专利名称：含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂及其合成方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及精细化工技术领域，提供了一系列含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂及其合成方法与应用。
背景技术：
三嗪-DSD酸类荧光增白剂即三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，因其较高的性价比而被广泛应用于造纸、纺织、涂料、洗涤剂等行业，成为国内外研究和生产最多的一种荧光增白剂。传统三嗪-DSD酸类荧光增白剂，由于芳香胺基团具有毒性，导致在很多领域受到限制。而具有氨基酸基团的荧光增白剂具有低毒环保的特性，因此，合成含氨基酸基团的低毒环保型荧光增白剂具有广泛的应用领域，具有重要的现实意义。在本发明之前，与本发明相关的技术有专利CN1287200A介绍一种造纸行业专用的液体荧光增白剂及其合成工艺。其合成工艺包括原料精制处理、有机反应合成、半成品纯化处理、提炼浓缩成品四个步骤。主要是利用振动磨筛将原料研磨至500目，半成品纯化处理是利用反渗透装置对半成品料液进行提纯，产品纯化、储存稳定。专利CN1303424A公开了一种基本上不含有不想要的盐的荧光增白剂和季铵化合物的水溶配合物。其配合物是选用磺化的荧光增白剂与特定的季铵复合物进行配合反应，随后除去该反应过程中形成的几乎所有的过量的盐，生成一种水溶性配合物。采用的纯化技术有溶剂萃取、相分离、高压超滤以及其他过滤方法。专利CN1411452A公开了一种水溶性的两性荧光增白剂，其中包括一个增白剂特征的游离基X，X包含至少一个阴离子取代基，并在至少一个叔胺基Z上与至少一个不发色，基本上是脂肪族的聚季铵盐-羟游离基Y共价结合，Y包含一个以上的季胺盐基团，其中每一个羟游离基，任选被一个或多个其他杂原子断开和/或取代。专利 CN200510104309. 6公开了一种季铵盐类荧光增白剂。其合成方法是三聚氯氰依次与对氨基苯磺酸、DSD酸和三乙醇胺或三乙胺反应，合成出季胺盐型三嗪基氨基二苯乙烯荧光增白剂。目前大多数三嗪-DSD酸类荧光增白剂均存在耐强酸性和耐光牢度都比较差，在酸性条件下容易沉淀的缺点。
发明内容
为了解决上述背景技术的缺点，本发明提出了含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂及其合成方法与应用，本发明涉及一种含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂及其合成方法与应用，其为含有醚类基团的荧光增白剂，它利用含有醚类基团的磺酸型荧光增白剂，不仅具有光学荧光增白剂和阴离子的性能，而且毒性大大降低，适用与生物医药等各个领域，实用性大大提高。为实现上述目的，本发明采用下述技术方案本发明合成了一系列含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂，其结构如下
权利要求
1.含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂，其结构如下
2.如权利要求1所述的含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂的合成方法，其步骤为(1)将三聚氯氰和DSD酸以水做溶剂进行第一步缩合反应，保持温度5°C以下；(2)升高温度，保持在45 50°C，将第一步缩合产物与对氨基苯磺酸进行第二步缩合反应；(3)调节pH为碱性，将第二步缩合产物高温回流20h后，与卤代烃化合物Ii2X进行第三步缩合反应；所述&为CH2PK Et、CH2CH = CH2中的任一种。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步骤(1)为在反应容器中，加入蒸馏水作为溶剂，然后加入DSD酸，冰浴，强烈搅拌，分批次加入三聚氯氰，其中反应摩尔比为DSD酸三聚氯氰=1 2;反应温度维持在0 51，反应2 汕。
4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步骤( 为向第一步缩合产物中加入与三聚氯氰等摩尔量的对氨基苯磺酸或对氨基苯甲酸，调pH值8 10，升温至45 50°C，反应3 5h。
5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步骤(3)为调节pH至8 10 高温回流20h后，加入等摩尔量的卤代烃化合物，反应3- ；反应完成后冷却至室温，调节 pH值至2 4，析出固体，抽滤干燥即得固体产物；
6.如权利要求书1所述的含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂的应用，其特征在于在涂布过程中进行荧光增白时，以溶液形式在制备涂料的任何阶段配入，常规用量为绝干颜料重的0. 10-0. 75% ；其在白色卫生服等衣物洗涤后期中或与洗涤剂配伍使用，其用量为衣物重量的0. 02 0. 4%，pH值在4 10 ；在抄纸过程中对纸浆进行荧光增白，pH值在 2 9，用量为纸浆的重量的0. 03 1.2%。
7.如权利要求1所述的含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂的应用，其特征在于对其进行细胞毒性试验，MTT比色试验，根据RGR可知，在低浓度使用范围内毒性级别为0级， 高浓度使用范围内毒性级别为1级。
全文摘要
本发明涉及一种含双醚类三嗪基二苯乙烯型荧光增白剂及其合成方法与应用，其合成方法为先将三聚氯氰与DSD酸进行一步缩合，进而与对氨基苯磺酸或对氨基苯甲酸进行二步缩合，然后碱性条件下高温水解，最后与卤代烃化合物进行亲核取代反应，合成目标产物，它利用对氨基苯磺酸或对氨基苯甲酸的亲水性，提高了增白剂的水溶性，降低了荧光增白剂的毒性，广泛应用于生物医药等各个领域，实用性大大提高。
文档编号C11D3/42GK102408742SQ201110288439
公开日2012年4月11日 申请日期2011年9月26日 优先权日2011年9月26日
发明者万茂生, 孙书安, 曹成波, 王名扬, 郭敬兰, 陈锦钊 申请人:山东大学