2-亚丙酯,碳酸1,3-亚丙酯,碳酸1,2_、1,3_、1,4-和2,3-亚丁酯。在本发明上下文中,术语“带有至少一个羟基的C4-C8链烷羧酸酯”和“羟基化C4-C8 链烷羧酸酯”指被链烷醇酯化的链烷羧酸酯,其中源于酸的烷基或源于醇的烷基被至少一个羟基取代且其中碳原子总数为4-8。羟基总数通常为1或2,尤其是1。羟基化链烷羧酸的实例是5-羟基戊酸、4-羟基戊酸、2-羟基戊酸、4-羟基丁酸、3-羟基丁酸、2-羟基丁酸、
3-羟基丙酸、乳酸和羟基乙酸。羟基化链烷醇的实例是1,5_戊二醇,1,3_戊二醇,2,4_戊二醇,环戊烷-1,2-二醇、1,4_ 丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-(羟基甲基)丁醇、2_(羟基乙基)丙醇、2_(羟基甲基)丙醇和1,2_乙二醇。羟基KC5-C8链烷羧酸酯的实例是4-羟基丁酸正丁酯、3-羟基丁酸异丁酯、4-羟基丁酸正丙酯、4-羟基丁酸异丙酯、3-羟基丁酸异丙酯、4-羟基丁酸甲酯、4-羟基丁酸乙酯、乳酸2-乙基丙基酯、乳酸2-甲基丙基酯、乳酸正丙酯、乳酸异丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异丁酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸环戊基酯、羟基乙酸正己基酯、羟基乙酸环己基酯、羟基乙酸3-甲基环戊基酯、羟基乙酸正戊基酯、羟基乙酸 2-甲基戊基酯、羟基乙酸正丁酯、羟基乙酸叔丁酯、羟基乙酸正丙酯、羟基乙酸异丙酯、乙酸 5-羟基戊基酯、丙酸3-羟基环戊基酯、乙酸3-羟基丁基酯、乙酸3-羟基丙基酯、丙酸3-羟基戊基酯、丙酸3-羟基环戊基酯、丙酸2-羟甲基丁基酯、丙酸3-羟基丙基酯、丙酸2-羟基乙基酯、丁酸2-羟甲基丙基酯、丁酸3-羟基丙基酯、丁酸2-羟基乙基酯、戊酸3-羟基丙基酯和戊酸2-羟基乙基酯。在本发明上下文中,脂族C2-C12 二醇应理解为指带有2个羟基的脂族直链或支化烃;例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁-3-烯二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,
4-戊二醇(异己二醇),1,6_己二醇、2,5-己二醇、1,6-己-3-烯二醇、3-甲基_2,4_己二醇、1,7-庚二醇、2,6_庚二醇、1,8_辛二醇、2,7-辛二醇、1,3-环己二醇、1,2-环己二醇、 1,2-环己-4-烯二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环庚二醇、4-丙基-5-乙基-1,2-环庚二醇、
2-甲基-4,6-癸二醇和1,2-十二烷二醇。在本发明上下文中,脂族C3-C18三醇应理解为指带有3个羟基的脂族直链或支化烃;例如甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2,3,4-戊三醇、1,2,3-己三醇、1,2,5-己三醇、1,2,3-庚三醇、1,6,7-庚三醇、2,3,6-庚三醇、1,2,3-辛三醇、1,2,3-辛-5-烯三醇、2, 3,4-辛三醇、1,2,8-辛三醇、2,3,7-辛三醇、1,2,3-环己三醇、1,3,5-环己三醇、1,2,4-环己三醇、1,2,3-环庚三醇、1,2,6-环庚三醇、1,2,3-壬三醇、2,5,10-十二烷三醇、2,4,6-三甲基-1,8,12-十二烷三醇、8-庚级-1,2,3- i^一烷三醇。磷酸三-C1-C4烷基酯应理解为指具有三个C1-C4链烷醇的磷酸三酯,其相互独立地选自例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸甲基· 二乙基酯、磷酸二甲基·乙基酯、磷酸甲基· 二正丙基酯、磷酸甲基·乙基·正丙基酯、磷酸乙基· 2-甲基丙基·甲基酯、磷酸二乙基·正丙基酯、磷酸二甲基·异丁基酯、磷酸二乙基 正丁基酯、磷酸正丙基 异丁基 正丁基酯和磷酸二甲基 叔丁基酯。C5-C9链烷羧酸烷基酯在本文中应理解为尤其指被链烷醇酯化的链烷羧酸,其中碳原子总数为5-9。实例是乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正戊基酯、 乙酸环戊基酯、乙酸正己基酯、乙酸3-甲基环戊基酯、乙酸环己基酯、乙酸正庚基酯、乙酸
3-甲基环己基酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丙酸正丁酯、丙酸叔丁酯、丙酸正戊基酯、异丙酸正丙酯、丙酸环丙基酯、异丙酸环丙基酯、异丙酸异丙酯、异丙酸正丁酯、异丙酸叔丁酯、 异丙酸正戊基酯、丙酸正己基酯、丙酸环己基酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丁酸叔丁酯、叔丁酸乙酯、叔丁酸正丙酯、叔丁酸异丙酯、叔丁酸正丁酯、叔丁酸叔丁酯、丁酸正戊基酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸异丙酯、戊酸正丁酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸异丙酯、庚酸甲酯、庚酸乙酯和辛酸甲酯。本文中单-、二-或三-(C1-C4烷氧基)-Ci-C4链烷醇指被C1-C4链烷醇、C1-C4烷氧基-C1-C4链烷醇或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4链烷醇醚化的C1-C4链烷二醇。实例是乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、丙二醇乙基醚、二甘醇甲基醚、二丙二醇乙基醚,三甘醇甲基醚和三丙二醇丁基醚。C5-C9 二羧酸二烷基酯在本文中应理解为指具有两个相互独立地选择的链烷醇的链烷二羧酸二酯,其中碳原子总数为5-9,尤其是5、6、7或8。实例是草酸乙基·甲基酯、草酸二乙酯、草酸乙基·丙基酯、草酸乙基·异丙基酯、草酸二丙酯、草酸丙基·异丙基酯、草酸乙基· 丁基酯、草酸甲基·戊基酯、草酸丙基· 丁基酯、丙二酸二甲酯、丙二酸甲基·乙基酯、丙二酸二乙酯、丙二酸丙基·乙基酯、丙二酸异丙基·乙基酯、丙二酸甲基·丙基酯、丙二酸甲基·异丙基酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸乙基·甲基酯、琥珀酸二乙酯、 琥珀酸甲基·丙基酯、琥珀酸甲基·异丙基酯、琥珀酸乙基·丙基酯、戊二酸二甲酯、戊二酸乙基·甲基酯、戊二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸乙基·甲基酯和庚二酸二甲酯。在本发明上下文中,术语"C5-C9酮”包括任选烷氧基化的具有5-9个碳原子的脂族、脂环族和芳脂族酮;这些例如包括2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、 4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环己基羧基甲烷、苯乙酮和甲氧基苯乙酮。C5-C9芳烷基醇(=C5-C9芳基链烷醇)应理解为指被芳基取代的链烷醇,其中 C5-C9芳烷基醇总共具有5-9个碳原子。实例是苄醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、苯基丙醇、 吡啶-1-基甲醇、吡啶-3-基甲醇、1-吡啶-3-基乙醇、吡啶基丁醇、嘧啶-1-基甲醇、嘧啶-1-基乙醇、2-嘧啶-3-基丙醇、呋喃-2基甲醇、2-呋喃-2-基乙醇、3-呋喃-3基丙醇和4-呋喃-2-基丁醇。C5-C9芳氧基烷基醇(=C5-C9芳氧基链烷醇)在本文中应理解为指被芳氧基取代的链烷醇,其中C5-C9芳氧基烷基醇总共具有5-9个碳原子。实例是苯氧基甲醇和苯氧基异丙醇。本文中(5_(9环烷基醇指具有5-9个碳原子的环状醇,例如环戊醇、环己醇、环庚醇和环辛醇。C5-C9链烷二醇链烷酸酯在本文中应理解为指被两个链烷酸酯化的链烷二醇,其中 C5-C9链烷二醇链烷酸酯总共具有5-9个碳原子。实例是二醋精、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丙酸酯、甘油二丙酸酯和丙二醇二乙酸酯。C5-C9链烷三醇链烷酸酯在本文中应理解为指被三个链烷酸酯化的链烷三醇,其中 C5-C9链烷三醇链烷酸酯具有5-9个碳原子。实例是三醋精。N, N' - 二甲基-C3-C4亚烷基脲应理解为指在环中具有3或4个碳原子的环状脲的双重N-甲基化衍生物。N,N' - 二甲基-C3-C4-亚烷基脲的实例为N,N' -二甲基亚乙基脲(1,3-二甲基咪唑啉-2-酮)。C3-C5内酯应理解为指在环中具有3、4或5个碳原子的羟基羧酸的环状酯。C3-C5 内酯的实例是Y-丁内酯。N-甲基-C3-C5内酰胺应理解为指在环中具有3、4或5个碳原子的内酰胺的N-甲基化衍生物。N-甲基-C3-C5内酰胺的实例是N-甲基吡咯烷酮和N-甲基哌啶酮。
在优选实施方案中,本发明配制剂包含至少一种在20°C下在水中的溶解度为 2-100g/l的溶剂LM2. 2,其选自C7-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯、C5-C9链烷羧酸烷基酯、C5-C9 二羧酸二烷基酯、C6-C9酮、C5-C9链烷二醇链烷酸酯、C5-C9链烷三醇链烷酸酯、C4-C7链烷醇、 脂族C8-Cltl 二醇、脂族C12-C15三醇、C5-C9环烷基醇、C5-C9芳烷基醇和C5-C9芳氧基烷基醇, 优选选自C6-C9酮和C5-C9芳烷基醇,尤其选自苯乙酮、环己酮、2-庚酮和苄醇。在另一优选实施方案中,本发明配制剂包含至少两种在20°C下在水中的溶解度大于200g/l,优选至少300g/l,尤其至少400g/l的溶剂LM2. 1。根据特别优选的实施方案, 这两种溶剂LM2. 1中的一种呈完全水溶性,并且根据尤其优选的实施方案,所述两种溶剂 LM2. 1呈完全水溶性。该类完全水溶性溶剂LM2. 1例如可以选自DMS0,碳酸C2-C4亚烷基酯, C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺,C1-C3链烷醇,单-、二-和三-(C1-C3烷氧基PC1-C3链烷醇,脂族C2-C6 二醇,脂族C3-C9三醇,羟基化C5-C8链烷羧酸酯和四氢糠醇,尤其选自Y - 丁内酯、乳酸正丙酯、DMS0、2-甲基-2,4-戊二醇和丙二醇。根据后提到的实施方案,两种完全水溶性溶剂LM2. 1的实例是质子溶剂LM2. 1,优选脂族C2-C6 二醇或脂族C3-C9三醇与非质子溶剂LM2. 1如羟基化C5-C8链烷羧酸酯或C3-C5内酯的组合。在这些组合中,优选由丙二醇或异己二醇和Y-丁内酯或乳酸正丙酯组成的那些。根据另一优选实施方案,本发明配制剂包含至少一种可以任选用作防冻剂以提高低温稳定性的溶剂LM2. 1。该类溶剂LM2. 1的实例是脂族C2-C6 二醇。本发明配制剂中所包含的溶剂LM2的总量通常取决于唑茵胺酯、表面活性剂OSl 和0S2、溶剂LMl和任选的其他成分的量以及它们的性能。溶剂LM2与唑菌胺酯的总量的重量比通常为0.05 1-30 1,优选0.1 1-10 1,尤其是0.15 1-5 1。基于未稀释配制剂的总重量,溶剂LM2的比例通常为1-60重量%,优选5-35重量%,尤其是10-30重量%。在优选实施方案中,本发明配制剂包含至少一种溶剂LMl和至少一种,例如1或2 种溶剂LM2. 1。根据另一优选实施方案,它们额外包含溶剂LM2. 2。本发明配制剂包含至少一种非离子表面活性剂0S2和至少一种阴离子表面活性剂0S1。术语表面活性剂指表面活性物质,在下文也称为乳化剂或洗涤剂。表面活性剂的目的是降低连续相和分散相之间的表面张力并因此稳定分散相的颗粒/液滴。表面活性剂也帮助增溶唑茵胺酯和任选的其他作物保护用有机活性化合物。熟练技术人员熟知适合配制微乳液的表面活性剂,例如由McCutcheon,Detergents and Emulsifiers,国际版, Ridgewood,New ^rk熟知。表面活性剂可以是聚合或非聚合表面活性剂。优选主要部分, 尤其是至少90%,特别是所有存在于微乳液中的表面活性剂选自非聚合表面活性剂,其也称为乳化剂。通常而言,非聚合表面活性剂(乳化剂)的平均分子量(数均)为至多9000 道尔顿,尤其是150-6000道尔顿,优选200-3000道尔顿。该组非离子表面活性剂尤其包括-C2-C4烯化氧的均聚物和共聚物,尤其是氧化乙烯的均聚物,氧化乙烯与C3-C4烯化氧的共聚物,尤其是氧化乙烯/氧化丙烯共聚物;就此而言,术语“均聚物和共聚物”还包括通常具有至少5个重复单元的低聚物质;-下式化合物R-[OAJn-OR',
其中η表示重复单元[OA]的平均数,为2-50,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2_亚丙基、1,2_亚丁基或2-甲基-1, 2-亚丙基,R为直链或支化的C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为 H、C1-C8 烷基、CHO 或 C1-C8 烷基羰基。这些的实例是低聚-C2-C4烯化氧C8-C22烷基醚,尤其是直链和支化C8-C22链烷醇的乙氧基化物和乙氧基化物-co-丙氧基化物,优选脂肪醇的乙氧基化物和乙氧基化物-co-丙氧基化物以及羰基合成醇的乙氧基化物,例如月桂醇乙氧基化物、异十三烷醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物及其酯,如乙酸酯;-低聚-C2-C3烯化氧芳基醚和低聚-C2-C4烯化氧C1-C22烷基芳基醚,例如低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚,尤其是C1-C22烷基酚的乙氧基化物,如壬基酚、癸基酚、异癸基酚、十二烷基酚或异十三烷基酚的乙氧基化物;-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-或三苯乙烯基苯基醚,尤其是单-、二-和三苯乙烯基苯酚的乙氧基化物,以及它们与甲醛的缩合物和它们的酯,如乙酸酯;-C6-C22烷基葡糖苷和C6-C22烷基低聚葡糖苷;-C6-C22烷基葡糖苷的乙氧基化物和C6-C22烷基低聚葡糖苷的乙氧基化物;-脂肪酸的乙氧基化物和羟基脂肪酸的乙氧基化物;-多元醇与C6-Q链烷酸的部分酯,尤其是甘油的单-和二酯以及脱水山梨糖醇的单_、二 -和三酯,如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单十二烷酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯;-多元醇与C6-Q链烷酸的部分酯的乙氧基化物,尤其是甘油的单-和二酯的乙氧基化物以及脱水山梨糖醇的单_、二-和三酯的乙氧基化物,例如甘油单硬脂酸酯的乙氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯的乙氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的乙氧基化物和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯的乙氧基化物;-植物油或动物脂的乙氧基化物,例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、浮油乙氧基化物;-乙炔二醇,如2,4,7,9-四甲基-4,7_二羟基_5_癸炔;-氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物;和-脂肪胺或脂肪酸二乙醇酰胺的乙氧基化物。 术语低聚-C2-C4烯化氧醚或低聚-C2-C4烯化氧指衍生于C2-C4烯化氧如氧化乙烯、 氧化丙烯(=1-甲基环氧乙烷)、1,2-氧化丁烯(=1-乙基环氧乙烷)和2-甲基氧化丙烯(=1,1_ 二甲基环氧乙烷)的低聚醚基团。因此,术语低聚-C2-C3烯化氧醚指衍生于 C2-C3烯化氧如氧化乙烯和氧化丙烯的低聚醚基团。术语乙氧基化物指衍生于氧化乙烯的低聚醚基团。类似地,术语低聚氧化乙烯-co-低聚氧化丙烯指衍生于氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基团。低聚醚基团中重复单元数通常为2-120,常常为4-0,尤其是5-60。在上述非离子表面活性剂中,优选下列-C2-C3烯化氧的均聚物或共聚物;-式I化合物
R-[OAJn-OR' (I),其中η表示重复单元[OA]的平均数,为2_50,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或2-甲基-1, 2-亚丙基,R为直链或支化C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为 H、C1-C8 烷基、CHO 或 C1-C8 烷基羰基;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚;-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-或三苯乙烯基苯基醚;-甘油或脱水山梨糖醇与脂肪酸的部分酯;和-脱水山梨糖醇的单脂肪酸酯的乙氧基化物,以及上述非离子表面活性剂的混合物。在本发明上下文中特别优选的非离子表面活性剂包括低聚氧化乙烯C8-C22烷基醚、低聚氧化乙烯-co-低聚氧化丙烯C8-C22烷基醚、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、脱水山梨糖醇的单脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇单脂肪酸酯以及单_、二-或三苯乙烯基苯酚乙氧基化物,以及这些的混合物。在本发明的优选实施方案中,该配制剂的组分0S2包含至少两种具有不同HLB值的非离子表面活性剂。根据特别优选的实施方案,该至少两种非离子表面活性剂为0S2. 1 至少一种HLB值为至多13,尤其是5_13,具体为6_12的表面活性剂;和0S2. 2 至少一种HLB值大于13,尤其为13. 5_18,具体为14-17的表面活性剂。在本发明上下文中,术语“HLB值”(“亲水-亲油平衡值”)为表面活性剂的亲水或亲油程度的度量。HLB值可以用于预测分子的表面活性剂性能。根据Davies (DavieS,J. Τ., Proceedings of the International Congress of Surface Activity,1957,426-438)的
方法,该值使用下式计算HLB = 7+m * Hh+n * H1其中m表示该分子的亲水基团数,Hh为对应于亲水基团的比亲水特性的值,η表示该分子的亲油基团数且H1为对应于亲油基团的比亲水特性的值。HLB值至多为13的非离子表面活性剂0S2. 1尤其可以选自所有HLB值至多为 13,尤其是5-13或6-12的上述非离子表面活性剂。合适的表面活性剂0S2. 1尤其包括低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基苯醚,脱水山梨糖醇单脂肪酸酯,低聚-C2-C3烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚和式I化合物R-
n-0R' (I),其中η表示重复单元
的平均数,为2-20,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2_亚丙基、1,2_亚丁基或2-甲基-1, 2-亚丙基,R为直链或支化C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为 H、C1-C8 烷基、CHO 或 C1-C8 烷基羰基。优选至少一种非离子表面活性剂0S2. 1为脱水山梨糖醇的单脂肪酸酯或式I化合物,其中η表示重复单元[OA]的平均数,为2-20,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2_亚丙基、1,2_亚丁基或2-甲基-1, 2-亚丙基,R为直链或支化C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为 H、C1-C8 烷基、CHO 或 C1-C8 烷基羰基。特别优选式I的非离子表面活性剂0S2. 1选自直链或支化C8-C22链烷醇的乙氧基化物和乙氧基化物-co-丙氧基化物。该类优选表面活性剂的实例是可以以商标名 Lutensol T03,Lutensol T05 和Lutensol T07(BASF)市购的支化 C13 醇的乙氧基化物以及可以以商标名 Plurafac LF 300、Plurafac LF 401 和 Plurafac LF 1200 (BASF)市购的脂肪醇的乙氧基化物-co-丙氧基化物。HLB值大于13的非离子表面活性剂0S2. 2可以选自所有上述HLB值大于13,尤其为13. 5-18或14-17的非离子表面活性剂。合适的表面活性剂0S2. 2尤其包括C2-C3烯化氧的均低聚物和共低聚物,低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基苯醚,低聚-C2-C3烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚和式I化合物R-
n-0R' (I),其中η表示重复单元
的平均数,为8_50,A在每种情况下各自独立地为亚乙基或1,2-亚丙基,
R为直链或支化C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为 H、C1-C8 烷基、CHO 或 C1-C8 烷基羰基。特别优选选自如下的表面活性剂0S2. 2 氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物、低聚氧化乙烯三苯乙烯基苯基醚和式I化合物,后者为直链或支化C8-C^2链烷醇的乙氧基化物。该类优选表面活性剂的实例是可以以商标名Soprophor (Rhodia),尤其是Soprophor s 25和Soprophor s 40市购的三苯乙烯基苯酚的乙氧基化物,或可以以商标名 Pluronic PE (BASF),尤其是Pluronic PE 6200 和piur0nic PE 6400 市购的氧化丙烯 /氧化乙烯嵌段共聚物,或可以以商标名Lutensol (basf),尤其是Lutensol το δ市购的支化C13醇的乙氧基化物。根据本发明合适的阴离子表面活性剂OSl尤其包括如下化合物的钠、钾、钙和铵
Trrt.-C6-C22烷基磺酸,如月桂基磺酸和异十三烷基磺酸;-C6-C22烷基硫酸,如月桂基硫酸、异十三烷基硫酸、鲸蜡基硫酸和硬脂基硫酸;-芳基磺酸,尤其是C1-Q6烷基苯磺酸,如枯基磺酸、辛基苯磺酸、壬基苯磺酸和十二烷基苯磺酸,萘磺酸,单-和二 -C1-C16烷基萘磺酸,如二丁基萘磺酸;-单-和二-C1-C16烷基二苯基醚(二 )磺酸,如十二烷基二苯基醚二磺酸;-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸和磺酸;-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚硫酸,尤其是C8-C22链烷醇的乙氧基化物的硫酸,如月桂醇的乙氧基化物的硫酸;
-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚硫酸,尤其是C1-C16烷基酚的乙氧基化物的硫酸;-磺基琥珀酸的二-C4-C18烷基酯(或磺基琥珀酸二 -C4-C18烷基酯),如磺基琥珀酸二辛酯;-萘磺酸.C1-C16烷基萘磺酸或苯酚磺酸与甲醛的缩合物(或C1-C16萘磺酸/甲醛缩合物,C1-C16烷基萘磺酸/甲醛缩合物和苯酚磺酸/甲醛缩合物);-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸,尤其是单_、二-和三苯乙烯基苯酚的乙氧基化物;-单-和二-C8-C22烷基硫酸;-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚磷酸;-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚磷酸;-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-和三苯乙烯基苯基醚磷酸;-低聚氧化乙烯多羧酸,尤其是具有3-8个碳原子的单烯属不饱和单-或二羧酸的均低聚物和共低聚物,其中共低聚物额外具有低聚氧化乙烯侧链;-脂肪酸,如硬脂酸;以及-聚磷酸,如六偏磷酸和三磷酸(或三聚磷酸);以及它们的混合物。在上述阴离子表面活性剂中,优选如下化合物的钠、钾、钙和铵盐-C1-Q6烷基苯磺酸;-C1-Q6烷基萘磺酸;-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚硫酸;-低聚-C2-C3烯化氧C8-C22烷基醚磷酸;-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚硫酸;-低聚-C2-C3烯化氧C1-C16烷基苯醚磷酸;-C8-Q2 烷基硫酸;-磺基琥珀酸二 -C4-C18烷基酯;-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸;-低聚-C2-C3烯化氧单_、二-和三苯乙烯基苯基醚磷酸;-低聚氧化乙烯多羧酸;和-聚磷酸;以及它们的混合物。
特别优选的阴离子表面活性剂OSl包括C1-Cni烷基苯磺酸,低聚-C2-C3烯化氧单-、二-和三苯乙烯基苯基醚硫酸、磺基琥珀酸二 -C4-C18烷基酯和低聚-C2-C3烯化氧 C8-Q烷基醚磷酸的盐,尤其是钠、钾、钙和铵盐。该类优选表面活性剂的实例是以商标名Wettol EMl (BASF)市购的十二烷基苯磺酸盐,分别以商标名kprophor DSS 15和 Soprophor 4D384 (Rhodia)市购的具有15或16个乙氧基单元的乙氧基化二 -和三苯乙烯基苯酚硫酸盐,以商标名Lutensit A-BO市购的磺基琥珀酸二辛酯,以及市购产品 Lutensit A-EP(BASF),其为具有18-20个烯化氧基团(乙氧基与丙氧基单元之比为约 2 1)的烷氧基化C13-和C15脂肪醇的酸性磷酸酯。
本发明配制剂中阴离子表面活性剂OSl和非离子表面活性剂0S2的重量比优选为 0.1 1-10 1,特别优选 0.25 1-4 1。根据优选实施方案,本发明配制剂包含三种表面活性剂,它们优选为两种阴离子物质OSl和一种非离子物质0S2或两种非离子物质0S2和一种阴离子物质OSl。在后一情况下,存在两种物质0S2,这些物质优选为具有不同HLB的物质,尤其是HLB值至多为13的物质0S2. 1和至少一种HLB值大于13的非离子物质0S2. 2。本发明配制剂中包含的表面活性剂OSl和0S2的总量通常取决于唑茵胺酯、任选的其他作物保护用活性化合物以及溶剂LMl和LM2的量以及它们的性能。表面活性剂总量与包括唑菌胺酯在内的作物保护用活性化合物总量的重量比通常为0.3 1-30 1,优选 0.5 1-20 1,尤其是1 1-7 1。基于未稀释配制剂的总重量,表面活性剂的比例通常为5-55重量%,优选10-50重量%,尤其是12-45重量%。基于未稀释配制剂的总重量,阴离子表面活性剂OSl的比例通常为0. 5-30重量%,优选1-25重量%,尤其是6-22. 5重量%。基于未稀释配制剂的总重量,非离子表面活性剂0S2的比例通常为0. 5-30重量%,优选1-25重量%,尤其是6-22. 5重量%。本发明配制剂中所包含的表面活性剂OSl和0S2以及溶剂LMl和LM2(=有机溶剂)的总量通常取决于唑菌胺酯的用量以及任选其他作物保护用有机活性化合物的类型和量。表面活性剂OSl和0S2加上有机溶剂LMl和LM2与包括唑茵胺酯在内的作物保护用活性化合物的重量比通常为50 1-0.5 1,优选30 1-1 1,尤其是15 1-2 1。 基于未稀释配制剂的总重量,表面活性剂加上溶剂的比例通常为10-95重量%,优选20-85 重量%,尤其是40-80重量%。本发明配制剂通常以1-50重量%,常常为1-40重量%,尤其是2-25重量%或 5-20重量%的浓度包含唑茵胺酯,基于该配制剂的总重量。在除了唑茵胺酯外存在一种或多种其他作物保护用活性化合物的情况下,作物保护用活性化合物的总浓度通常为1-50 重量%,常常为1-50重量%,尤其是2-25重量%或5-20重量%,基于该配制剂的总重量。本发明配制剂还包含水。相对于未稀释配制剂的总重量,水的量通常为1-80重量%,常常为5-50重量%,尤其是10-40重量%,优选15-30重量%。显而易见的是水的量和剩余成分的量总共为100重量%。在本发明的优选实施方案中,本发明配制剂包含a) 1-50重量%,常常为1_40重量%,尤其是2-25重量%或5_20重量%的唑菌胺b) 0. 5-40重量%,常常为3-30重量%,尤其是5_20重量%的至少一种如上所定义的溶剂LMl,尤其是优选或特别优选的溶剂LMl中的至少一种;C) 1-60重量%,常常为5-35重量%,尤其是10_30重量%的至少一种如上所定义的溶剂LM2,尤其是优选或特别优选的溶剂LM2中的至少一种;d)0. 5-30重量%,常常为0. 5-27. 5重量%或1-25重量%,尤其是6-22. 5重量% 的至少一种如上所定义的阴离子表面活性剂0S1,尤其是优选或特别优选的表面活性剂 OSl中的至少一种;e)0. 5-30重量%,常常为0. 5-27. 5重量%或1-25重量%,尤其是6-22. 5重量%的至少一种如上所定义的非离子表面活性剂0S2,尤其是优选或特别优选的表面活性剂 0S2中的至少一种;和f)达到100重量%的水,例如1-80重量%,常常为5-50重量%,尤其是10-40重量%,具体为15-30重量%。所述重量%在每种情况下基于本发明配制剂的总重量。对于组分a)_e)的比例,尤其是对于表面活性剂d)+e)的总量,对于溶剂b)+C) 的总量,对于表面活性剂d)+e)加上溶剂b)+c)的总量,对于表面活性剂d)+e)的总量与唑茵胺酯加上可能的其他作物保护用活性组分之比,对于表面活性剂d)+e)的总量与溶剂 b)+c)的总量之比以及对于表面活性剂d)+e)加上溶剂b)+c)的总量与唑菌胺酯加上可能的其他作物保护用活性组分之比,上述内容适用。除了唑茵胺酯外,本发明配制剂可以包含其他作物保护用活性化合物以提高活性和/或拓宽施用范围。然而,唑茵胺酯通常为唯一的活性化合物或占该配制剂中所含活性化合物的至少80重量%。此外,本发明配制剂可以包含常规助剂,如抑泡剂(消泡剂)、防腐剂(杀菌剂)、 稳定剂、增稠剂和其他常用于含水农药配制剂中的物质。这些助剂的总量通常不超过未稀释配制剂重量的15重量%,尤其是不超过10重量%。各种助剂的量通常不超过5重量%, 尤其是3重量%,但防冻剂例外。合适的消泡剂包括聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷,长链醇,有机氟化合物,脂肪酸及其盐,以及它们的混合物。消泡剂通常以0. l-5g/l配制剂的量使用。适合防止本发明组合物被细菌侵染的防腐剂包括甲醛,对羟基苯甲酸的烷基酯, 苯甲酸钠,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,邻苯基苯酚,二氯芬,苄醇半缩甲醛,噻唑啉酮和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮,5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮,五氯苯酚,2,4_ 二氯苄醇,以及它们的混合物。合适的市购杀菌产品的实例是PiOxef (ICI), Acticide RS(ThorChemie) ,Kathon (Rohm & Haas)禾口 Acticide MBS (Thor Chemie)。 防腐剂的量通常为0. l-10g/l配制剂。合适的稳定剂包括例如UV吸收剂,如肉桂酸酯,3,3_二苯基-2-氰基丙烯酸酯,羟基-和/或烷氧基取代的二苯甲酮,N-(羟基苯基)苯并三唑,羟基苯基-S-三嗪,草酰胺和水杨酸酯,例如UVINUL 3000、3008、3040、3048、3049,3050,3030,3035,3039,3088, UVINUL MC80,以及自由基清除剂,例如抗坏血酸,柠檬酸,位阻胺(已知为HALS化合物),如UVI1VIJL 4049H,4050H,5050H等,以及抗氧化剂如维生素E。在优选实施方案中, 稳定剂为柠檬酸或抗坏血酸。稳定剂的量通常为0. 01-10g/l配制剂。增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和搅动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖如黄原胶(Kelzan , Kelco),Rhodopol 23 (Rhone Poulenc)或 Veegum (R. τ. VanderbiIt)以及有机和无机层状矿物 Attaclay (Engelhard)。合适的防冻剂例如为C1-C4链烷醇,如乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇,还有C2-C6S 元醇,如甘油、乙二醇、异己二醇和丙二醇,以及它们的混合物。若将本发明配制剂用于处理种子,则它们可以包含用于种子处理如拌种或包衣中的其他常规组分。除了上述组分外,这尤其包括着色剂和增粘剂。着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料二者。可以提到的实例是以如下名称已知的染料若丹明B,C. I.颜料红112和C. I.溶剂红1,以及颜料蓝15 4,颜料蓝 15 3,颜料蓝15 2,颜料蓝15 1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红112,颜料红 48 2,颜料红48 1,颜料红57 1,颜料红53 1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红 14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108。粘着剂或增粘剂和粘合剂的实例是氧化乙烯或氧化丙烯嵌段聚合物表面活性剂以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺 (Lupasol 、Polymin )、聚醚以及衍生于上述聚合物的共聚物。可以在制备本发明组合物过程中或者在即用组合物的制备中用水稀释的过程中或之后加入上述常规助剂。本发明微乳液通常可以通过简单混合各成分直到形成看似均相的液体而制备。其中加入各成分的顺序通常并不重要。例如,可以将各成分放入容器中并将如此得到的混合物均化,例如通过搅拌均化,直到形成均相液体。然而,还可以首先将作物保护用有机活性化合物溶于溶剂LMl和/或LM2的至少一种或这些溶剂与表面活性剂OSl和/或0S2中的至少一种的混合物中并将所得溶液与水和剩余成分混合,例如通过将该溶液加入水中或通过将水加入该溶液中。混合过程中的温度和其他混合条件不太重要。各成分的混合通常在 10-90°C,尤其是10-60°C的温度下进行。更高温度,例如35°C或45°C或更高,可能有利于加速微乳液的形成。另一方面,混合通常还可以在更低温度,大约10-35°C下进行。取决于除了唑茵胺酯以外可能额外存在的作物保护用活性化合物的性质,本发明配制剂可以用于防治大量害虫并且可以用于处理农作物、种子和无生命材料以及用于家用目的。在本发明上下文中,“害虫”或“有害生物体”应理解为指可以使用作物保护用有机活性化合物,即农药,尤其是杀真菌剂以及杀真菌剂和其他农药的混合物防治或控制的所有类型害虫。术语害虫因此包括植物病原性生物体,尤其是有害真菌及其孢子,以及有害昆虫、蜘蛛、线虫和有害植物。术语“防治”包括治疗性处理,即用本发明配制剂处理侵染的植物,以及保护性处理,即处理植物以防害虫侵染。因此,本发明还涉及-本文所述配制剂在防治害虫,尤其是植物害虫中的用途;和-防治有害生物体,尤其是植物病原性生物体的方法,包括使有害生物体、其栖息地、其宿主如植物和种子以及其中它们生长或可能生长的土壤、区域和环境,还有需要保护以防植物病原性生物体侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的本发明配制剂接触。本发明的另一方面涉及本文所述配制剂在保护包括种子在内的植物中的用途,尤其是保护有用植物以防有害生物体,尤其是有害真菌侵袭中的用途。因此,本发明还涉及该配制剂在防治植物病原性生物体如有害真茵、昆虫、蜘蛛、线虫和有害植物中的用途,尤其是在防治有害真菌中的用途。
在作物保护中,本发明配制剂尤其可以以本身已知的方式用作叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂以防治植物病原性真菌。它们对于在各种农作物如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果以及观赏植物和蔬菜植物,如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦,还有这些植物的种子上防治大量真菌特别重要。具体而言,本发明的唑菌胺酯配制剂原则上允许防治所有由也可以用唑茵胺酯的已知配制剂防治的有害真菌引起的病害。取决于存在的相应混合配对,这些例如为下列植物病害-蔬菜、油菜、糖用甜菜、大豆、禾谷类、棉花、水果和稻上的链格孢属(Alternaria) (例如土豆和其他植物上的早疫链格孢(A. solani)或链格孢(A. alternate)),-糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces),-棉花和稻上的壳二孢属(Ascochyta),-玉米、禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D. teres),小麦上的 D. tritci-repentis),-禾谷类上的小麦白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病),-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病),-棉花上的蒂腐菌属(Botryodiplodia),-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae),-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora)(例如糖用甜菜上的甜菜生尾孢(C. beticula)),-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔茵属(Cochliobolus)(例如禾谷类上的禾旋孢腔菌 (Cochliobolus sativus),稻上的宫部旋孢腔茵(Cochliobolus miyabeanus)),-大豆、棉花和其他植物上的棒孢茵属(Corynespora),-大豆、棉花和其他植物上的剌盘孢属(Colletotrichum)(例如各种植物上的尖 ?包炭疽茵(C. acutatum)),-禾谷类和稻上的弯孢属(Curvularia),-禾谷类和稻上的色二孢属(Diplodia),-玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum),-黄瓜植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌 (Sphaerotheca fuliginea),-各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(例如小麦上的禾本科镰孢 (F. graminearum))和轮生茵属(Verticillium)(例如茄黄萎病菌(V. dahliae)),-禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis),-禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(GilAerella fujikuroi)),-禾S上的 Grainstaining complex,-玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)(例如 H. graminicola),-大豆和棉花上的壳球孢属(Macrophominasp.),
-叶枯茵属(Michrodochium)(例如禾谷类上的雪霉叶枯茵(M.nivale)),-禾谷类、香蕉和花生上的球腔茵属(Mycosphaerella)(小麦上的禾生球腔茵 (M. graminicola),香蕉上的斐济球腔菌(M. fijiesis)),-大豆上的褐柱丝霉属(Phaeoisaripsis),-层锈菌(Phakopsara)(例如大豆上的豆薯层锈菌(P.pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P. meibomiae)),-大豆上的茎点霉属(Phoma),-大豆、向日葵和葡萄藤上的拟茎点霉属(Phomopsis)(葡萄藤上的葡萄黑腐病茵 (P. viticola),向日葵上的褐色茎腐病(P. helianthii)),- 土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola),-大豆和棉花上的青霉属(Penecilium),-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),-啤酒花和黄瓜植物上的假霜霉属(I^eudoperonospora)(例如黄瓜上的古巴假霜霉(P. cubenis)),-禾谷类、玉米和芦笋上的柄锈菌属(Puccinia)(小麦上的小麦柄锈菌 (P. triticina)和条形柄锈病(P. striformis),芦笋上的天门冬属柄锈菌(P. asparagi)),-禾谷类上的核腔菌属(Pyrenophora),-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、稻 ^ (Sarocladium oryzae)、S. attenuatum>f@BfS^gf (Entyloma oryzae),-草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea),-草坪、稻、玉米、棉花、油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属 (Pythium),-棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的丝核茵属 (Rhizoctonia)(例如立枯丝核菌(R. solani));-稻和禾谷类上的喙孢霉属(Rynchosporium)(例如黑麦喙孢(R.secalis)),-油菜、向日葵和其他植物上的核盘菌属(klerotinia)(例如核盘菌 (S.sclerotiorum)),-小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum),-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula) necator),-玉米和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria),-玉米上的丝轴黑粉茵(Sphacelothecareilinia),-大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis),-禾谷类上的腥黑粉茵属(Tilletia),-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌属(Ustilago),以及-苹果和梨上的黑星茵属(Venturia)(黑星病)(例如苹果上的苹果黑星病 (V. Inaequalis))。
本发明配制剂可以与其他作物保护用活性化合物的配制剂一起用于提高活性和/ 或拓宽施用范围。本文中术语“作物保护用活性化合物”应以宽范围解释且包括保护植物以防有害生物体侵袭的物质、杀灭损害植物的生物体或防止它们发育的物质以及影响有用植物的生长,即增强或减缓其生长的物质,包括用于改善植物健康的物质。作物保护用活性化合物例如包括-杀真菌剂,即杀灭植物病原性真菌或防止其生长或降低该类植物病原性真菌对有用植物的侵染的活性化合物;-杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂,即以使得有效防止有用植物的侵染或降低这些有害生物体对植物的侵染的方式杀灭损害植物的节肢动物或线虫或阻止其发育的活性化合物;-除草剂,即杀灭有害植物或降低或防止其生长的活性化合物;-生长调节剂,即促进或降低植物生长的活性化合物;-安全剂,即降低或防止由上述物质对有用植物引起的植物毒性效果的活性化合物;和—B 巴料。合适的作物保护用活性化合物例如由W. KrMmer和U. Schirmer (编辑)“Modern Crop Protection Compounds” 第 2 卷,Wiley-VHC 2007 ;C. D. S. Tomlin,"The Pesticide Manual",H Ufk, British Crop Protection Council (2003) \)JsR"l\ie Compendium of Pesticide Common Names,,,http://www, alanwood. net/pesticides/ 已知。任选与本发明配制剂施用的合适作物保护用活性化合物尤其是通常与唑茵胺酯一起使用的那些。唑茵胺酯的典型杀真菌混合配对是例如为 酰基丙氨酸类,例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺 (ofurace)、^^霜灵(oxadixyl), 胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6- 二甲基吗啉(aldimorph)、多果定 (dodine)、吗茵灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯绣唆(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺巧悉茂胺(spiroxamine)、克啉茵 (tridemorph); 苯胺基嘧啶类,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧茵胺(m印anipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil); 抗菌素,例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素 (kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin);·唑类,例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠茵唑(bromoconazole)、环唑 Il (cyproconazole)、 Si P坐(difenoconazole)、 P坐酉享(diniconazole)、 fi ^坐胃 (epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(f luquinconazole)、氟娃唑 (flusilazole)、己唑酉享(hexaconazole)、烯茵灵(imazalil)、环戊唑茵(metconazole)、 腈茵唑(myclobutanil)、戊茵唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫茵唑(prothioconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole); 二羧酰亚胺类,例如异丙定(iprodione)、甲茵利(myclozolin)、杀菌利 (procymidone)、烯茵酮(vinclozolin); 二硫代氨基甲酸盐类,例如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、 代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌 (polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb); 杂环化合物,例如敌茵灵(anilazine)、苯茵灵(benomyl)、啶酰菌胺 (boscalid)、多茵灵(carbendazim)、萎绣灵(carboxin)、氧化萎绣灵(oxycarboxin)、 氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、巧恶唑酮茵(famoxadone)、 咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧茵醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺 (mepronil)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、噻茵灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、唆斑肟(pyrifenox)、P各喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、 涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、 托布津(thiophanate-ethyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵 (triforine); 硝基苯基衍生物,例如如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通 (dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl); 苯基吡咯类,例如拌种咯(fenpiclonil)或氟巧悉茵(fludioxonil); 其它杀真菌剂,例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酉先胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、 清茵脲(cymoxanil)、哒茵清(diclomezine)、双氯氰茵胺(diclocymet)、乙霉威 (diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑茵胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、 薯瘟锡(fentin acetate)、氰茵胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺 (fluazinam)、藻茵憐(fosetyl)、乙月粦招(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、 六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵 (propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(toloclofos-methyl)、五氯硝基苯 (quintozene)、苯酉先茵胺(zoxamide); 次磺酸衍生物,例如敌茵丹(captafol)、克茵丹(captan)、抑菌灵 (dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑茵灵(tolylfluanid); 肉桂酰胺及类似物,例如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯茵(flumetover)或氟吗啉(flumorpti); 例如如WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中在每种情况下由通式I 所述的6-芳基[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶; 酰胺杀真菌剂,如环氟菌胺(cyflufenamid)和(Ζ)_Ν_[ α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3_ 二氟-6-( 二氟甲氧基)苄基]-2-苯基乙酰胺。唑茵胺酯的优选杀真菌混合配对是甲霜灵、吗茵灵、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍盐、 螺巧i茂胺、克啉茵、二甲嘧菌胺、环丙嘧啶、双苯三唑醇、糠茵唑、环唑醇、P恶醚唑、烯唑醇、氧唑茵、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯茵灵、环戊唑茵、腈茵唑、戊茵唑、丙环唑、丙氯灵、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌、异丙定、烯菌酮、代森锰、代森锰锌、代森联、福美双、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、氧化萎锈灵、氰霜唑、二噻农、P恶唑酮茵、咪唑茵酮、异嘧茵醇、氟酰胺、喹氧灵、甲基托布津、托布津、嗪氨灵、敌螨普、异丙消、 苯基吡咯类如拌种咯或氟巧悉茵、噻二唑素、苯噻茵胺、氯环丙酰胺、百茵清、环氟茵胺、清茵脲、环酰茵胺、薯瘟锡、氰茵胺、氟啶胺、藻茵磷、乙膦铝、异丙茵胺、苯茵酮、苯酰茵胺、克茵丹、灭茵丹、烯酰吗啉、腈嘧茵酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧茵酯 (fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺 (orysastrobin)、口定氧茵酉旨(picoxystrobin)或月亏菌酉旨(trifloxystrobin)。特别优选的杀真菌混合配对是甲霜灵、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍盐、螺P恶茂胺、二甲嘧茵胺、环丙嘧啶、环唑醇、醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑茵酮、氟硅唑、己唑醇、环戊唑茵、腈菌唑、丙环唑、丙氯灵、丙硫茵唑、戊唑醇、戊叉唑菌、异丙定、烯菌酮、啶酰菌胺、多茵灵、萎锈灵、氧化萎锈灵、氰霜唑、二噻农、喹氧灵、甲基托布津、托布津、敌螨普、异丙消、拌种咯或氟巧悉菌、苯噻茵胺、氯环丙酰胺、环酰菌胺、氰茵胺、氟啶胺、异丙菌胺、苯菌酮、苯酰茵胺、烯酰吗啉、腈嘧茵酯、醚茵胺、氟嘧菌酯、亚胺茵、叉氨苯酰胺、肟醚茵胺、啶氧菌酯或肟菌酯。非常特别优选的杀真菌混合配对是丁苯吗啉、环唑醇、P恶醚唑、氧唑茵、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、环戊唑菌、腈茵唑、丙环唑、丙氯灵、丙硫茵唑、戊唑醇、戊叉唑菌、 啶酰菌胺、二噻农、喹氧灵、甲基托布津、托布津、敌螨普、拌种咯或氟菌、苯噻菌胺、氯环丙酰胺、环酰菌胺、氰茵胺、氟啶胺、异丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺、烯酰吗啉、腈嘧菌酯、醚茵胺、氟嘧茵酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧茵酯或肟菌酯。本发明配制剂还可以与杀虫、杀螨虫或杀线虫活性化合物一起施用。尤其已经发现有利的是将唑茵胺酯与至少一种作用于针昆虫、嘴嚼口器害虫、咀嚼昆虫或刺吸口器害虫和其他节肢动物,例如下列目的活性化合物一起使用 鞘翅目(Coleoptera),尤其是食叶鳃金龟属(Phyllophaga),如 Phyllophaga cuyabana, Sternechus sp., 如 Sternechus pingusi, Sternechuns subsignatus, Promecops sp.,如 Promecops carinicollis, Aracanthus sp.,如 Aracanthus morei, 以及叶甲属(Diabrotica),如南美叶甲(Diabrotica speciosa)、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica 12-punctata> 玉^ tfl 卩十甲(Diabrotica virgifera), Oryzophagus sp., 鳞翅目(I^pidoptera),尤其是Elasmopalpus sp.,如南美玉米苗斑螟 (Elasmopalpus lignosellus),挤赠属(Diloboderus), 等翅目(Isoptera),尤其是鼻白蚁科(Rhinotermitida), 同翅目(Homoptera),尤其是Dalbulus maidis,或对抗线虫,包括根结线虫,例如根结线虫属(Meloidogyne),如北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)禾口其他根结线虫属;形成胞囊的线虫,如马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、舌甘菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,例如粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,例如滑刃线虫属(Aphelenchoides)。本发明配制剂与包含甲基托布津或托布津的配制剂一起例如可以用于防治下列
有害真菌-禾谷类、棉花和稻上的链格孢属,-棉花和稻上的壳二孢属,-棉花上的蒂腐菌属,-玉米、大豆、稻和其他植物上的尾孢属,-大豆、棉花和其他植物上的棒孢茵属,-大豆、棉花和其他植物上的剌盘孢属,-禾谷类和稻上的弯孢属,-禾谷类和稻上的色二孢属,-禾谷类和稻上的内脐蠕孢属,-禾谷类、大豆和棉花上的镰孢霉属,-禾谷类和稻上的赤霉属,-大豆禾口棉花上的 Macrophomia sp.,-大豆和棉花上的青霉属,-大豆上的褐柱丝霉属,-大豆上的茎点霉属,-大豆上的拟茎点霉属,-大豆和棉花上的腐霉属,-核腔茵属,-稻上的梨孢属(Pyricularia),-大豆、稻和棉花上的丝核菌属,-稻上的 Rhychosporium sp.,-大豆上的壳针孢属(S印toria),-禾谷类和稻上的腥黑粉菌属,
-禾谷类上的黑粉菌属。本发明配制剂与包含甲基托布津或托布津和锐劲特(fipronil)或另一 GABA 拮抗剂如乙酰虫腈(acetoprole)、硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、氟吡唑虫 (vaniliprole)、pyrafIuprole或pyriprole的配制剂一起例如可以用于防治上述有害真菌并同时防治昆虫,例如 鞘翅目,尤其是食叶鳃金龟属,如 Phyllophaga cuyabana, Sternechus sp., 如 Sternechus pingusi, Sternechuns subsignatus, Promecops sp., 如 Promecops carinicollis, Aracanthus sp.,如 Aracanthus morei,以及叶甲属,如南美口十甲、长角口十 ψ > Diabrotica 12-punctata>EE7|t|[|Bf ¥ Oryzophagus sp. , ^ΙΜ 鳞翅目,尤其是Elasmopalpus sp.,如南美玉米苗斑螟,蛴螬属。本发明配制剂与包含氧唑菌(印oxyconazole) —起例如可以用于防治下列有害真菌-禾谷类上的叶枯菌属(Microdochium),
-禾谷类和稻上的腥黑粉菌属,-禾谷类上的黑粉菌属。本发明配制剂与一种或两种包含戊叉唑菌和丙氯灵或丙氯灵-CuCl的配制剂一起例如可以用于防治下列有害真菌-禾谷类上的叶枯菌属,-禾谷类和稻上的腥黑粉菌属,-禾谷类上的黑粉茵属。本发明配制剂可以以未稀释形式或以使用水的稀释液施用。它们基于1份配制剂通常用至少1份水,优选10份水,尤其是至少100份水,例如1-10000份,优选100-5000份, 特别优选500-2000份水稀释。稀释通常通过将本发明的微乳液倾入水中而进行。通常将搅动,例如搅拌用于将该浓缩物与水快速混合。然而,搅动通常并不必要。尽管温度对稀释过程而言不是关键因素,但稀释通常在0-50°C,尤其是10-30°C的温度下,或在环境温度下进行。用于稀释的水通常为自来水。然而,该水可能已经包含用于植物保护中的水溶性化合物,例如营养剂、肥料或农药。本发明的微乳液可以以常规方式施用,通常以上述含水稀释液的形式施用。无配制助剂的纯活性化合物的所需施用率取决于害虫侵染强度、植物的发育阶段、施用场所的气候条件和施用方法。施用率通常为每公顷0. 001-3kg,优选0. 0054kg,尤其是0. 01-lkg, 具体为50-500g活性化合物,这里的活性化合物为唑菌胺酯加上任选的其他活性化合物。通常稀释的本发明配制剂主要通过喷雾,尤其是喷雾叶子而施用。施用可以使用本领域熟练技术人员已知的喷雾技术进行,例如使用水作为载体且喷雾液量为约 100-1000L/ha,例如 300_400L/ha。本发明的另一方面涉及种子处理。术语种子处理包括所有本领域熟练技术人员已知用于处理种子的合适方法,如拌种、种子包衣、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴、种子撒粉和种子造粒。根据种子处理的第一实施方案,用本发明配制剂或其含水稀释液处理意欲播种的种子,即能够繁殖的植物部分。此时术语种子包括任何类型的种子和能够繁殖的植物部分, 包括种子、种粒、种子部分、树苗、果实、块茎、谷粒、插条等,尤其是种粒和种子。或者,种子还可以在播种过程中用本发明植物保护配制剂处理。在本发明种子处理或土壤处理的另一实施方案中,在种子播种之前或之后用本发明配制剂处理犁沟。已经按照本发明处理的种子的特征在于与常规处理种子相比具有有利性能且因此也构成本申请主题的一部分。根据本发明的另一方面,可以用配制剂预防性地处理植物、种子或土壤,例如以防止害虫的侵袭或防止害虫的预期侵袭。本发明配制剂的类型和施用性质通常应取决于相应的意欲目的;在每种情况下应确保该配制剂中所含作物保护用活性化合物的最佳可能分布。本发明含唑菌胺酯的作物保护配制剂对植物和种子的处理具有有利性能;具体而言,它们具有良好的施用性能、高稳定性和高杀真菌活性。下列实施例用于说明本发明。
I.制备配制剂(通用程序)使用表1中所列成分。表1 表2所列配制剂的A-E组成分
权利要求
1.一种用于作物保护的液体配制剂,包含a)唑茵胺酯;b)至少一种在20°C下在水中的溶解度小于2g/l的有机溶剂LMl;c)至少一种在20°C下在水中的溶解度为至少2g/l的有机溶剂LM2,其中LM2包含至少一种在20°C下在水中的溶解度大于200g/l的溶剂LM2. 1和任选至少一种在20°C下在水中的溶解度为2-200g/l的溶剂LM2. 2 ;d)至少一种阴离子表面活性剂OSl;e)至少一种非离子表面活性剂0S2;和f)水。
2.根据权利要求1的配制剂,其中LM2包含至少一种溶剂LM2.2。
3.根据权利要求1或2的配制剂,其中LM2.2选自在20°C下在水中的溶解度为2_100g/ 1的溶剂。
4.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中LM2包含至少两种在20°C下在水中的溶解度大于200g/l的溶剂LM2. 1。
5.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述溶剂LM2.1选自二甲亚砜,碳酸 C2-C4亚烷基酯,N, N' - 二甲基-C3-C4亚烷基脲,C3-C5内酯,N-甲基-C3-C5内酰胺,磷酸三-C1-C4烷基酯,C1-C3链烷醇,单-、二-和三-(C1-C4烷氧基)-C1-C4链烷醇,脂族C2-C8 二醇,脂族C3-C12三醇,带有至少一个羟基的C4-C8链烷羧酸酯和四氢糠醇。
6.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种溶剂LM2.1选自C3-C5内酯、羟基化C4-C8链烷羧酸酯、C1-C3链烷醇、C2-C8链烷二醇和C3-C12链烷三醇。
7.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述溶剂LM2.2选自C5-C12链烷羧酸烷氧基烷基酯、C5-C9链烷羧酸烷基酯、C5-C9 二羧酸二烷基酯、C5-C9酮、C5-C9链烷二醇链烷酸酯、C5-C9链烷三醇链烷酸酯、C4-C7链烷醇、脂族C7-Cltl 二醇、脂族C11-C15三醇、C5-C9环烷基醇、C5-C9芳烷基醇和C5-C9芳氧基烷基醇。
8.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种溶剂LM2.2选自C5-C9酮和C5-C9芳烷基醇。
9.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种溶剂LMl选自沸点为 100-310°c的脂族、芳族和脂环族烃类,C8-C2tl烷基酚,C8-C^1链烷醇,Cltl-C^1链烷羧酸烷基酯,C12-Q环烷烃羧酸烷基酯,C12-Q环烷烃二羧酸二烷基酯,Cltl-C15 二羧酸二烷基酯, C25-C35链烷三醇链烷酸酯,N-C8-C2tl烷基吡咯烷酮,C8-C26脂肪酸、其二烷基酰胺及其烷基
10.根据权利要求9的配制剂,其中所述至少一种溶剂LMl选自沸点为100-310°c的脂族、芳族和脂环族烃。
11.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种非离子表面活性剂0S2 选自多羟基化化合物的单脂肪酸酯和具有至少一个低聚-C2-C4烯化氧基团的化合物。
12.根据权利要求11的配制剂,其中所述至少一种非离子表面活性剂0S2选自C2-C4烯化氧的均低聚物或共低聚物,低聚-C2-C4烯化氧C1-C16烷基苯醚,低聚-C2-C4烯化氧单-、 二 -或三苯乙烯基苯基醚,脱水山梨糖醇单脂肪酸酯,C2-C4烷氧基化脱水山梨糖醇单脂肪酸酯和式I化合物R-[OAJn-OR' (I), 其中η表示重复单元[OA]的平均数,为2-50,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或2-甲基-1,2-亚丙基,R为直链或支化C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和 R'为H、C1-C8烷基、CHO或C1-C8烷基羰基。
13.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中0S2包含至少一种HLB值至多为13的非离子表面活性剂和至少一种HLB值大于13的非离子表面活性剂。
14.根据权利要求12或13的配制剂,其中0S2包含至少一种选自如下的HLB值至多为 13的非离子表面活性剂脱水山梨糖醇单脂肪酸酯和式I化合物R-[OAJn-OR' (I), 其中η表示重复单元[OA]的平均数,为2-20,A在每种情况下各自独立地为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或2-甲基-1,2-亚丙基,R为C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为H、C1-C8烷基、CHO或C1-C8烷基羰基。
15.根据权利要求12-14中任一项的配制剂,其中0S2包含至少一种选自如下的HLB 值大于13的非离子表面活性剂=C2-C4烯化氧的均低聚物或共低聚物,低聚-C2-C4烯化氧 C1-C16烷基苯醚,低聚-C2-C4烯化氧单-、二-或三苯乙烯基苯基醚,C2-C4烷氧基化脱水山梨糖醇单脂肪酸酯和式I化合物R-[OAJn-OR' (I), 其中η表示重复单元[OA]的平均数,为8-50,A在每种情况下各自独立地为亚乙基或1,2-亚丙基,R为C8-C24烷基或C8-C24链烯基,和R'为H、C1-C8烷基、CHO或C1-C8烷基羰基。
16.根据前述权利要求中任一项的配制剂,包含a)1-40重量%的唑菌胺酯;b)3-30重量%至少一种在20°C下在水中的溶解度小于2g/l的溶剂LMl;c)5-35重量%至少一种在20°C下在水中的溶解度为至少2g/l的溶剂LM2 ;d)1-25重量%至少一种阴离子表面活性剂;e)1-25重量%至少一种非离子表面活性剂;和f)达到100重量%的水。
17.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种溶剂LM2在20°C下在水中的溶解度为至少4g/l。
18.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述至少一种溶剂LMl在20°C下在水中的溶解度小于lg/1。
19.根据前述权利要求中任一项的配制剂,额外包含至少一种有机着色剂。
20.根据前述权利要求中任一项的配制剂,额外包含至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂和除草剂的其他农药。
21.根据前述权利要求中任一项的配制剂在处理植物或种子中的用途。
22.一种处理植物或种子的方法,其中用有效量的根据权利要求1-20中任一项的配制剂处理植物或种子。
23.一种防治植物病原性生物体的方法,包括使植物病原性生物体、植物、土壤或其中植物生长的环境与有效量的根据权利要求1-20中任一项的配制剂接触。
24.根据权利要求22-24中任一项的方法,其中在处理植物或种子之前用水稀释所述配制剂。
25.根据权利要求22-24中任一项的方法,其中通过喷雾进行所述处理或接触。
全文摘要
本发明涉及一种用于作物保护的新型液体配制剂,包含a)唑菌胺酯;b)至少一种在20℃下在水中的溶解度小于2g/l的有机溶剂LM1;c)至少一种在20℃下在水中的溶解度为至少2g/l的有机溶剂LM2,其中LM2包含至少一种在20℃下在水中的溶解度大于200g/l的溶剂LM2.1和任选至少一种在20℃下在水中的溶解度为2-200g/l的溶剂LM2.2;d)至少一种阴离子表面活性剂OS1;e)至少一种非离子表面活性剂OS2;和f)水。本发明还涉及该作物保护配制剂在处理植物和种子中的用途以及对应的方法。
文档编号A01N25/04GK102176820SQ200980140083
公开日2011年9月7日 申请日期2009年10月9日 优先权日2008年10月10日
发明者G·奥特, J·孟泰戈, R·韦勒, T·利维, T·布鲁纳, U·施泰因布伦纳, U·特罗普曼, W·梅尔 申请人:巴斯夫欧洲公司
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