0049] 下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于 对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员 可以根据本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
[0050] 实施例1
[0051] 将四份25g医用级聚氨酯在60°C下分别溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中， 然后分别加入60g、80g、100g、120g粒径为75?150ym的朽1檬酸钠，机械搅拌lh后，在室 温、真空度为〇. 〇6MPa下脱泡20min。将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在聚四氟乙烯模具中，涂 膜厚度为2mm，然后放入25°C的无水乙醇进行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放 入25°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯 多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0052] 实施例2
[0053] 将25g医用级聚氨酯在60°C下溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中，然后加入 粒径为75?150ym的朽1檬酸钠80g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 06MPa下脱泡 20min。将脱泡后的悬浮液分三次均匀倾倒在聚四氟乙烯模具中，每次涂膜厚度为1mm，涂 膜后放入25°C的无水乙醇进行相分离，固化成膜。第三次涂膜固化后的聚氨酯多孔膜放入 25°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多 孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0054] 实施例3
[0055] 将10g医用级聚氨酯在20 °C下溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中，然后加入粒 径为20?75ym的朽1檬酸钠10g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 06MPa下脱泡lOmin。 将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在玻璃模具中，涂膜厚度为1mm，然后放入20°C的无水乙醇进 行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入5°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔 剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度 孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0056] 实施例4
[0057] 将15g医用级聚氨酯在20°C下溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中，然后加入粒 径为20?75ym的氯化钠30g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 06MPa下脱泡20min。 将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在聚酯模具中，涂膜厚度为1mm，然后放入30°C的无水乙醇进 行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入25°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致 孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯 度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0058] 实施例5
[0059] 将20g医用级聚氨酯在30°C下溶解在200mL的二氧六环中，然后加入粒径为20? 75ym的氯化钾50g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 07MPa下脱泡30min。将脱泡后 的悬浮液均匀倾倒在聚乙烯具中，涂膜厚度为2mm，然后放入35°C的无水乙醇进行相分离， 固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入45°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔剂，每隔 24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度孔结构 的多孔聚氨酯薄膜。
[0060] 实施例6
[0061] 将25g医用级聚氨酯在40°C下溶解在200mL的二氧六环中，然后加入粒径为75? 150ym的柠檬酸钾70g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 07MPa下脱泡40min。将脱泡 后的悬浮液均匀倾倒在聚丙烯模具中，涂膜厚度为2mm，然后放入45°C的无水乙醇进行相 分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入65°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔剂， 每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度孔 结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0062] 实施例7
[0063] 将30g医用级聚氨酯在50°C下溶解在200mL的二氧六环中，然后加入粒径为75? 150ym的碳酸氢钠90g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 07MPa下脱泡50min。将脱泡 后的悬浮液均匀倾倒在聚氯乙烯具中，涂膜厚度为3mm，然后放入到的50°C无水乙醇进行 相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入85°C的去离子水中浸泡72h充分滤去致孔 剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得到梯度 孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0064] 实施例8
[0065] 将40g医用级聚氨酯在60 °C下溶解在200mL的四氢呋喃中，然后加入粒径为 150?250ym的碳酸氢钾110g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 08MPa下脱泡60min。 将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在聚乙烯醇模具中，涂膜厚度为3mm，然后放入到25°C无水乙 醇进行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入95°C的去离子水中浸泡72h充分滤 去致孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中烘干，得 到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0066] 实施例9
[0067] 将50g医用级聚氨酯在60°C下溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中，然后加入 粒径为150?250ym的柠檬酸钠130g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 08MPa下脱泡 20min。将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在聚丙烯腈模具中，涂膜厚度为4mm，然后放入25°C的 无水乙醇进行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入25°C的去离子水中浸泡72h 充分滤去致孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风烘箱中 烘干，得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0068] 实施例10
[0069] 将25g医用级聚氨酯在70°C下分别溶解在200mL的N，N-二甲基甲酰胺中，然后 加入粒径为150?250ym的柠檬酸钠150g，机械搅拌lh后，在室温、真空度为0. 08MPa 下脱泡20min。然后将脱泡后的悬浮液均匀倾倒在聚砜模具中，涂膜厚度为4mm，然后放入 25°C的无水乙醇进行相分离，固化成膜。固化后的聚氨酯多孔膜放入25°C的去离子水中浸 泡72h充分滤去致孔剂，每隔24h换一次水。滤去致孔剂的聚氨酯多孔膜放入40°C的鼓风 烘箱中烘干，得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
[0070] 表1.实施例1样品的力学性能
【主权项】
1. 一种梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤： 1) 将聚氨酯加入溶剂当中，在温度20?70°C进行搅拌，溶解完全，得到浓度为50? 200g/L的聚氨酯溶液，然后加入粒径为20?250 y m、浓度为50?750g/L的致孔剂，搅拌 后得到悬浮液； 2) 将上述悬浮液在室温、真空度0. 06?0. 08MPa下脱泡10?60min ; 3) 将上述脱泡后的悬浮液倒入模具中，流延成薄膜，涂膜厚度为0. 5?4mm ; 4) 将上述薄膜放入温度为20?50°C的无水乙醇中，进行相分离，使其固化成膜； 5) 将上述固化的薄膜放入温度为5?95°C的去离子水中放置72h，滤去致孔剂； 6) 将上述薄膜进行干燥，得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜，聚氨酯多孔膜孔径从上 至下逐渐增大。
2. 根据权利要求1所述梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法，其特征在于溶剂为 N, N-二甲基甲酰胺、二氧六环或四氢呋喃中的任一种。
3. 根据权利要求1所述梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法，其特征在于致孔剂 为氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任一种。
4. 根据权利要求1所述梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法，其特征在于模具 为玻璃、聚四氟乙稀、聚醋、聚乙稀、聚丙稀、聚氯乙稀、聚乙稀醇、聚丙稀腈或聚砜中的任一 种。
5. 根据权利要求1?4之一所述梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法，其特征在 于该方法制备得到梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜。
6. 根据权利要求5所述梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的用途，其特征在于梯度孔结构 的多孔聚氨酯薄膜用于治疗人和其它哺乳动物的皮肤缺损的人工皮肤。
【专利摘要】本发明公开了一种梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜的制备方法。其特点是将聚氨酯加入到溶剂中溶解，加入致孔剂，机械搅拌一定时间后得到悬浮液。将上述悬浮液进行真空脱泡后在模具上流延成膜，在无水乙醇凝固浴中进行固化成膜，然后放入去离子水中浸泡，使致孔剂溶解并使其完全脱除。取出薄膜，放入鼓风烘箱干燥，得到具有梯度孔结构的多孔聚氨酯薄膜，其上、下表面规整不卷曲，且手感良好。该膜可用于人工皮肤，具有透水透气性好，吸水率高，力学性能优异，生物亲和性好等优点。
【IPC分类】C08J5-18, A61L27-18, C08J9-26, A61L27-60, A61L27-56, C08J3-11
【公开号】CN104524640
【申请号】CN201410775830
【发明人】夏和生, 吴军, 李志超, 罗高兴, 翟天亮, 赵健, 徐瑞
【申请人】四川大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月15日