0154] 本发明的染料组合物（A)还可含有染发组合物中照惯例使用的各种辅助剂，如阴 离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物、阴离子型、阳离子 型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、渗透 剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂，例如有机硅、成膜剂、防腐剂和乳浊剂。
[0155] 本发明的染料组合物可以是各种形式，如液体、乳霜或凝胶形式或适合将角蛋白 纤维，尤其是人发染色的任何其它形式。
[0156] 色泽淡化直接染色(使用氧化剂的直接染色）或氧化染色中所用的氧化剂的性质 不重要。
[0157] 氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，过氧化盐，例如 过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体，以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。也可以使用一种 或多种氧化还原酶，如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)作为氧化剂，任选 在各自的供体或辅助因子存在下。
[0158] 这种氧化剂有利地由过氧化氢形成，尤其是作为水溶液(过氧化氢水溶液)，其滴 定度更特别为1至40体积，更优选5至40体积。
[0159]II/皮肤用涂 1)皮肤着色 a)自美黑剂 根据本发明的一个特定形式，可以在第一阶段中施加在化妆品可接受的介质中包含至 少一种自美黑剂的组合物（A)，然后在第二阶段中在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质 中至少包含呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶 剂的如上定义的组合物（B)原位形成的涂层。
[0160] 本发明还涉及皮肤着色法，其包括在皮肤上施加在化妆品可接受的介质中包含至 少一种自美黑剂的组合物（A)，然后在第二阶段中在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质 中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有 机溶剂的如上定义的液体组合物（B)原位形成的涂层。
[0161]自美黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内 消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR2 466 492和W0 97/35842中所述的吡唑 啉-4, 5-二酮衍生物、二羟基丙酮（DHA)和如专利申请EP903 342中所述的4, 4-二羟基 吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。
[0162] DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如包囊在脂囊泡，如脂质体中，尤其描述 在专利申请W0 97/25970中。
[0163] 通常，自美黑剂以组合物总重量的0. 01重量％至20重量％的量，优选0. 1%至10% 的量存在。
[0164] 也可以使用能够改变由该自美黑剂产生的颜色的其它染料。
[0165] 这些染料可选自合成或天然直接染料。
[0166] 这些染料可例如选自荧烷型红色或橙色染料，如专利申请FR2 840 806中描述 的那些。可以提到例如下列染料： -四溴荧光素或曙红，CTFA名：CI45380或Red21 -根皮红B，CTFA名：CI45410 或Red27 -二碘荧光素，CTFA名：CI45425 或Orange10 ; -二溴荧光素，CTFA名：CI45370 或Orange5 ; -四溴荧光素的钠盐，CTFA名：CI45380(Na盐）或Red22 ; -根皮红B的钠盐，CTFA名：CI45410(Na盐）或Red28 ; -二碘荧光素的钠盐，CTFA名：CI45425(Na盐）或Orange11 ; -赤藓红，CTFA名：CI45430或酸性红51 ; -根皮红，CTFA名：CI45405或酸性红98。
[0167] 这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、洋红、炭黑、甘菊环烃蓝、花椒毒素 (methoxalene)、trioxalene、愈创蓝油经（guajazulene)、chamuzulene、孟加拉玫红、曙红 10B、四氯四溴焚光素（cyanosin)和瑞香苷（daphinin)。
[0168] 这些染料也可以选自吲哚衍生物，例如如专利FR2 651 126中所述的单羟基吲 哚（S卩：4-、5-、6_或7-羟基吲哚）或如专利ΕΡ-Β-0 425 324中所述的二羟基吲哚（即： 5, 6-二羟基吲哚、2-甲基-5, 6-二羟基吲哚、3-甲基-5, 6-二羟基吲哚或2, 3-二甲 基-5, 6-二羟基吲哚)。
[0169] b)彩妆 本发明还涉及皮肤、嘴唇、指甲、睫毛或眉毛的化妆方法，其包括在要化妆的区域上施 加包含至少一种染料的彩妆组合物（A)，然后在第二阶段中，在化妆区域上施加由在化妆品 可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物 和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物（B)原位形成的涂层。
[0170] 彩妆组合物（A)可以根据其预期用途为各种形式。该化妆品组合物因此可以是 常用于局部施用的任何盖仑制剂形式，尤其是无水形式、油或水溶液、油性或水性凝胶、水 包油、油包水、水包錯（wax-in-water)或錯包水（water-in-wax)乳剂、多层乳剂（multiple emulsion)或借助位于油/水界面的囊泡的油在水中的分散体形式。
[0171] 该组合物可以是铸造产品形式，在唇膏或护唇产品的情况下尤其是棒形式；或无 水粉饼形式或固体乳剂形式。
[0172] 组合物（A)也可以是各种其它形式，例如大致粘性的液体、凝胶或糊剂。
[0173] 组合物㈧也可以是半固体或固体形式，例如在使用时润湿以使其分解的饼。
[0174] 组合物（A)尤其可构成唇膏、唇蜜、唇膏膏（lipstick paste)、散粉、唇线笔、固体 或液体粉底、遮瑕膏或眼周产品、眼线、睫毛膏、指甲油、眼影或身体化妆产品。
[0175] 染料 本发明的彩妆组合物包含至少一种染料。
[0176] 本发明的彩妆组合物可有利地包含至少一种选自有机或无机染料的染料，尤其例 如化妆品组合物中照惯例使用的颜料或珠光剂、脂溶性或水溶性染料、具有特殊光学效应 的材料及其混合物。
[0177] 术语"颜料"应被理解为是指旨在将所得膜着色和/或乳浊化的不溶于水溶液的 白色或有色、无机或有机颗粒。
[0178] 该颜料可以以化妆品组合物总重量的0. 1重量％至40重量％，尤其是1重量％至 30重量％，特别是5重量％至15重量％的比例存在。
[0179] 作为可用在本发明中的无机颜料，可以提到氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、 氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和水合铬。
[0180] 其也可以是具有例如絹云母/棕氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜 料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具 有30左右的对比率。
[0181] 该染料还可包含具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这 种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PCBallPC-LL-100P出售的产品，这种 颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。
[0182] 在本发明中可用的有机颜料中，可以提到炭黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红或 基于钡、锶、钙或铝的色淀，或者文献EP-A-542 669、EP-A-787 730、EP-A-787 731和W0-A-96/08537中描述的二酮基吡咯并吡咯（DPP)。
[0183] 术语"珠光剂"应被理解为是指任何形式的有色颗粒，其可以是或不是虹彩的，尤 其由它们的壳中的某些软体动物产生，或是合成的并通过光学干涉具有颜色效应。
[0184] 该珠光剂可选自珠光颜料，如涂有氧化铁的钛云母、涂有氯氧化铋的钛云母、涂有 氧化铬的钛云母、涂有有色染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是其 表面上叠加着金属氧化物和/或有机染料的至少两个相继层的云母颗粒。
[0185] 还可提到的珠光剂的实例包括用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天 然云母。
[0186] 可提到的市售珠光剂包括Engelhard公司出售的珠光剂Timica、Flamenco和 Duochrome(基于云母)、Merck公司出售的Timiron珠光剂、Eckart公司出售的基于云母的 Prestige珠光剂和SunChemical公司出售的基于合成云母的Sunshine珠光剂。
[0187] 该珠光剂更特别具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色 调。
[0188] 作为本发明中可用的珠光剂的实例，可以提到尤其由Engelhard公司以 Brilliantgold212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparklegold(Timica)、 Gold 4f504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)为名出售的金色珠光剂； 尤其由Merck公司以Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona) 为名和由Engelhard公司以Super Bronze (Cloisonne)为名出售的青铜色珠光剂；尤其 由Engelhard公司以Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)为名和 由Merck公司以Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)为 名出售的澄色珠光剂；尤其由Engelhard公司以Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 和Brown CL4509 (Chromalite)为名出售的棕色珠光剂；尤其由Engelhard公司以 Copper 340A (Timica)为名出售的铜色调珠光剂；尤其由Merck公司以Sienna fine (17386) (Colorona)为名出售的红色调珠光剂；尤其由Engelhard公司以Yellow (4502) (Chromalite)为名出售的黄色调珠光剂；尤其由Engelhard公司以Sunstone GO 12 (Gemtone)为名出售的金色调的红色珠光剂；尤其由Engelhard公司以Tan opale G005 (Gemtone)为名出售的粉色珠光剂；尤其由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB (Timica)为名出售的金色调的黑色珠光剂；尤其由Merck公司以Matte blue (17433) (Microna)为名出售的蓝色珠光剂；尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的银色 调的白色珠光剂；和尤其由Merck公司以Indian summer (Xirona)为名出售的金绿粉橙色 珠光剂及其混合物。
[0189] 本发明的化妆品组合物还可包含水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是例如苏丹 红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、Sudan Brown、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。水溶性染料是例如甜菜根汁和焦糖。
[0190] 本发明的彩妆组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料。
[0191] 这种效应不同于简单的传统色调效应，即由标准染料，例如单色颜料产生的统一 和稳定化效应。对本发明而言，术语"稳定化"是指缺乏随观察角或响应温度变化的颜色可 变效应。
[0192]例如，这种材料可选自具有金属色调的颗粒、随角易色的着色剂、衍射颜料、热致 变色剂、荧光增白剂以及纤维，尤其是干涉纤维。无需说，可以合并这些各种材料以提供两 种效应的同时表现，或甚至根据本发明的新型效应。
[0193] 可用在本发明中的具有金属色调的颗粒特别选自： -至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒， -包含单材料或多材料有机或无机基底的颗粒，其至少部分涂有至少一个包含至少一 种金属和/或至少一种金属衍生物的具有金属色调的层，和 所述颗粒的混合物。
[0194] 在所述颗粒中可存在的金属中，可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、 Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se和它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr 和它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜）是优选金属。
[0195] 术语"金属衍生物"旨在表示衍生自金属的化合物，尤其是氧化物、氟化物、氯化物 和硫化物。
[0196] 金属颗粒包括错颗粒，如Silberline以Starbrite 1200 EAC?为名和Eckart以 Metalure?为名出售的那些。
[0197] 还可提到铜或合金混合物的金属粉末，如RadiumBronze公司出售的标号2844， 金属颜料，例如错或青铜，如Eckart公司以Rotosafe700为名出售的那些，Eckart公司 以VisionaireBrightSilver?为名出售的二氧化娃涂布的错颗粒，和金属合金颗粒，例如 Eckart公司以VisionaireBrightNaturalGold?为名出售的二氧化娃涂布的青铜(铜和 锌的合金）粉末。
[0198] 它们也可以包含玻璃基底的颗粒，例如NipponSheetGlass公司以Microglass Metashine?为名出售的那些。
[0199] 随角易色着色剂可例如选自多层干涉结构和液晶着色剂。
[0200] 可用在根据本发明制备的组合物中的对称多层干涉结构的实例是例如下列结构： Al/Si02/Al/Si02/Al，DuPontdeNemours公司出售的具有这种结构的颜料；Cr/MgF2/Al/ MgF2/Cr，Flex公司以Chromaflair为名出售的具有这种结构的颜料；MoS2/Si02/Al/Si02/ MoS2;Fe203/Si02/Al/Si02/Fe203和Fe203/Si02/Fe203/Si02/Fe203,BASF公司以Sicopearl为 名出售的具有这些结构的颜料；M〇S2/Si02/云母-氧化物/Si02/M〇S2;Fe203/Si02/云母-氧 化物 /Si02/Fe203;Ti0 2/Si02/Ti02和Ti02/Al203/Ti02;Sn0/Ti0 2/Si02/Ti02/Sn0 ;Fe203/Si02/ Fe203;Sn0/云母/Ti02/Si02/Ti02/云母/Sn0，Merck(Darmstadt)公司以Xirona为名出售 的具有这些结构的颜料。例如，这些颜料可以是Merck公司以XironaMagic为名出售的 二氧化娃/氧化钛/氧化锡结构的颜料、Merck公司以XironaIndianSummer为名出售的 二氧化娃/棕氧化铁结构的颜料和Merck公司以XironaCaribbeanBlue为名出售的二 氧化娃/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提到来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。根据各种涂层的厚度和性质，获得不同效应。因此，借助结构Fe203/Si02/Al/ Si02/Fe203，对320至350纳米的SiOjl而言，颜色从绿金色变成红灰色；对380至400纳 米的SiOjl而言，从红色变成金色；对410至420纳米的SiOjl而言，从紫色变成绿色；对 430至440纳米的SiOjl而言，从铜色变成红色。
[0201] 可提到的具有聚合多层结构的颜料的实例包括3M公司以ColorGlitter为名出 售的那些。
[0202] 可用的液晶随角易色颗粒的实例包括Chenix公司出售的那些以及Wacker公司以 Helicone?HC为名出售的产品。
[0203] 本发明的化妆组合物还可含有荧光剂。
[0204] 该荧光剂可以是例如选自均二苯乙烯衍生物，特别是聚苯乙烯基均二苯乙烯和三 嗪均二苯乙烯、香豆素衍生物，特别是羟基香豆素和氨基香豆素、噁唑、苯并噁唑、咪唑、三 唑和吡唑啉衍生物、芘衍生物和卟啉衍生物和/或其混合物的溶液的荧光增白剂。
[0205] 这样的化合物例如可以以商品名TinopalS0P?和Uvitex0B?获自公司Ciba Geigy〇
[0206] 也可以使用可例如以商品名TinopalCBSX获自CIBA公司的二苯乙烯基联苯基 二磺酸二钠的水溶液作为荧光增白剂。
[0207]2)角蛋白材料的光防护 本发明的涂料也可用于人角蛋白材料，特别是皮肤和头发的光防护。
[0208] 本发明的另一主题是屏蔽角蛋白材料上的UV辐射的方法，其特征在于在角蛋白 材料的表面上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺 嵌段和聚醚嵌段的共聚物、至少一种有机溶剂和至少一种有机紫外线屏蔽剂和/或至少一 种无机紫外线屏蔽剂的如上定义的组合物（B)原位形成的涂层。
[0209] 这种类型的方法尤其能使紫外线屏蔽剂吸收到角蛋白材料的表面上，尤其是通常 容易被水除去的水溶性屏蔽剂。由于它们耐水和运动而不造成任何不适的事实，本发明的 涂料适合日常光防护。
[0210] 根据本发明的另一变体，本发明的另一主题是屏蔽角蛋白材料表面上的UV辐射 的方法，其特征在于在角蛋白材料上施加下列： a) 在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机紫外线屏蔽剂和/或至少一种无机紫 外线屏蔽剂的组合物（A)， b) 在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌 段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物（B)原位形成的涂层。
[0211] 本发明的另一主题因此是化妆品组合件，其包含： (i) 如上定义的第一组合物（A); (ii) 如上定义的第二组合物（B)。
[0212] 可以根据本领域技术人员公知的技术制备组合物（A)。它们特别可以是简单或复 合乳剂液（〇/W、W/0、0/W/0或W/0/W)，如霜或乳的形式；洗液形式；棒形式。它们可任选以 气溶胶形式包装并可以是摩丝或喷雾形式。
[0213] 根据本发明，组合物（B)中存在的光防护体系可以由一种或多种亲水、亲脂或不 可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种矿物颜料构成。
[0214] 该有机紫外线屏蔽剂尤其选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物； 二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基-丙烯酸酯衍生物；三 嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US5 624 663中提到 的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如专利ΕΡ669 323和US2 463 264中所述的双-苯并 唑基衍生物；对氨基苯甲酸（ΡΑΒΑ)衍生物；如专利申请US5 237 071、US5 166 355、GB 2 303 549、DE197 26 184和ΕΡ893 119中所述的亚甲基双（羟基苯基苯并三唑）衍生 物；如专利申请ΕΡ0 832 642、ΕΡ1 027 883、ΕΡ1 300 137 和DE101 62 844 中所述的 苯并噁唑衍生物；遮光聚合物和遮光有机硅，尤其如专利申请W0 93/04665中所述的那些； α-烷基-苯乙烯基二聚物，如专利申请DE198 55 649中所述的那些；4, 4-二芳基丁二 烯，如专利申请ΕΡ0 967 200、DE197 46 654、DE197 55 649、ΕΡ-Α-1 008 586、ΕΡ1 133 980和ΕΡ133 981中所述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO04/006878、WO05/058 269和WO06/032 741中所述的那些；和它们的混合物。
[0215] 作为附加有机光防护剂的实例，可以提到下面以其INCI名表示的那些： 肉梓酸衍牛物： DSM Nutritional Products尤其以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯， 甲氧基肉桂酸异丙酯， Symrise以商品名Neo Heliopan E1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯， 甲氧基肉桂酸DEA酯， 甲基肉桂酸二异丙酯， 甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯二苯甲酰甲烷衍牛物： DSM尤其以商品名Parsol1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷， 异丙基二苯甲酰甲烷。
[0216]对氨基苯甲酸衍牛物: PABA， 对氨基苯甲酸乙酯， 对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯， ISP特别以Escalol507为名出售的对氨基苯甲酸乙基己基二甲酯， 对氨基苯甲酸甘油酯， BASF以UvinulP25 为名出售的PEG-25PABA。
[0217]水杨酸衍牛物: Rona/EMIndustries以EusolexHMS为名出售的原膜散酯， Symrise以NeoHeliopan0S为名出售的水杨酸乙基己酯， Scher以Dipsal为名出售的水杨酸二丙二醇酯， Symrise以NeoHeliopanTS为名出售的TEA水杨酸酯。
[0218]β,β-二苯基丙燔酸醅衍牛物: BASF尤其以商品名UvinulΝ539出售的奥克立林， BASF尤其以商品名UvinulN35出售的依托立林。
[0219]二苯甲酮衍牛物: BASF以商品名Uvinul400出售的二苯甲酮-1， BASF以商品名UvinulD50出售的二苯甲酮-2， BASF以商品名UvinulM40出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮， BASF以商品名UvinulMS40出售的二苯甲酮-4， 二苯甲酮-5， Norquay以商品名Helisorb11出售的二苯甲酮_6， AmericanCyanamid以商品名Spectra-SorbUV-24 出售的二苯甲酮-8， BASF以商品名UvinulDS-49出售的二苯甲酮-9， 二苯甲酮-12， BASF公司以商品名UvinulA+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）苯甲酸正 己酯，或BASF以商品名UvinulA+B出售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式。
[0220] 亚苄基樟脑衍牛物: Chimex以MexorylSD为名制造的3-亚苄基樟脑， Merck以Eusolex6300为名出售的4-甲基亚苄基樟脑， Chimex以MexorylSL为名制造的亚苄基樟脑磺酸， Chimex以MexorylS0为名制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐， Chimex以MexorylSX为名制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸， Chimex以MexorylSW为名制造的聚丙稀酰氨基甲基亚苄基樟脑。
[0221] 苯基苯并咪晔衍牛物: Merck特别以商品名Eusolex232出售的苯基苯并咪唑磺酸， Symrise以商品名NeoHeliopanAP出售的苯基二苯并咪唑四横酸二钠。
[0222] 苯基苯并三晔衍牛物: RhodiaChimie以Silatrizole为名出售的甲酸曲唑三硅氧烷， FairmountChemical以固体形式以商品名MixximBB/100 出售或CibaSpecialty Chemicals以在水分散体中的微粉化形式以商品名TinosorbΜ出售的亚甲基双（苯并三挫 基）四甲基丁基酚。
[0223]三嗪衍牛物: CibaGeigy以商品名TinosorbS出售的双（乙基己氧基苯酸）甲氧基苯基三嗪，BASF特别以商品名UvinulT150出售的乙基己基三嗪酮， Sigma3V以商品名UvasorbHEB出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮， 2, 4, 6-三（4' -氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯）-s-三嗪， 2, 4, 6-三（4' -氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯）-s-三嗪， 2, 4-双（4' -氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯）-6-(4' -氨基苯甲酸正丁酯）-s-三嗪， 专利US6 225 467、专利申请W0 2004/085 412 (参见化合物6和9)或文献 SymmetricalTriazineDerivatives,IP.COMJournal,IP.COMINCWestHenrietta, NY,US(2004年9月20日）中描述的对称三嗪屏蔽剂，尤其是专利申请W0 06/035 000、W0 06/034 982、W0 06/034 991、W0 06/035 007、W0 2006/034 992 和W0