二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二 烷基酯，例如二（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例 如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧 丙烷的嵌段共聚物；和磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；植物油或种子油，例如大豆油、 油菜籽/菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生 油、红花油、芝麻油、桐油等；以及以上植物油的酯，且在一些实施方式中是甲酯。
[0096] 在一些实施方式中，这些物质，例如植物或种子油和它们的酯，可以互换地用作农 用佐剂，用作液体载体或用作表面活性剂。
[0097] 用于本发明提供的组合物中的其它示例性添加剂包括但不限于增容剂、消泡剂、 螯合剂（sequestering agent)、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助 剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物还可含有其它相容组分，例如，其它 除草剂、植物生长调节剂（plant growth regulants)、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可以与 液体肥料或固体配制，特别是肥料载体例如硝酸铵、脲等。
[0098] 在一些实施方式中，活性成分在本发明所述组合物中的浓度为约0. 0005至98重 量％，在一些实施方式中，浓度为约0. 0006至90重量％。在设计用作浓缩物的组合物中，活 性成分的存在浓度在一些实施方式中为约〇. 1至98重量％，且在一些实施方式中为约0. 5 至90重量％。在一些实施方式中，这类组合物在施用前用惰性载体例如水稀释。通常施用 于杂草或杂草所在地的经稀释组合物，在一些实施方式中含有约〇. 0005至15. 0重量％的 活性成分，在一些实施方式中含有约〇. 001至12. 0重量％。
[0099] 本发明组合物可以通过使用常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，通过 添加到灌溉水或稻田水，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的 所在地。
[0100] 所述实施方式以及以下实施例是用于示例目的，且无意于限制请求保护的范围。 有关本发明所述组合物的其它修饰、用途或组合对于本领域普通技术人员而言将是显而易 见的，而不脱离请求保护的主题的精神和范围。 实施例
[0101] 实施例1和11中的结果是温室试验结果。
[0102] 实施例1.直播稻子中在芽后叶而施用除草混合物对于杂草防治的评价
[0103] 将所需测试植物种类的种子或果仁种在如下制备的土壤基质中：将壤土或砂壤土 (例如，28. 6 %淤泥，18. 8%粘土，和52. 6%沙，其pH为约5. 8,有机物质含量为约1.8% ) 和钙质粗砂岩以80:20的比率混合。该土壤基质包含在体积为1夸脱且表面积为83. 6平 方厘米（cm2)的塑料盆中。当需要确保良好的发芽和健康的植物时，施用杀真菌剂处理物 和/或其它化学或物理处理物。使植物在温室中生长8-22天，该温室具有约14小时光 周期，该温室在白天维持在约29°C，在夜晚维持在26°C。视需要在灌溉溶液中加入营养物 (Peters _Exce!_; 15-5-15 5-Ca 2-Mg和铁螯合物）并定期加水，视需要以高架金属卤化物 1000-瓦灯提供补充照明。当植物到达第一至第四真叶期时，将它们用于测试。
[0104] 处理是由各自配制为SC (悬浮浓缩物）的4-氨基-3-氯-5-氟-6- (4-氯-2-氟 -3-甲氧基-苯基）吡啶-2-甲酸（化合物A)的酸或酯，以及单独的各种除草成分以及与 其的组合所组成。基于酸等价物施用化合物A的形式。
[0105] 经测试的化合物A (式I化合物）的形式包括：
[0106]
[0107] 其它除草成分的施用是以活性成分为基础，并且包括配制为EC(乳油）的杀草隆 和噁嗪草酮（技术级物质）。
[0108] 基于以下计算处理物所需量：测试的施用率，制剂中活性成分或酸等价物的浓 度，以及在187L/ha施用率时12mL的施用体积。
[0109] 对于包含经配制化合物的处理物，将测得量的化合物放进单独的25mL玻璃小瓶 中并在一定体积的1.25% (v/v)Agri-.De:X#:浓缩作物油中稀释以获得12X储液。如果测 试化合物不易溶解，则将混合物加热和/或超声。如下制备施用溶液：添加适当量的各储液 (例如，ImL)，并通过添加 IOmL 1.25% (v/v)作物油浓缩物的含水混合物将其稀释至适当 的最终浓度，以使最终的喷雾溶液包含I. 25+/-0. 05% (v/v)作物油浓缩物。
[0110] 对于包含技术化合物的处理物，可将称量量放进单独的25mL玻璃小瓶中并将其 溶解于一定体积的97: 3v/v丙酮/DMSO中以获得12X储液。如果测试化合物不易溶解，则 将混合物加热和/或超声。如下制备施用溶液：添加适当量的各储液（例如，ImL)，并通过 添加 IOmL 1.5% (v/v)作物油浓缩物的含水混合物将其稀释至适当的最终浓度，以使最终 的喷雾溶液包含1.25% (v/v)作物油浓缩物。当使用技术材料时，可将经浓缩的储液加至 喷雾溶液以使施用溶液的最终丙酮浓度和DMSO浓度分别为16. 2%和0. 5%。
[0111] 对于包含经配制化合物和技术化合物的处理物，将称量量的技术材料放进单独的 25mL玻璃小瓶中并将其溶解于一定体积的97: 3v/v丙酮/DMSO中以获得12X储液，并将测 得量的经配制化合物放进单独的25mL玻璃小瓶中并在一定体积的I. 5% (v/v)作物油浓 缩物或水中稀释以获得12X储液。如果测试化合物不易溶解，则将混合物加热和/或超声。 如下制备施用溶液：添加适当量的各储液（例如，ImL)，并通过添加适当量的I. 5% (v/v) 作物油浓缩物的含水混合物或水稀释至适当的最终浓度，以使最终的喷雾溶液包含1. 25% (v/v)作物油浓缩物。视需要可将额外的水和/或97:3v/v丙酮/DMSO加至单独的施用溶 液以使施用溶液的最终丙酮浓度和DMSO浓度相较分别为8. 1 %和0. 25%。
[0112] 在施用前，视觉检查所有储液和施用溶液的化合物相容性。用装备有8002E喷嘴 的高架Mandel轨道喷雾器将施用溶液施用于植物材料，将该喷嘴校准以在0. 503m2的施用 面积以高于平均植物遮蓬高度18至20英寸（46至50cm)的喷雾高度递送187L/ha。对照 植物按相同方式喷洒但为溶剂空白配方。
[0113] 将处理植物和对照植物放进上述温室并通过地下灌溉浇水以防止洗掉测试化合 物。在约3周之后，将测试植物与未处理植物的状态进行比较以从视觉上进行确定，并按 照0至100%的等级进行评分，其中0对应于无伤害或生长抑制，100对应于完全杀死。
[0114] 使用Colby方程式确定从混合物预期的除草功效（Colby，S. R. 1967. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 15:20-22.)〇
[0115] 以下方程式用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期的活性：
[0116] 预期值=A+B_(A X B/100)
[0117] A =在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分A的功效。
[0118] B =在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分B的功效。
[0119] 测试的化合物、使用的施用率、测试的植物品种和结果列于表1-3中。
[0120] 表1.叶面施用的化合物A-酸和杀草隆除草组合物对于稻子种植系统中杂草防治 的协同活性。
[0121]
[0127] 表2.叶面施用的化合物A-苄基酯和杀草隆除草组合物对于稻子种植系统中杂草 防治的协同活性
[0133] 表3.叶面施用的化合物A-苄基酯和噁嗪草酮除草组合物对于稻子种植系统中杂 草防治的协同活性
[0135] BRAPP 臂形草（Urochloa platyphyl la (Nash) R. D. Webster 或
[0136] Brachiaria platyphylla(Griseb. )Nash) 阔叶信号草
[0137] CYPIR 碎米莎草（Cyperus iria L.) 米莎草
[0138] ECHCG 稗（Echinochloa crusgalli (L.)Beauv.) 稗草
[0139] ECHCO 光头稗（Echinochloa colona (L.) Link) 光头稗
[0140] IPOHE 碗仔花（Ipomoea hederacea Jacq.) 裂叶牵牛
[0141] LEFCH 千金子（Leptochloa chinensis (L. )Nees) 中国千金子
[0142] SCPJU 萤蔺（Schoenoplectus juncoides Roxb.) 日本纸草
[0143] gae/ha =克酸等价物/公顷
[0144] gai/ha =克活性成分/公顷
[0145] Obs =观测值
[0146] Exp =通过Colby方程式计算的预期值
[0147] DAA =施用后天数
[0148] 实施例1I.務棺水稻中在水中施用除草混合物对于杂草防治的评价
[0149] 将所需测试植物种类的种子或果仁种在如下制备的泥浆土（泥）中：将切碎的、 未灭菌的矿质土（50. 5%淤泥，25. 5%粘土以及24%沙，其pH为约7. 6,有机物质含量为约 2. 9% )和水以1:1的体积比混合。经制备的泥浆各以365mL等分分装至表面积为86. 59 平方厘米（cm2)、留有3厘米（cm)顶部空间的16-盎司（oz.)未穿孔塑料盆中。在种植或 移植前可对泥浆进行过夜干燥。在塑料穴盘中，在Sun Gro MetroMix? 306种植混合物 中种植稻子种子，其一般具有6. 0至6. 8的pH以及约30%的有机物质含量。在除草剂施用 4天前，将第二或第三叶生长阶段的幼苗，移植至含有840mL泥浆的且表面积为86. 59cm2的 32-盎司未穿孔塑料盆中。盆顶部空间填上2.5至3cm水以形成稻田。当需要确保良好的 发芽和健康的植物时，施用杀真菌剂处理物和/或其它化学或物理处理物。使植物在温室 中生长4-22天，该温室具有约14小时光周期，该温室在白天维持在约29°C，在夜晚维持在 26°C。以2g/16-盎司盆和4g/32-盎司盆的量添加营养物Osmocotex丨（19:6:12, N:P:K+ 次要营养物）。定期加水以维持稻田浸水量，并视需要以高架金属卤化物1000-瓦灯提供补 充照明。当植物到达第一至第四真叶期时，将它们用于测试。
[0150] 处理物是由各自配制为SC的4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧 基-苯基）吡啶-2-甲酸（化合物A)的酸或酯，以及单独的各种除草成分以及与其的组合 所组成。基于酸等价物施用化合物A的形式。
[0151] 经测试的化合物A (式I化合物）的形式包括：
[0152]
[0153]
[0154] 其它除草成分的施用是以活性成分为基础，并包括配制为EC的杀草隆、溴丁酰草 胺（技术级物质）和噁嗪草酮（技术级物质）。
[0155] 基于以下计算各化合物或除草成分的处理所需量：测试的施用率，制剂中活性成 分或酸等价物的浓度，以及2mL/成分/盆的施用体积，以及86. 59cm2/盆的施用面积。
[0156] 对于经配制化合物，将测得量放进单独的100至200mL玻璃小瓶中并溶于一定体 积的1.25% (v/v)Agri-.Dex?作物油浓缩物中以获得各施用溶液。如果测试化合物不易 溶解，则将混合物加热和/或超声。
[0157] 对于技术级化合物，可将称量量放进单独的100或200mL玻璃小瓶中并将其溶于 一定体积的丙酮中以获得浓缩储液。如果测试化合物不易溶解，则将混合物加热和/或超 声。可用等体积的包含2. 5% (v/v)作物油浓缩物的水性混合物稀释所得浓缩储液，因而最 终施用溶液包含1. 25% (v/v)作物油浓缩物。
[0158] 采用吸量管将适当量的施用溶液单独并依序注入稻田水层中以进行施用。对照植 物按相同方式处理但为溶剂空白。进行施用以使所有经处理植物材料接受相同浓度的丙酮 和作物油浓缩物。
[0159] 将处理植物和对照植物放进上述温室并通视需要加水以维持稻田浸水。在约3周 之后，将测试植物与未处理植物的状态进行比较以从视觉上进行确定，并按照〇至100%的 等级进行评分，其中0对应于无伤害或生长抑制，而100对应于完全杀死。
[0160] 使用Colby方程式确定从混合物预期的除草功效（Colby，S. R. 1967. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 15:20-22.)〇
[0161] 以下方程式用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期的活性：
[0162] 预期值=A+B_(A X B/100)
[0163] A =在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分A的功效。
[0164] B =在与混合物中使用的浓度相同时观察到的活性成分B的功效。
[0165] 测试的一些化合物、使用的施用率、测试的植物品种和结果列于表4-8中。
[0166] 表4.水中施用的化合物A-酸和杀草隆除草组合物对于稻子种植系统中杂草防治 的协同活性。
[0167]
[0168] 表5.水中施用的化合物A苄基酯和杀草隆除草组合物对于稻子种植系统中杂草 防治的协同活性。
[0169]
[0170]
[0171] 表6.水中施用的化合物-A酸和噁嗪草酮除草组合物对于稻子种植系统常见杂草 的防治的协同活性。
[0172]
[0173] 表7.水中施用的化合物A-苄基酯和噁嗪草酮除草组合物对于稻子种植系统杂草 的防治的协同活性。
[0174]
[0175]
[0177] 表8.水中施用的化合物A-苄基酯和溴丁酰草胺除草组合物对于稻子种植系统杂 草的防治的协同活性。
[0178]
[0179]
[0180] CYPRO 香附子（Cyperus rotundus L.) 紫莎草
[0181] ECHCG 稗（Echinochloa crusgalIi (L. ) Beauv.) 稗草
[0182] ECHOR 水田稗（Echinochloa oryzoides (Ard. ) Fritsch) 早水草
[0183] FIMMI 水虱草（Fimbristylis miliacea(L. ) Vahl) 水虱草
[0184] gae/ha =克酸等价物/公顷
[0185] gai/ha =克活性成分/公顷
[0186] Obs =观测值
[0187] Exp =通过Colby方程式计算的预期值
[0188] DAA=施用后天数
【主权项】
1. 一种协同除草组合物，其包含除草有效量的（a)式（I)化合物：或其农用盐或醋，和化）选自W下的至少一种化合物或其农用盐、簇酸、簇酸盐或醋： 漠下酷草胺、杀草隆、嗯嗦草酬和碑草丹。2. 权利要求1的组合物，其中（a)是式（I)化合物、式（I)化合物的Cl4烷基醋或式 (I)化合物的苄基醋。3. 权利要求1-2中任一项的组合物，其进一步包含农用助剂或载体。4. 权利要求1-3任一项的组合物，其进一步包含除草剂安全剂。5. -种防治不期望的植被的方法，其包括W除草有效量的（a)式（I)化合物或其农用 盐或醋和化）选自W下的至少一种化合物或其农用盐、簇酸、簇酸盐或醋：漠下酷草胺、杀 草隆、嗯嗦草酬和碑草丹接触植被或其所在地，或施用至上壤或水，W预防植被的发芽或生 长，式（I)化合物为：6. 权利要求5的方法，其中（a)是式（I)化合物、式（I)化合物的Cl4烷基醋或式讯 化合物的苄基醋。7. 权利要求5-6中任一项的方法，其中在直播、水播和移植稻子、谷类、小麦、大麦、 燕麦、黑麦、高梁、谷物/玉米、甘薦、向日葵、油菜、低芥酸油菜、甜菜、大豆、棉花、渡萝、牧 地、牧草地、牧场、休耕地、草皮、乔木和藤本果树、水生物、工业植被管理（IVM)或道路周围 (ROW)中的所述不期望的植被受到防治。8. 权利要求5-7中任一项的方法，其中将（a)和化）在芽前施用到杂草或作物。9. 权利要求5-8中任一项的方法，其中在W下作物中防治不需要植被：草甘麟耐受作 物，5-締醇丙酬莽草酸-3-憐酸巧PS巧合酶抑制剂耐受作物，草锭麟耐受作物，谷氨酷胺合 酶抑制剂耐受作物，麦草畏耐受作物，苯氧基巧长素耐受作物，化晚氧基巧长素耐受作物， 人工巧长素耐受作物，巧长素运输抑制剂耐受作物，芳氧基苯氧基丙酸醋耐受作物，环己烧 二酬耐受作物，苯基化挫嘟耐受作物，乙酷辅酶A簇化酶（ACCase)抑制剂耐受作物，咪挫嘟 酬耐受作物，横脈耐受作物，喀晚基硫代苯甲酸醋耐受作物，=挫并喀晚耐受作物，横酷基 氨基幾基=挫嘟酬耐受作物，乙酷乳酸合酶（AL巧抑制剂或乙酷径基酸合酶（AHA巧抑制剂 耐受作物，4-径基苯基-丙酬酸加双氧酶（HPPD)抑制剂耐受作物，番茄红素脱氨酶抑制剂 耐受作物，类胡萝h素生物合成抑制剂耐受作物，原化嘟原氧化酶（PPO)抑制剂耐受作物， 纤维素生物合成抑制剂耐受作物，有丝分裂抑制剂耐受作物，微管抑制剂耐受作物，极长链 脂肪酸抑制剂耐受作物，脂肪酸和脂质生物合成抑制剂耐受作物，光合系统I抑制剂耐受 作物，光合系统II抑制剂耐受作物，=嗦耐受作物，或漠苯腊耐受作物。10. 权利要求9的方法，其中所述耐受性作物具有多重或叠加的特性，赋予其对于多种 除草剂或多重作用模式的耐受性。11. 权利要求6-10中任一项的方法，其中所述不期望的植被包括具有除草剂抗性或耐 受性的杂草。
【专利摘要】本发明提供了协同除草组合物，其含有(a)式(I)化合物或其农用盐或酯以及(b)溴丁酰草胺、杀草隆、噁嗪草酮或稗草丹或它们农用盐。所述组合物和方法提供了不期望的植被的控制，例如，在直播、水播和移植稻子、谷类、小麦、大麦、燕麦、黑麦、高粱、谷物/玉米、甘蔗、向日葵、油菜、低芥酸油菜、油菜、甜菜、大豆、棉花、菠萝、牧地、牧草地、牧场、休耕地、草皮、乔木和藤本果树、水生物、种植园作物、蔬菜、工业植被管理(IVM)或道路周围(ROW)中。式(I)化合物为：
【IPC分类】A01N43/40
【公开号】CN105007733
【申请号】CN201380048781
【发明人】C·N·耶基斯, R·K·曼恩
【申请人】美国陶氏益农公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2013年7月19日
【公告号】EP2877021A2, US8889591, US20140031215, WO2014018392A2, WO2014018392A3